Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
1.1.1
1.1.2
1.1.3
1.2
1.2.1
1.2.2
1.2.3
1.3
1.4
1.4.1
1.4.2
Normalizacin ................................................................................................................ 16
1.4.3
1.4.4
1.4.5
1.5
REFERENCIAS ......................................................................................................................... 22
1.5.1
Libros: ............................................................................................................................ 22
1.5.2
1.6
ACTIVIDADES ......................................................................................................................... 23
1.6.1
Cuestiones ..................................................................................................................... 23
1.6.2
Problemas ...................................................................................................................... 24
1.6.3
1.6.4
QUMICA FSICA I
v 1.5
OBJETIVOS
Obtener
una
perspectiva
histrica
del
nacimiento
y
evolucin
de
la
mecnica
cuntica
Analizar
los
fenmenos
que
demuestran
la
cuantizacin
de
la
energa
y
que
dieron
lugar
al
formalismo
de
la
mecnica
cuntica:
radiacin
del
cuerpo
negro,
capacidad
calorfica
y
espectros
atmicos.
Analizar
las
evidencias
de
la
naturaleza
corpuscular
de
la
luz:
efecto
fotoelctrico
y
efecto
Compton.
Definir
el
concepto
de
fotn
Analizar
las
evidencias
de
la
naturaleza
ondulatoria,
como
por
ejemplo
la
difraccin
de
electrones.
Establecer
la
relacin
de
De
Broglie
Formular
el
principio
de
incertidumbre
Comprender
que
en
mecnica
cuntica
las
propiedades
de
un
sistema
se
expresan
como
una
funcin
de
onda.
Conocer
las
condiciones
de
aceptabilidad
de
una
funcin
de
onda
y
cmo
se
normaliza
Conocer
el
significado
de:
operador,
observable,
valor
propio,
funcin
propia
Conocer
los
operadores
ms
importantes:
posicin,
momento
lineal,
energa
cintica
y
hamiltoniano
Calcular
valores
propios,
valores
medios
Plantear
la
Ecuacin
de
Schrdinger
dependiente
e
independiente
del
tiempo
CONOCIMIENTOS
PREVIOS
Para
abordar
el
estudio
de
este
tema
es
fundamental
el
manejo
de
los
siguientes
conceptos
y
herramientas:
1.-
Fsicos:
Mecnica
ondulatoria:
longitud
de
onda,
frecuencia,
nmero
de
ondas,
periodo.
Fenmenos
de
difraccin.
Espectro
electromagntico.
Momento
lineal.
Capacidad
calorfica.
En
la
siguiente
tabla
se
resumen
algunas
de
las
magnitudes
fsicas
que
se
emplearn
a
lo
largo
de
este
tema
con
su
nomenclatura
y
unidades
ms
frecuentemente
empleadas.
Tabla
1.1
Magnitudes
utilizadas
en
fsica
ondulatoria
Magnitud
Nomenclatura
Unidades ms comunes
Longitud de onda
nm,
Frecuencia
s-1
Nmero de ondas
1
=
cm-1
La
materia
emite
y
absorbe
energa
en
forma
de
radiacin.
Si
analizamos
la
radiacin
que
emite
un
cuerpo
debemos
considerar
que
tiene
dos
orgenes:
(i)
(ii)
La
emisin
de
la
propia
materia,
puesto
que
cualquier
cuerpo
caliente
emite
una
radiacin
electromagntica.
Durante
mucho
tiempo
se
intent
comprender
cmo
era
la
radiacin
que
emita
un
cuerpo
caliente,
pero
al
analizar
este
problema
los
cientficos
se
encontraban
con
la
dificultad
de
que,
como
acabamos
de
comentar,
esta
radiacin
est
contaminada
con
la
proveniente
del
exterior
que
el
cuerpo
absorbe
y/o
refleja.
Por
esta
razn
se
ide
el
modelo
del
cuerpo
negro,
en
el
que
se
puede
despreciar
el
efecto
de
la
radiacin
proveniente
del
exterior
y
analizar
nicamente
la
radiacin
que
procede
del
propio
cuerpo.
