INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES
HOMOGENEOS
Prctica No. 4
Influencia de la concentracin en la velocidad de reaccin
empleando como sistema el alcohol etlico y el cido
crmico.
Profesora: Martha Hernndez Pichardo
Integrantes del equipo:

BOTELLO CORONA ALFREDO ARAM

DIAZ CORREO JAVIER
GARCA CASADO AIDE SUREIMA
ORDOEZ PROCOPIO MARA
PREZ LPEZ VIRIDIANA
VZQUEZ FERNNDEZ CLAUDIA ELENA

Grupo: 3IM55

Equipo: 3

Mxico Distrito Federal a 26 De Noviembre de 2015.

Objetivos
Definir por la expresin de velocidad de reaccin, el efecto que
tiene la variacin de concentracin en la misma velocidad.
Determinar por los mtodos matemticos empleados el orden de
reaccin as como el coeficiente cintico.
Establecer la existencia de influencia entre la relacin molar y el
orden de reaccin.
Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras,
as como para medir su concentracin y determinar su relacin
respecto al tiempo.
Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los
datos cinticos para calcular la velocidad de reaccin.

Introduccin.
El aumento de la concentracin de los reactivos hace ms probable el choque
entre dos molculas de los reactivos, con lo que aumenta la probabilidad de que
entre
estos
reactivos
se
d
la
reaccin.
En el caso de reacciones en estado gaseoso el aumento de la concentracin de
los reactivos se logra aumentando la presin, con lo que disminuye el volumen.
Si la reaccin se lleva a cabo en disolucin, para cambiar la concentracin, lo que
se hace es variar la relacin entre el soluto y el disolvente.
De acuerdo con la teora de las colisiones, para que se produzca una reaccin
qumica tienen que chocar entre s las molculas reaccionantes. Ahora bien, segn
la teora cintica, el nmero de choques es proporcional a la concentracin de
cada uno de los reactivos. Por tanto, la velocidad de reaccin ser proporcional a
la concentracin de cada uno de los reactivos.

La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de

reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques
entre las molculas de reactivo, y la velocidad es mayor a medida que la reaccin
avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la
probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin.
La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de
uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la
velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que
desaparece por unidad de tiempo, bien la cantidad de producto que aparece por
unidad de tiempo.

En las reacciones elementales, la velocidad de reaccin es proporcional al

producto de las concentraciones de los reactivos, elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiomtricos. Esta es la llamada ley de accin de masas.
En el papel que juega el exceso de una de las sustancias reaccionantes: la
cantidad de sustancia de producto formado depender slo del reactivo limitante,
por lo que no es posible aumentar la cantidad de producto formado pero s la
velocidad de la reaccin.
En el caso de reacciones heterogneas, en las que los reactivos estn en fases
diferentes, la reaccin slo tiene lugar en la superficie de contacto de las fases,
por lo que la velocidad de reaccin aumenta mucho al aumentar el rea de dicha
superficie. Por ello, las reacciones pueden ser muy rpidas si los reactivos slidos
se encuentran finamente divididos, como puedes ver en la imagen. Las
condiciones ms propicias para que una reaccin sea rpida es que se verifique
entre gases o en disolucin, ya que entonces la divisin alcanza su grado mximo.

Desarrollo experimental

A continuacin se enlistan las actividades experimentales que debern llevarse a

cabo y se indica la tabla en la que se ubicarn los datos, sealndose adems el
manejo de los mismos.
1. Preparar una solucin de cido crmico cida, disolviendo en 20 mL de agua
destilada 2g de K2Cr2O7a continuacin adicionar en bao Mara lentamente 100
mL de H2SO4 concentrado, aforar a 1 L con agua destilada, cantidad suficiente
para todo el grupo.
2. Preparar 1 L de solucin alcohlica (cantidad es suficiente para todo el grupo),
adicionando a bao Mara en aproximadamente 200 mL de agua destilada 80 mL
de etanol absoluto seguido de 100 mL de H2SO4 concentrado finalmente aforar a
1 L con agua destilada.
3. Preparar un 1L de soluciones de tiosulfato de sodio 0.01M y 0.02 M
respectivamente
4.- Preparar una solucin indicadora de KI (Sistema I: 2 gr de KI disolver en 30mL
de agua destilada y Sistema II: 1.5 gr de KI disolver en 25mL de agua destilada),
preparada al momento.
5.- Preparar 1 Luna solucin indicadora de almidn (ver en la prctica 3 la manera
de prepararse)
6.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de cido crmico y etanol, de
acuerdo al sistema a preparar indicado por el profesor. Iniciar el cronmetro al
momento de mezclar.
7. A los tres minutos de iniciada la reaccin, tomar una alcuota de 5mLy
depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 2.5 mL de KI, a continuacin
titularla con tiosulfato de sodio ver tabla 4.1 segn el sistema, hasta tener un color
amarillo-claro.
8.- Inmediatamente despus agregar unas gotas de la solucin de almidn (se
tornar azul oscuro-negro) y seguir titulando con tiosulfato de sodio hasta el vire a
azul agua marino. Registrar el volumen total gastado de tiosulfato en la Tabla 4.2.
9. Repetir los pasos 7 y 8 hasta obtener 10 lecturas aproximadamente.
NOTA 1 Se debe cuidar de no contaminar la reaccin, ni sobre-titularla. El volumen
de gasto ser igual al gastado antes de la adicin del almidn ms el gastado
despus de dicha adicin.
NOTA 2:
Sistema 1: Al termino de las lecturas adicionar aproximadamente 10 ml de
solucin alcohlica para terminar de reducir el cromo hexavalente a trivalente, l
cual es menos contaminante.
Sistema 2: Se tomarn las lecturas que permita el sistema, pues como la solucin
va cambiando a azul aguamarina, llega un momento que ya no tiene caso titularla

