3.2.

1 Diagrama de fase de sustancias puras

En termodinmica y ciencia
de
materiales se
denomina diagrama
de
fase o diagrama de estados de la materia, a la representacin entre
diferentes estados de la materia, en funcin de variables elegidas para facilitar el
estudio del mismo. Cuando en una de estas representaciones todas las fases
corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar diagrama
de cambio de estado.
Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes concentraciones de
materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. Dichas temperaturas
van desde la temperatura por encima de la cual un material est en fase lquida
hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los materiales estn en
estado slido.

Existen diferentes diagramas segn los materiales sean totalmente solubles en

estado slido y lquido o sean miscibles a que sean insolubles. Tambin pueden
darse casos particulares. Uno de los diagramas de equilibrio ms clsico es el de
los aceros que tiene particularidades y donde afecta claramente la concentracin y
las diferentes cristalizaciones que puede darse en el hierro estando en estado
slido y a diferentes temperaturas.

Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase

entre:

Dos fases slidas: Cambio alotrpico;

Entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;

Entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin deposicin (o sublimacin inversa);

Entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin

(o licuefaccin).

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se detiene
en un punto llamado punto crtico (La densidad del lquido y vapor son iguales).
Ms all de este punto, la materia se presenta como un fluido supercrtico que
tiene propiedades tanto de los lquidos como de los gases. Modificando la presin
y temperatura en valores alrededor del punto crtico se producen reacciones que

pueden tener inters industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener caf
descafeinado.
Es preciso anotar que, en el diagrama P-T del agua, la lnea que separa los
estados lquido y slido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual.
Esto quiere decir que aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la
fase slida tiene menor densidad que la fase lquida.

La lnea de puntos muestra el comportamiento anmalo del agua. La lnea verde marca el punto de
congelacin y la lnea azul, el punto de ebullicin. Se muestra cmo varan con la presin.

3.2.2

Usos

del

diagrama

de

fases

En termodinmica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase,

diagrama de equilibrio de fases o diagrama de estados de la materia, a la
representacin grfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de
un sistema, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo.
Los equilibrios entre fases pueden corresponder a los ms variados tipos de
sistemas heterogneos: un lquido en equilibrio con su vapor, una solucin
saturada en equilibrio con el soluto en exceso, dos lquidos parcialmente solubles
el uno en el otro, dos slidos totalmente solubles en equilibrio con su fase fundida,
dos slidos parcialmente solubles en equilibrio con un compuesto formado entre
ellos,
etc.
El objetivo es
describir
completamente
el
sistema.
El comportamiento de estos sistemas en equilibrio se estudia por medio
de grficos que se conocen como diagramas de fase: se obtienen graficando en
funcin de variables como presin, temperatura y composicin y el sistema en
equilibrio queda definido para cada punto (los grficos de cambio de estado fsico
de presin de vapor de una solucin de dos lquidos son ejemplos de diagramas
de
fases).

La mayora de los diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de

equilibrio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y
cientficos para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de
materiales.
A partir de los diagramas de fase se puede obtener informacin como:
1.- Conocer que fases estn presentes a diferentes composiciones y temperaturas
bajo
condiciones
de
enfriamiento
lento
(equilibrio).
2.- Averiguar la solubilidad, en el estado slido y en el equilibrio, de un elemento
(compuesto)
en
otro.
3.- Determinar la temperatura en la cual una aleacin enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y la temperatura a la cual ocurre la solidificacin.
4.- Conocer la temperatura a la cual comienzan a fundirse diferentes fases.
Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas
multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica, geologa y ciencia
de los materiales. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y
aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.

3.2.3 PRESION DE VAPOR DE UNA SUSTANCIA PURA

Los slidos y los lquidos generan vapores. Consideremos un recipiente abierto
que contiene agua en fase lquida. Las molculas de agua poseen cierta energa
cintica (Ec) que las mantiene en constante movimiento. Algunas sin embargo,
poseen mayor Ec que el promedio, suficiente para escapar espontneamente de
la fase lquida y pasar a la fase gas, como se observa en la siguiente figura. Este
proceso se llama evaporacin, y su velocidad crece si aumenta la temperatura.

Si el recipiente se cierra y se mantiene la temperatura constante, algunas

molculas de vapor regresarn a la fase condensada (condensacin) y llegar un
momento en que se alcance un equilibrio, en el que se igualen las velocidades de
condensacin y de vaporizacin. En este punto se puede definir la presin de
vapor de la manera siguiente.
Presin de vapor (P): para una temperatura dada, es la presin que ejerce la fase
gas de una sustancia pura, en equilibrio con su fase condensada. Es una
constante fisicoqumica caracterstica de cada sustancia.
De qu factores depende la P?

De la naturaleza qumica de la sustancia pura. Las sustancias ms voltiles,

presentan mayor presin de vapor.

De la temperatura del sistema. La P aumenta conforme se incrementa la

temperatura.

3.2.4 Diagrama P-V-T para una sustancia pura

Las sustancias reales pueden existir en fase gaseosa slo a temperaturas
suficientemente altas y presiones suficientemente bajas. A bajas temperaturas y
altas presiones se presentan transiciones a las fases lquida y slida, estos
cambios de fase pueden representarse grficamente en superficies 2D y 3D. La
superficie PvT y los diagramas derivados de sta muestran grficamente las
relaciones que hay entre las propiedades termodinmicas de sustancias puras en
sus
diferentes
fases.
Datos experimentales han demostrado que existe un patrn similar en el
comportamiento de sustancias simples compresibles en las fases slida, lquida y
gaseosa. Desde el punto de vista matemtico, cualquier ecuacin en la que
intervengan dos variables independientes puede representarse en un espacio
rectangular tridimensional.

Observa que las fases slida, lquida y

gaseosa se representan por superficies.
En el proceso de cambio de fase (fusin,
vaporizacin, o sublimacin) coexisten dos
fases, por lo que las regiones de una sola
fase estn necesariamente separadas por
regiones de dos fases las cuales tambin
estn representadas por superficies.

BIBLIOGRAFIA
TERMODINAMICA JUAN HOMERO ROLDAN- GRUPO EDITORIAL PATRIA
http://servicios.encb.ipn.mx/polilibros/fisicoquimica/PRESION%20DE
%20VAPOR/INTRODUCCION.htm
http://iqtermodinamica.blogspot.mx/2011/07/diagramas-pvt.html
http://www.monografias.com/trabajos96/diagramas-equilibrio/diagramas-equilibrio.shtml#ixzz3qkFWSgFT