Puesto
que
el
color
negro
no
refleja
ninguna
radiacin,
podramos
pensar
que
un
objeto
pintado
de
negro
es
un
cuerpo
negro.
En
realidad,
aunque
no
lo
veamos
a
simple
vista,
este
sera
capaz
de
reflejar
un
buen
porcentaje
de
la
luz
que
incidiera
sobre
l,
por
lo
que
no
servira
para
nuestro
propsito.
Una
aproximacin
mejor
consiste
en
el
dispositivo
que
se
representa
en
la
Figura
1.1
que
fue
ideado
por
Kirchhoff
en
1859.
Consiste
en
una
caja
negra
con
un
pequeo
orificio.
La
radiacin
procedente
del
exterior
entra
por
el
orificio
y
se
va
reflejando
en
las
diversas
paredes.
Queda
as
confinada
dentro
de
la
caja,
ya
que
es
muy
poco
probable
que
vuelva
a
salir
por
un
orificio
de
dimensiones
tan
pequeas.
De
esta
forma
podemos
observar
la
radiacin
que
emite
el
cuerpo
a
travs
del
orificio
y
estaremos
seguros
de
que
dicha
radiacin
se
debe
nicamente
a
su
temperatura
y
podremos
analizar
sus
caractersticas.
QUMICA FSICA I
v 1.5
La
Figura
1.2
ilustra
los
resultados
que
se
obtienen
con
este
experimento
de
forma
cuantitativa.
En
ella
se
representa
la
energa
por
unidad
de
volumen
para
una
longitud
de
onda
dada,
U(),
en
funcin
de
la
longitud
de
onda
para
diferentes
temperaturas
del
cuerpo
negro.
En
la
figura
se
observa
que
al
calentar
el
cuerpo
aumenta
la
intensidad
de
la
radiacin
y
cambia
de
color.
Vamos
a
analizar
a
continuacin
en
detalle
estos
resultados.
En
primer
lugar
se
puede
apreciar
que
la
energa
total
por
unidad
de
volumen
(el
rea
bajo
las
curva)
aumenta
con
la
temperatura.
Se
comprob
que
el
rea
es
proporcional
a
la
cuarta
potencia
de
la
temperatura,
que
es
lo
que
se
conoce
como
ley
de
Stefan
y
se
cuantifica
como:
= !
(1.1)
1
5 !
(1.2)
electromagntica
visible,
por
lo
que
no
podemos
ver
su
radiacin,
pero
s
producen
radiacin
infrarroja,
en
eso
se
basan
las
cmaras
de
infrarrojo
que
detectan
cuerpos
calientes
en
la
oscuridad.
La
ley
del
desplazamiento
de
Wien
explica
solo
como
vara
la
posicin
del
mximo
de
la
curva
de
distribucin
de
la
densidad
de
energa
en
funcin
de
la
temperatura
pero,
para
comprender
bien
el
fenmeno
de
la
radiacin
del
cuerpo
negro,
habra
que
explicar
cmo
vara
la
curva
completa
en
funcin
de
la
temperatura
(Figura
1.2).
Con
este
fin
Lord
Rayleigh
y
James
Jeans
establecieron
la
ley
de
Rayleigh-Jeans
basndose
en
la
teora
electromagntica
clsica.
Consideraron
la
radiacin
electromagntica
como
un
conjunto
de
osciladores
que
pueden
vibrar
a
cualquier
frecuencia,
(por
lo
tanto
a
cualquier
longitud
de
onda).
Segn
esta
teora,
la
densidad
de
energa
para
cada
longitud
de
onda,
U(),
se
puede
expresar
en
forma
diferencial
como:
=
8
!
(1.3)
La
energa
de
cada
oscilador
est
limitada
a
valores
discretos
y
no
puede
variar
de
forma
arbitraria.