Vire a Verde limn

aguamarina

Vire a azul

Clculos
Para conocer la variacin de la concentracin de [HCrO4] y tomando en cuenta la
siguiente reaccin:
4HCrO4-1 + 2KI

4Cr3+ + I2 + Productos

Se observa que el Cromo se reduce de +6 a +3 (esto explica el cambio de color en

la reaccin conforme el paso del tiempo). Calculamos la concentracin de HCrO4con la siguiente expresin.
4

HCrO

Concentraci Concentraci Concentraci

n
n
n
4
4
4
Tiempo
HCrO
HCrO
HCrO
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30

(Sistema 1)
0.01345
0.0132
0.01293
0.01267
0.01245
0.0123
0.01219
0.01107
0.0109
0
0

(Sistema 2)
0.014
0.0086
0.009
0.00713333
0.0056
0.00426667
0.00333333
0.0026
0.00193333
0.00166667
0.0012

(Sistema 3)
0.011
0.00626667
0.00333333
0.00173333
0.00086667
0.00046667
0
0
0
0
0

2.- Con el fin de comparar los datos experimentales, graficar en un mismo grfico
Concentracin HCrO( mol / L) vs. Tiempo (min) para los sistemas en estudio.

Concentracion de HCrO 4- Vs Tiempo

0.02
0.01
tiempo (min)

0.01
0
0

10

15

20

25

30

35

Concentracion de HCrO4- (mol/l)

Debido a que no se tiene la concentracin inicial del HCrO 4-, ni datos auxiliares
para su clculo, se opta por emplear el mtodo diferencial para el clculo de n y k.
Mtodo Diferencial
Las expresiones cinticas se obtienen considerando la reaccin:
3CH3CH2OH + 4HCrO4-1 + 16H+

3CH3COOH + 4Cr3+ + 13H2O

HCrO
H

[ 41 ]
dCA
r A=
=K [CH 3 CH 2 OH ]
dt
Donde

+ + =1

Si suponemos que la velocidad de la ecuacin depende solamente de

HCrO
[ 41 ]

entonces podemos obtener la velocidad de la reaccin a partir del siguiente

modelo sinttico:
r A=

dCA
=K C nA
dt

Linealizando el modelo:

ln

=ln ( K ) +n ln CA
( CA
t )

Que cumple con la estructura de la ecuacin de una lnea recta:

y=b +mx

Donde:
y=ln

( CA
t )

m=n

x=ln CA

b=ln ( K )

SISTEMA #1
Aplicando el mtodo diferencial para el tercer sistema (experimento realizado por
el equipo):
CA=CA i+1 C A i
CA=0.01330.0133=0
t=3 min

C Ai +CA i+1 = 0.0133+ 0.0133 =0.0133

CA=
2
2
ln

0
=ln ( )=0
( CA
)
t
3


ln CA=ln(0.0133)=4.3175

Tiempo

Ca =
HCrO
[ 41 ]

CA

0.01345

0.000000

0.01333
-4.3175
3

0.0000

0.0132

0.000400

0.01313
-4.3326
3

-8.9227

0.01293

0.000400

0.01273
-4.3635
3

-8.9227

0.01267

0.000267

0.01240
-4.3901
0

-9.3281

12

0.01245

0.000267

0.01213
-4.4118
3

-9.3281

15

0.0123

0.000400

0.011800 -4.4397

-8.9227

18

0.01219

0.000533

0.011333 -4.4800

-8.6350

21

0.01107

0.000133

0.011000 -4.5099

-10.0213

24

0.01093

0.010933

0.00546
-5.2091
7

-5.6146

27

30

Graficando y obteniendo una regresin lineal:

