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Vitria
2009
ii
Vitria
2009
iii
F727s
iv
vi
AGRADECIMENTOS
Aos meus pais Lecy Louzada Fornazier e Yonis Fornazier por todo investimento feito
na minha educao.
Ao meu orientador, Prof. Dr. Eloi Alves da Silva Filho, por toda pacincia, dedicao e
auxlio necessrio ao desenvolvimento deste trabalho.
Ao meu co-orientador Prof. Dr. Evaristo Nunes Filho pelo auxlio nas medidas de
Espectroscopia Mssbauer e Resistividade e pelas explicaes necessrias para o
entendimento dos resultados destas tcnicas e de Difratometria de Raios X.
Ao Prof. Dr. Geovane Lopes de Sena e ao Prof. Dr. Fernando Gomes de Souza Jnior
por aceitarem participar na comisso avaliadora desta dissertao.
A FAPES/FUNCITEC pela bolsa de Mestrado, que foi de imensa importncia para
uma maior dedicao ao projeto.
Aos amigos do Laboratrio de Fsico-Qumica, Vadilson, Vinicius, Eric, Nickson,
Antnio Carlos, Alan, Patrcia, Gabriela e Eloilson, e ao Artur TchuTchu do
Laboratrio de Qumica Orgnica pelo apoio e amizade durante estes anos.
A secretaria do Programa de Ps-Graduao em Qumica, e as secretrias ngela e
Dirce pelo apoio nas necessidades burocrticas.
Aos tcnicos do DQUI da UFES, Guto e Emanuel pelo apoio nas anlises de FTIR.
A equipe do LPT, do LMC e do LEMAG do DFIS da UFES, especialmente ao Miguel,
Cleiton piabinha, Jorge, Carlos Gilmar, Fabrcio, Angelita, ao Prof. Dr. Alfredo
Gonalves Cunha e ao Prof. Dr. Armando Takeuchi, pelas sugestes e apoio nas
anlises de DSC, MEV, EDS, Resistividade e Espectroscopia Mssbauer.
Ao LabPetro do DQUI da UFES e ao Renzo (LabRenzo) pelas anlises
termogravimtricas e anlise elementar.
Ao Professor Dr. Italo Odone Mazali do IQ-UNICAMP e ao Paulo do DFIS-UFES pelas
anlises de Difratometria de Raios X.
A todos que direta ou indiretamente tiveram participao na concluso deste projeto.
vii
Bob Marley
A mente que se abre a uma nova idia jamais voltar ao seu tamanho original.
Albert Einstein
viii
8
RESUMO
Neste trabalho foi feita a sntese e caracterizao da polianilina na forma de sal
esmeraldina (Pani-ES), utilizando-se anilina e (NH4)2S2O8 em meio cido temperatura
de 0C. Obteve-se um polmero slido, com um rendimento de 60,4% e com massa
molecular de 246,13 kg/mol, determinada pela tcnica de viscosimetria. Ao polmero
sintetizado foram adicionados sais de Fe(II) e Fe(III) para estudar as mudanas nas
suas propriedades estruturais, trmicas e de condutividade. As amostras foram
estudadas pelas tcnicas de anlise elementar, espectroscopia no Infravermelho (FTIR),
no Ultravioleta-Visvel (UV-VIS) e Mssbauer, Difrao de Raios-X, MEV, EDS, Anlise
Trmica (TG e DSC), e medidas de condutividade das solues de polianilina e
resistividade por presso das amostras polimricas slidas. Os resultados, obtidos com
o uso destas tcnicas experimentais mostraram que os ons Fe(II) interagiram com os
nitrognios benzenides. Os dados de Mssbauer e resistividade comprovaram essas
observaes, sugerido que ocorre a formao de um complexo Pani-Fe(II). Por outro
lado, os ons Fe(III) adicionados a Polianilina no mostraram interao significativa com
a cadeia polimrica. Portanto, foi observado que possvel a interao de ons Fe(II) e
Fe(III) com a polianilina na forma sal esmeraldina, sendo mantida suas propriedades
condutoras.
ix9
ABSTRACT
In present work, the synthesis and characterization of polyaniline has been done.