Planck
demostr
que
poda
explicar
la
radiacin
del
cuerpo
negro
considerando
que
los
osciladores
solo
podan
tener
energas
permitidas
que
fueran
mltiplos
de
h,
donde
es
la
frecuencia
y
h
es
una
constante
que
se
denomina
constante
de
Planck
(h
=6,6256
10-34
Js).
Es
decir,
la
energa
de
los
osciladores
poda
ser:
h,
2h,
3h,
etc.
A
la
magnitud
h
se
le
denomina
cuanto,
introducindose
as
el
concepto
de
cuantizacin
de
la
energa.
Este
planteamiento
es
opuesto
a
la
fsica
clsica,
en
la
que
se
considera
que
los
osciladores
pueden
tener
cualquier
energa
(como
acabamos
de
ver
en
el
modelo
de
Rayleigh).
QUMICA FSICA I
v 1.5
8
1
!!
!
!"# 1
(1.4)
1
!!
!"# 1
(1.5)
Segn
la
mecnica
clsica
(Rayleigh-Jeans),
cuando
se
calienta
un
cuerpo
todos
los
osciladores
se
reparten
la
energa
por
igual.
La
mecnica
cuntica
(Planck)
considera
que
los
osciladores
se
excitan
solo
cuando
la
energa
es
superior
a
h.
Por
esta
razn,
para
que
un
oscilador
vibre
a
frecuencia
muy
alta
(baja
longitud
de
onda)
necesita
una
energa
muy
grande,
por
lo
que
las
vibraciones
a
frecuencias
altas
solo
ocurrirn
a
elevadas
temperaturas.
El
concepto
de
cuantizacin
de
la
energa
que
introdujo
Planck
supuso
una
revolucin
cientfica
y
tuvo
muchos
detractores
inicialmente.
Incluso
el
mismo
Planck
hizo
muchos
intentos
para
explicar
este
fenmeno
sin
utilizar
el
concepto
de
cuantizacin.
A
pesar
de
todo,
fue
extendindose
para
explicar
otros
fenmenos
del
mundo
microscpico.
1.1.2
Capacidad calorfica
Dulong
y
Petit
haban
establecido
en
1819
que
la
capacidad
calorfica
de
cualquier
slido
monoatmico
tiene
el
valor
constante
de
25
J/K
mol.
La
fsica
clsica
explica
esto
suponiendo
que
los
tomos
son
osciladores
que
vibran
en
torno
a
su
posicin
de
equilibrio.
La
energa
trmica
de
una
vibracin
es
kT.
Como
vibran
en
las
tres
dimensiones
la
energa
de
cada
tomo
es
3kT,
y
la
energa
de
un
mol,
Um,
ser:
(1.6)
! = ! 3 = 3
= 3 25 JK !! mol!!
(1.7)
Sin
embargo,
se
comprob
que
a
temperaturas
muy
bajas
no
se
cumpla
este
modelo
ya
que
la
capacidad
calorfica
molar
es
menor
que
3R
aproximndose
a
cero.
Einstein
explic
este
comportamiento
utilizando
el
modelo
de
Planck.
Cada
tomo
vibra
con
una
frecuencia
simple
.
De
la
misma
forma
que
vimos
para
la
radiacin
del
cuerpo
negro,
la
energa
de
vibracin
de
cada
oscilador
debe
corresponder
a
valores
discretos
mltiplos
de
h.
Por
lo
tanto,
utilizando
la
expresin
(1.5)
obtenemos
que
la
energa
total
de
los
osciladores
viene
dada
por
las
siguientes
expresiones:
! =
! 3
!!/!"
!,! =
(1.8)
= 3
(1.9)
= 3
donde:
!!
!!
!!
!
(1.10)
siendo:
! =
(1.11)
Del
mismo
modo
que
ocurra
al
explicar
la
radiacin
del
cuerpo
negro,
esto
significa
que
a
bajas
temperaturas
solo
los
osciladores
tienen
energa
superior
a
h
pueden
vibrar.