CA

ln( CA)

( CA
t )

ln=

Ln CA vs
Ln(CA/t)
-4.5500

-4.5000

-4.4500

-4.4000

-7.5000
-4.3500 -4.3000
-8.0000
-8.5000

Ln (Ca/t)

f(x) = 2.89x + 3.62

-9.0000
-9.5000
-10.0000
-10.5000

Ln(CA)

Entonces:
K=eb =e 3.6172=37.23
m=2.89

El modelo cintico es:

r A=37.23 C 2.89
A

mol
lmin

1.89

SISTEMA #2
Aplicando el mtodo diferencial para el tercer sistema (experimento realizado por
el equipo):
CA=CA i+1 C A i
CA =0.00860.014=0.0054

t=3 min
C Ai +CA i+1 = 0.0086+0.014 =0.01130
CA=
2
2
ln

0.0054
=ln (
( CA
)
)=6.32
t
3

ln CA=ln(0.01130)=4.4830

Tiempo

Ca =
HCrO
[ 41 ]

CA

0.014

0.005400

0.01130 -4.4830

-6.3200

0.0086

0.000400

0.00880 -4.7330

-8.9227

0.00900

0.001867

0.00807 -4.8200

-7.3822

0.00713

0.001533

0.00637 -5.0567

-7.5789

12

0.00560

0.001333

0.00493 -5.3117

-7.7187

15

0.00427

0.000933

0.00380 -5.5728

-8.0754

18

0.00333

0.000733

0.00297 -5.8203

-8.3165

21

0.00260

0.00227 -6.0894

-8.4118

CA

ln( CA)

( CA
t )

ln=

0.000667
24

0.00193

0.000267

0.00180 -6.3200

-9.3281

27

0.00167

0.000467

0.00143 -6.5478

-8.7685

30

0.00120

0.001200

0.00060 -7.4186

-7.8240

Graficando y obteniendo una regresin lineal:

Ln CA vs
Ln(CA/t)
-8.0000

-7.0000

-6.0000

0.0000
-5.0000
-4.0000
-2.0000
-4.0000

Ln (Ca/t)

-6.0000
f(x) = 0.44x - 5.6

-8.0000
-10.0000

Ln(CA)

Entonces:
K=eb =e5.5986 =0.0037
m=0.4353

El modelo cintico es:

r A=0.0037C 0.43
A

mol
lmin

0.57

SISTEMA #3
Aplicando el mtodo diferencial para el tercer sistema (experimento realizado por
el equipo):
CA=CA i+1 C A i
CA=0.00620.011=0.004733

t=3 min
C Ai +CA i+1 = 0.0062+ 0.011 =0.008633
CA=
2
2
ln

0.004733
=ln (
( CA
)
)=6.4517
t
3

ln CA=ln
(0.008633)=4.752124

Tiempo

Ca =
HCrO
[ 41 ]

CA

0.011

-0.004733

0.00863
3
4.7521 6.4517

0.011

0.0062666
-0.002933
7

0.00480
0
5.3391 6.9302

0.0062666
7

0.0033333
-0.001600
3

0.00253
3
5.9782 7.5364

0.0033333
3

0.0017333
-0.000867
3

0.00130
0
6.6454 8.1495

0.0017333
3

0.0008666
-0.000400
7

0.00066
7
7.3132 8.9227

0.0008666
7

0.0004666
-0.000467
7

0.00023
3
8.3630 8.7685

0.0004666
7

CA

ln( CA)

( CA
t )

ln=

Graficando y obteniendo una regresin lineal:

Ln CA vs
Ln(CA/t)
-9.0000

-8.0000

-7.0000

-6.0000

0.0000
-5.0000 -4.0000
-2.0000
-4.0000

Ln (Ca/t)

-6.0000
f(x) = 0.71x - 3.22

-8.0000
-10.0000

Ln(CA)

Entonces:
K=eb =e3.2184 =0.04
m=0.715

El modelo cintico es:

r A=0.04 C0.71
A

mol
lmin

0.29

CONCLUSIONES
En esta prctica se obtuvieron datos cinticos por el mtodo titrimtrico para
determinar el orden de la reaccin as como la constante de velocidad, se hizo en
tres sistemas con concentraciones de alcohol etlico distintas y saber cmo influye
la concentracin en la velocidad de reaccin como puede verse en los resultados
de los tres sistemas a concentraciones bajas la reaccin es de segundo orden y a
concentraciones altas son aproximadamente de primer orden, tambin se pudo
observar que la reaccin es lenta cuando se tienen concentraciones bajas de
etanol, como puede verse en los clculos la constante de velocidad tambin se ve
afectada su valor aumenta con la concentracin, entonces la cintica de la
reaccin si es influenciada por la concentracin.