The Polyaniline was prepared using aniline and (NH4)2S2O8 in acid medium at 0C. A
polymer solid was obtained yield was equal 60.4% and with molecular weight of 246.13
kg/mol, determined by the technique of viscosity. The synthesized polymer was added
salts of Fe (II) and Fe (III), to study the changes in their structural properties, thermals
and the conductivity. The samples were studied by techniques of elemental analysis,
infrared spectroscopy (FTIR) in the Ultraviolet-Visible (UV-VIS) and Mssbauer, X-ray
diffraction, SEM, EDS, Thermal Analysis (TG and DSC), and measures to of solutions of
polyaniline conductivity and resistivity under pressure of solid polymer samples. The
experimental results using these techniques showed that the ions Fe (II) interact with the
benzenoids nitrogen supported by data from Mssbauer and resistivity, and thus can be
suggested is that the formation of a complex Pani-Fe (II). Furthermore, the ions Fe (III)
added to Polyaniline showed no significant interaction with the polymer chain. Therefore,
it was observed that it is possible the interaction of ions Fe (II) and Fe (III) with
polyaniline as esmeraldine salt, and kept its conductive properties.
x10
GIF
Graf.
HTML
HTTP
Espectroscopia Mssbauer
Fourier Transform Infra Red (Espectroscopia vibracional de absoro no
infravermelho por transformada de Fourier)
Graphics Interchange Format (Formato de Intercmbio Grfico)
Grfico
Hypertext Markup Language (Linguagem de Marcao de Hipertexto)
Hypertext Transfer Protocol (Protocolo de Transferncia de Hipertexto)
Corrente eltrica
IQ
IR
L
LabPetro
Instituto de Qumica
Infrared (Infravermelho)
Distncia ou espessura
Laboratrio de Pesquisa e Desenvolvimento de Metodologias para Anlises de
Petrleo
Leucoesmeraldina
Laboratrio de Eletromagnetismo e Espectroscopia Mssbauer
Laboratrio de Materiais Carbonosos
Laboratrio de Plasma Trmico
Isomer Shift (Deslocamento Isomrico)
Massa
Massa molar
Microscopia Eletrnica de Varredura
Materiais Polimricos
Microsoft Disk Operating System
ndice de refrao
Grau de polimerizao
1-metil-2-pirrolidona
Presso
Polianilina
Base Esmeraldina
Sal esmeraldina
Sal esmeraldina dopada com ferro (II)
Sal esmeraldina dopada com ferro (III)
Personal Computer (Computador Pessoal)
LE
LEMAG
LMC
LPT
IS ou
m
M
MEV
MPs
MS-DOS
n
Nn ou GP
NMP
P
Pani
Pani-EB
Pani-ES
Pani-Fe(II)
Pani-Fe(III)
PC
xi
11
PN
PDB
QS ou EQ
R
t
tM
T
Tg
Tm
TG
UFES
UNICAMP
URL
UV
UV-VIS
X
www
Eq ou QS
[]
sp
rel
inh
Pernigranilina
Picos de Difrao de Bragg
Electric Quadrupole Splitting (Interao Eltrica Quadrupolar)
Resistncia Eltrica
Tempo
Tempo mdio
Temperatura
Glass transition temperature (Temperatura de transio vtrea)
Temperatura de fuso
Termogravimetria
Universidade Federal do Esprito Santo
Universidade Estadual de Campinas
Uniform Resource Location
Ultravioleta
Espectroscopia Ultravioleta-Vsivel
Grau de cristalizao
World Wide Web
Electric Quadrupole Splitting (Interao Eltrica Quadrupolar)
Condutividade
Resitividade Eltrica
Viscosidade Intrnseca
Viscosidade Especifica
Viscosidade Relativa
Viscosidade Inerente
12
xii
LISTA DE UNIDADES
atm
Angstrom
Atmosferas
A
c
Ampre
Coulomb
cm
cm2
Centmetro (10-2 m)
Centmetro quadrado
cP
Centipoise
C
eV
g
h
Hz
in
K
keV
kHz
kPa
kV
Grau Celsius
Eltron volt
Grama
hora
Hertz
Polegadas (0,0254 m)
Kelvin
Kilogramas
Quilo eltron-volt
Quilohertz
Quilo pascal
Quilo volt
Quilo ohm
m
m2
mbar
meV
mL
Mm
Pa
ppm
psi
metro
Metro quadrado
Milibar
Milieltronvolt
Mililitro
Milmetro (10-3 m)
MegaPascal
Nanmetro (10-9 m)
Newton por metro quadrado
Poise
Pascal
Partes por milho
Pounds per square (Libra-fora por polegada)
Siemens
segundo
ton
V
Tonelada
Volts
L
m
s
Microlitro
Micrmetro (10-6 m)
Microsegundo
microsiemens
Micro-Newton
Ohm
kg
MPa
nm
N.m-2
13
xiii
LISTA DE FIGURAS
Nmero
Descrio
Pgina
Figura 1
21
Figura 2
24
Figura 3
25
Figura 4
26
Figura 5
27
Figura 6
28
Figura 7
29
Figura 8
31
Figura 9
33
Figura 10
57
Fe onde
38
Figura 11
40
Figura 12
42
Figura 13
43
Figura 14
47
Figura 15
51
Figura 16
52
Figura
17
Espectros
Material utilizado para medidas de resistncias DC das amostras
sintetizadas
53
14
xiv
Figura 18
54
Figura 19
56
Figura 20
58
Figura 21
61
Figura 22
63
Figura 23
65
Figura 24
66
Figura 25
68
Figura 26
71
Figura 27
72
Figura 28
Condutividade
Pani-Fe(II).