Por
esta
razn
la
capacidad
calorfica
es
menor
y
se
aproxima
a
cero.
La
teora
de
Einstein
explica
los
resultados
de
forma
cualitativa
pero
Debye
tuvo
que
introducir
un
perfeccionamiento
para
ajustar
los
datos
experimentales
de
forma
cuantitativa.
Para
ello
consider
que
no
todos
los
tomos
vibran
a
la
misma
frecuencia.
Vibran
desde
cero
hasta
un
valor
mximo
D.
Empleando
esta
modificacin
se
obtiene
la
siguiente
expresin
para :
=3
!! /!
!
! !
! 1
(1.12)
siendo:
! =
(1.13)
La
hiptesis
de
Planck
establece
que
la
energa
no
se
absorbe
o
emite
de
forma
continua
sino
en
forma
de
cuantos
de
energa
cuyo
valor
es
proporcional
a
la
frecuencia
de
la
radiacin
correspondiente
(h).
1.1.3
Espectros atmicos
QUMICA FSICA I
v 1.5
por
una
serie
de
lneas
correspondientes
a
las
frecuencias
a
las
que
el
tomo
es
capaz
de
absorber
o
emitir
energa.
En
el
primer
caso
hablamos
de
espectros
de
absorcin
y
en
el
segundo
de
espectros
de
emisin.
La
existencia
de
estas
lneas
indica
que
la
energa
es
absorbida
o
emitida
de
forma
discontinua.
Es
decir,
que
la
energa
que
se
absorbe
o
emite
est
relegada
a
valores
discretos.
Los
espectros
se
conocan
antes
de
que
existiera
un
modelo
atmico
capaz
de
explicarlos.
Algunos
cientficos
haban
comprobado
que
las
lneas
de
un
espectro
eran
regulares
y
que
se
podan
encontrar
expresiones
matemticas
que
las
predecan.
Balmer
descubri
en
la
regin
visible
del
espectro
del
hidrgeno
la
serie
espectral
que
lleva
su
nombre,
y
que
puede
expresarse
de
la
siguiente
manera:
=
1
1
!
!
2
(1.14)
Donde
R
es
la
constante
de
Rydberg,
R
=
109677,6
cm-1
y
n
es
un
nmero
entero
mayor
que
2.
Dando
valores
a
n
se
consiguen
los
nmeros
de
onda
correspondientes
a
las
diferentes
lneas
del
espectro
en
la
regin
visible
que
se
muestran
en
la
Figura
1.3.
400nm
700nm
Cuando
fue
posible
estudiar
otras
zonas
de
espectro
diferentes
a
la
visible
(infrarrojo,
ultravioleta
etc.)
se
comprob
que
existan
ms
lneas
y
que
se
pueden
predecir
utilizando
la
siguiente
expresin
general:
=
1
1
! !
! !
(1.15)
donde
n2>n1
siendo
ambos
nmeros
enteros.
n1
es
el
nmero
caracterstico
de
la
serie
espectral
y
n2
es
el
nmero
correspondiente
a
cada
lnea
dentro
de
la
serie
espectral.
Dentro
de
una
serie
las
lneas
se
van
juntando
cada
vez
ms
y
tienden
a
un
valor
lmite.
Los
tomos
diferentes
al
hidrgeno
siguen
los
mismos
principios
aunque
son
ms
complejos.
La
frmula
general
incluye
al
nmero
atmico,
Z:
8
= !
1
1
! !
! !
(1.16)
Tabla
1.2
Series
espectrales
Serie
Regin espectral
n1
n2
Lyman
UV lejano
>1: 2,3,4
Balmer
Visible, UV prximo
>2: 3, 4, 5,
Paschen
IR muy prximo
>3: 4, 5, 6
Brackett
IR prximo
>4: 5, 6, 7, 8
Pfund
IR
>5: 6, 7, 8, 9
Comencemos
analizando
los
experimentos
que
indicaban
que
la
radiacin
electromagntica
tiene
carcter
corpuscular
1.2.1.1 Efecto
fotoelctrico
Cuando
sobre
un
metal
incide
radiacin
electromagntica
puede
haber
emisin
de
electrones,
(ver
Figura
1.4)
comprobndose
que:
Existe
un
valor
umbral
de
la
frecuencia
de
la
radiacin
electromagntica,
por
debajo
del
cual
no
se
emiten
electrones.