Figura 29
76
Figura 30
77
das
amostras
de
Pani-ES,
Pani-Fe(III)
74
15
xv
LISTA DE TABELAS
Nmero
Descrio
Pgina
Tabela 1
22
Tabela 2
36
Tabela 3
55
Tabela 4
57
Tabela 5
60
Tabela 6
67
Tabela 7
71
Tabela 8
72
16
xvi
Sumrio
Dedicatria .........................................................................................................................
Agradecimentos ................................................................................................................
Epgrafe...............................................................................................................................
Resumo ..............................................................................................................................
Abstract...............................................................................................................................
Lista de Siglas e Abreviaturas..........................................................................................
Lista de Unidades..............................................................................................................
Lista de Figuras..................................................................................................................
Lista de Tabelas.................................................................................................................
Captulo 1
Introduo
Captulo 2
18
19
19
Reviso Bibliogrfica
Captulo 3
v
vi
vii
viii
ix
x
xii
xiii
xv
20
23
23
26
30
34
Caracterizao de Polmeros
35
36
36
37
38
38
39
39
43
17
xvii
Captulo 4
Experimental
Captulo 5
50
53
Resultados e Discusso
Captulo 6
46
46
47
48
48
48
49
49
49
49
50
55
47
58
61
61
63
64
66
68
70
73
6.1 Concluses...................................................................................................................
6.2 Sugestes Para Trabalhos Futuros...........................................................................
Referncias Bibliogrficas................................................................................................
78
79
80
18
Captulo 1
Introduo
1.1 Introduo
O desenvolvimento da tecnologia de sntese e caracterizao dos polmeros um
dos assuntos cientficos e tecnolgicos mais importantes dos ltimos anos.
Isto foi
19
1.2
Objetivos:
O Objetivo geral deste trabalho fazer a sntese qumica e caracterizao da
Fe (III).
Estudar a morfologia da Pani dopada pelas tcnicas de Difratometria de Raios X
e MEV.
Captulo
feito
uma
reviso
bibliogrfica
sobre
polmeros
20
Captulo 2
2.1
Reviso Bibliogrfica
Polmeros Condutores
Com o desenvolvimento tecnolgico, se tornou bastante comum a utilizao de
21
(FAEZ et al., 2000). A partir da, mostrou-se que perfeitamente possvel um material
orgnico ter propriedades condutoras, e diversos grupos de pesquisa passaram a
investigar outros tipos de polmeros. Ento eles passaram a ser chamados de metais
sintticos, pois possuem propriedades eltricas, pticas e magnticas de metais e
semicondutores. A Figura 1 mostra as propriedades eltricas de diversos materiais.
22
Polmero Condutor
Condutividade (S/cm)
103 a 106
Poliacetileno
10 a 103
Polianilina
600
Polipirrol
200
Politiofeno
500
Poli(p-fenileno)
Poli(p-fenileno vinileno)
23
24
25
26
cadeia que leva formao de um estado eletrnico denominado polaron, ao qual est
associada uma distoro da cadeia, da forma aromtica para a quinide.
Quando um segundo eltron retirado de um polmero j oxidado, podem ocorrer
duas situaes: o eltron pode ser retirado de segmentos diferentes da cadeia, criando
outro polaron, ou o eltron pode ser retirado de um polaron j existente, formando um
diction radical, que chamado de bipolaron.
A energia necessria para a criao de um bipolaron exatamente igual
energia necessria para a formao de dois polarons independentes. Entretanto, a
formao de um bipolaron leva a uma diminuio da energia de ionizao do polmero,
motivo pelo qual um bipolaron termodinamicamente mais estvel que dois polarons.
Um polaron, assim como um bipolaron podem se mover pela cadeia polimrica por um
rearranjo das ligaes duplas e simples que pode ocorrer em um sistema conjugado,
quando expostos a um campo eltrico (DE CASTRO, 2004), como observado para o
polmero Polianilina que foi utitlizado neste trabalho, representado na Figura 4.
2.3 Polianilina
A polianilina um dos polmeros condutores mais estudados, pois possui grande
estabilidade em condies ambientais, facilidade de polimerizao e dopagem e
facilidade de caracterizao (MATTOSO, 1996). Tambm possui uma caracterstica
peculiar em relao aos outros polmeros: ela pode ser dopada por protonao, isto ,
sem que ocorra alterao do nmero de eltrons (oxidao/reduo) associados
cadeia polimrica (MATTOSO, 1996; KANG, NEOH e TAN, 1998; ZOPPEI, 1999, FAEZ
et al., 2000; DE CASTRO, 2004).
27
28
29
30
poli(estirenossulfnico),
cidos
funcionalizados
como
31
32
diimina (ou quinoidal). Um ataque eletroflico do monmero anilina, tanto por ons
diimina como por ons nitrnio, iniciaria a etapa de crescimento do polmero.
A reao
n
K = 2,5 noxa
.ne
(Equao 1)
2 SO42-
(Equao 2)
33
34
35
Captulo 3
Caracterizao de Polmeros
36
3.2
Viscosimetria
Este um mtodo que se baseia na medida do tempo de escoamento de uma
rel)
em
Nome
Mark-Houwink
Viscosidade Intrnseca []
Equao
Observaes
(3)
(4)
Definio de viscosidade
intrnseca
sol a viscosidade da
soluo polimrica
0 a viscosidade do
solvente puro
a razo entre a diferena
da viscosidade da soluo
e a do solvente puro.
a razo logartmica da
viscosidade relativa e a
concentrao da soluo.
37
3.3
Espectroscopia Mssbauer
Esta uma tcnica em que um ncleo emissor que se encontra em um estado
excitado efetua uma transio para o seu estado fundamental, emitindo radiao . A
radiao absorvida em seguida por um ncleo no excitado, da mesma espcie que o
primeiro, e que efetua transio para um estado excitado idntico quele em que se
encontrava o ncleo emissor. Todo este processo acontece sem a criao de fnons
nas redes onde se encontram o tomo emissor e absorvedor da radiao (SANTOS,
2000). uma tcnica que apresenta vrios parmetros que podem ser estudados, os
chamados
parmetros
hiperfinos
(deslocamento
isomrico,
interao
eltrica
isomrico,
interao
dipolar
magntica,
que
provoca
um
38
Figura 10. Interaes hiperfinas para o ncleo do tomo de 57Fe onde podem ser vistos os
diagramas de energia (1) ncleo livre (2) deslocamento isomrico (3) deslocamento
quadrupolar (4) campo magntico hiperfino (McCAMMON, 1995).
eltrico
do
ncleo
com
gradiente
do
campo
eltrico
57
39
57
57
Fe em estado excitado
nuclear I = 3/2 para quatro nveis: I = +3/2, +1/2, -3/2 e -1/2 e o estado excitado em dois
nveis: I = +1/2 e -1/2. Portanto, observa-se um espectro de seis linhas, como mostrado
na Figura 10 (4). A magnitude do desdobramento proporcional intensidade do
campo hiperfino (Bhf) experimentado pelo ncleo. Este campo magntico tem origem na
prpria esfera eletrnica atmica ou se aplicada sobre a amostra por ao de um campo
magntico externo. Para uma amostra paramagntica, em que momentos magnticos
da camada eletrnica no esto alinhados na ausncia de campo aplicado, Bhf = 0, mas
EQ pode ser diferente de zero (LELIS, 2003).
40
41
42
Figura 12. Desdobramento dos nveis energtico em campo octadrico (LEE, 1980)
Vale ressaltar que o desdobramento citado na Figura 12, vale para um composto
com estrutura octadrica. Se o composto tiver estrutura tetradrica, a energia dos
orbitais eg menor que a energia dos orbitais t2g, mas uma explicao detalha sobre
este fenmeno est fora dos objetivos deste trabalho, pois todos os compostos que
formam complexos tetrdricos so de spin alto (LEE, 1980).
Observando o desdobramento demonstrado na figura 12, pode-se notar que o
preenchimento dos orbitais tem a possibilidade de ocorrer de duas formas distintas, que
diferem quanto ao nmero de eltrons desemparelhados: Aquele com maior nmero de
eltrons desemparelhados chamado de spin alto ou spins isolados; o arranjo com
menos nmero dede eltrons desemparelhados chamado de spin baixo ou spins
pareados. A figura 13 mostra um esquema simples para alto e baixo spin em um tomo
de ferro neutro. Portanto, se um composto com tomo de ferro possui spin alto, pelo fato
dele apresentar eltrons desemparelhados, faz com que possua propriedades
magnticas. Se apresentar eltrons emparelhados, no apresenta propriedades
magnticas.
43
Figura 13. Esquema do modelo de alto e baixo spin para o tomo de Fe neutro
dq = idt
( Equao 9 )
44
onde:
R=
V
i
(Equao 10)
E = J
(Equao 11)
=1/
(Equao 12)
45
(Equao 13)
(Equao 14)
46
Captulo 4
Experimental
Para a
dopagem, foi usada uma massa de 1,000 g de Pani-ES para 1,000g de FeCl36H2O
(Neon Comercial LTDA) seguida da adio de 80 mL de Dimetilformamida (DMF)
(Vetec) a um balo de 150 mL, e aps dissolvidos, foram mantidos sob agitao
47
4.3
48
49
50
A tcnica utilizada foi uma adaptao das medidas feitas por Shnchez-Gonzlez
et al. (2005) e Zucolotto Jr. (2006). Para as medidas de resistividade eltrica DC foi
utilizado um cilindro de acrlico com 7,5 cm de altura, perfurado internamente com um
dimetro de 6,5 mm onde se encaixam dois pistes de cobre que servem de contato
para o material a ter sua resistncia medida. Cada pino tem cabea circular com
dimetro de 5,0 cm que se encaixa no cilindro de acrlico.
A base de cada pisto possui encaixes para cabos de energia, onde efetuado o
contato eltrico (Figura 15). O pisto maior tem 6,0 cm de altura com base de 1,0 cm. O
pisto menor tem 1,5 cm de altura com base de 1,0 cm. O peso total do conjunto vazio
de 601,572 g. Todo o conjunto foi isolado de contato com a prensa por duas placas de
teflon.
51
Cabos de energia
Pisto 1
Cilindro de acrlico
Teflon
Amostra
Pisto 2
(A)
(B)
Figura 15. Cilindro de acrlico utilizado para medidas das resistncias DC das amostras
sintetizadas. (A) Detalhe da armao do cilindro com a amostra, pistes e cabos
ligados; (B) Detalhe do isolamento do cilindro com placas de teflon.
52
(C)
(D)
Figura 16. Material utilizado para medidas das resistncias DC das amostras sintetizadas.
(C) Multmetro e fonte (D) Multmetro ligado ao cilindro dentro da prensa.
53
(E)
(F)
Figura 17. Material utilizado para medidas de resistncias DC das amostras sintetizadas.
(E) Vista lateral da prensa (F) Vista frontal da prensa e cilindro com amostra.
57
Co em matriz de Pd.
O aparelho completo e suas funes so descritas por Nascimento (2000) e pode ser
representado de maneira esquemtica na Figura 18.
54
55
Captulo 5
Resultados e Discusso
[C]
(g/L)
(s)
Solvente NMP
109,77 (to)
0,00000
0,0066
131,28
0,23118
0,0105
113,20
0,29759
0,0880
120,66
1,12736
0,1830
166,78
2,08869
(L/g)
56
2,1
R = 0,99936
1,8
1,5
1,2
(L/g)
0,9
0,6
0,3
0,0
0,00
0,03
0,06
0,09
0,12
0,15
0,18
CPani-ES (g/L)
Figura 19. Grfico da viscosidade especfica (cP) em funo da concentrao da soluo de
Pani (g/L), usado no clculo da massa molar da Pani-ES.
a = 0,77 e K = 1,210
Equao 3, foi obtido uma massa molar de 246,13 kg/mol. Segundo Yang, Adams e
Mattes (2001), a Polianilina pode apresentar massa molar mdia entre 31,00 e
235,00 kg/mol. Mattoso (1996) descreve que polianilinas com massa molecular mdia
entre 50,00 a 400,00 kg/mol foram obtidas pelo mtodo da sntese qumica. Portanto, o
valor obtido est de acordo com a literatura.
57
Hidrognio
Nitrognio
%
Medida
%
Literatura
%
Erro
%
Medida
%
Literatura
%
Erro
%
Medida
%
Literatu ra
%
Erro
Pani-EB
70,31
78,95 (a)
10,96
4,55
4,92 (a)
7,50
13,64
15,25 (a)
10,56
Pani-ES
50,65
61,10 (b)
17,10
4,48
5,10 (b)
12,16
10,24
11,90 (b)
13,95
Pani-Fe (II)
32,42
4,46
10,07
Pani-Fe (III)
49,33
39,90 (c)
23,63
4,20
3,03 (c)
38,6
11,27
9,43 (c)
19,51
Amostra
(a) ZUEV, 2008; (b) SILVA, 2000; (c) GENOUD et al., 2000.
58
Pani-ES
60
55
595
800
%T
%T
Pani-Fe(II)
50
800
45
3
1553
1470 1300
40
1583
1497
1130
1300
1135
2
2000
1750
1500
1250
cm
1000
750
35
2000
500
1750
1500
1250
1000
-1
750
500
-1
cm
(a)
(b)
55
65
Pani-Fe(III)
Pani-EB
60
50
%T
%T
55
802
50
45
1567
1477
830
1302
45
1114
40
2000
1157
1302
1588
1750
1500
1250
1000
750
500
-1
cm
40
2000
1494
1750
1500
1250
1000
750
500
-1
cm
(d)
(c)
Figura 20. Espectros FTIR das amostras a) Pani-ES b) Pani-Fe(II) c) Pani-Fe (III) d) Pani-EB.
Pani-ES
obtida
pode
ser
comparada
com
os
dados
da
literatura
59
a Pani-ES.
60
Pani-EB
Pani-ES
Pani-Fe(II)
Pani-Fe(III)
Nmero de onda
( cm-1 )
1588
Modo de Vibrao
Estiramento de N=Q=N
1494
1302
1157
830
1553
Estiramento de N=Q=N
1450
1300
1130
Um modo de Q=N+H-B
800
1583
Estiramento de N-Q-N
1497
Estiramento de N-B-N
1300
1135
800
595
1567
Estiramento N=Q=N
1477
1302
1114
802
61
(a)
(b)
(c)
Figura 21. Curvas da anlise termogravimtrica para as amostras (a) Pani-ES (b) Pani-Fe(III)
(c) Pani-Fe(II).
62
63
Pani-Fe(II)
0,0
-0,1
Pani-Fe(III)
-0,2
Pani-ES
-0,3
-0,4
-0,5
-0,6
-0,7
30
60
90
120
150
180
210
240
270
300
Temperatura / C
64
65
66
67
C (%)
59,263
49,457
34,865
Fe (%)
5,314
14,824
Cl (%)
16,176
4,692
Au (%)
21,823
9,596
6,801
68
que na amostra Pani-Fe(III). Outros elementos no foram descritos nesta discusso, pois
no fazem parte dos objetivos propostos.
69
70
71
Dubleto 1
0,34
Dubleto2
1,58
EQ (QS)
1,98
1,71
imina
(quinide),
que
podem
ocorrer
na
cadeia
polimrica
72
O Espectro Mssbauer da amostra Pani-Fe(III) foi ajustado com dois subespectros, com os parmetros hiperfinos apresentados na Tabela 8:
Velocidade (mm/s)
Dubleto 1 Dubleto 2
0,23
0,41
0,50
0,75
73
valores de e EQ que h Fe (III) com baixo spin e Fe (III) em alto spin na cadeia
polimrica em quantidades pequenas. Bienkowiski et al. (2005) obtiveram = 0,31 mm/s
e Eq = 0,38 mm/s temperatura de 77 K. Portanto, os valores obtidos esto dentro
dos valores esperados. O ajuste do Espectro Mssbauer mostrou a presena de dois
dubletos, e, portanto das formas imina e amina na cadeia polimrica, tal como descrito
por Bienkowiski et al. (2005).
Levando-se em conta os dados do Espectro Mssbauer, no possvel afirmar
se realmente houve uma interao dos ons Fe (III) com a cadeia polimrica. As
medidas de condutividade podem auxiliar a uma concluso, e sero discutidas
posteriormente.
74
10
Pani - ES
Pani - Fe(III)
Pani - Fe (II)
8
7
-1
Condutividade . 10 (S.cm )
6
5
4
3
2
1
0
0
10
12
14
16
18
20
Presso (MPa)
75
Mattoso
(1996),
estudos
demonstraram
que
mximo
na
76
77
78
79
80
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