El
valor
umbral
depende
de
la
naturaleza
del
metal.
Una
vez
superada
esta
frecuencia
umbral,
el
nmero
de
electrones
emitidos
aumenta
con
la
intensidad
de
la
radiacin,
pero
no
se
modifica
su
velocidad.
QUMICA FSICA I
v 1.5
(1.17)
Segn
Einstein
el
efecto
fotoelctrico
se
explica
de
la
siguiente
manera.
Cuando
los
fotones
chocan
con
el
electrn
le
transmiten
a
este
su
energa
y
desaparecen.
Si
son
suficientemente
energticos
pueden
hacer
que
el
electrn
adquiera
la
energa
necesaria
para
escapar
del
tomo.
Lgicamente
existe
una
energa
mnima
para
poder
arrancar
este
electrn
y
depender
de
la
naturaleza
del
tomo,
de
ah
que
exista
una
frecuencia
umbral.
Una
vez
superado
este
umbral,
el
exceso
de
energa
que
proporciona
la
radiacin
produce
un
aumento
en
la
velocidad
del
electrn.
Estos
hechos
se
pueden
generalizar
con
la
siguiente
expresin:
1
= + !
2
(1.18)
donde
es
el
valor
umbral
de
la
energa,
que
es
caracterstico
de
cada
metal
y
se
denomina
funcin
de
trabajo.
Esta
se
define
como
la
energa
necesaria
para
llevar
un
electrn
del
metal
al
infinito.
Tabla
1.3
Funcin
de
trabajo
de
algunos
tomos
tomo
(eV)
Rubidio
2,09
Potasio
2,25
Sodio
2,30
10
El
descubrimiento
de
estos
hechos
hizo
que
Einstein
obtuviera
el
premio
Nobel
de
Fsica
en
1921.
Fue
una
teora
controvertida
ya
que
la
luz
presenta
fenmenos
de
difraccin
e
interferencias
caractersticos
de
las
ondas,
pero
el
efecto
fotoelctrico
solo
se
comprende
suponiendo
un
carcter
corpuscular
en
la
luz.
De
todo
ello
se
desprende
que
la
luz
tiene
un
comportamiento
dual:
a
veces
como
onda
y
otras
como
corpsculo.
1.2.1.2 Efecto
Compton
Poco
tiempo
despus
de
que
Einstein
obtuviera
el
premio
Nobel,
Arthur
Holly
Compton
realiz
un
experimento
que
ratificaba
la
naturaleza
corpuscular
de
la
luz,
y
que
se
conoce
como
efecto
Compton.
Gracias
a
l
que
obtuvo
el
premio
Nobel
en
1927.
El
efecto
fotoelctrico
se
produce
con
radiacin
de
baja
energa
(rayos
ultravioleta)
y
como
acabamos
de
ver
los
fotones
ceden
toda
su
energa
al
electrn
y
desaparecen.
Por
el
contrario,
el
efecto
Compton
(Figura
1.5)
se
produce
con
fotones
de
mayor
energa
(rayos
X
).
Cuando
los
fotones
tienen
mucha
energa,
no
desaparecen
al
colisionar
con
los
electrones.
Lo
que
ocurre
es
que
pierden
parte
de
su
energa
en
la
interaccin,
de
forma
que
son
dispersados
con
mayor
longitud
de
onda
()
que
los
fotones
incidentes
().
Se
observa
adems
que
el
desplazamiento
de
la
longitud
de
onda
(=)
no
depende
de
la
longitud
de
onda
incidente,
sino
que
depende
solo
del
ngulo
de
dispersin
().
Figura
1.5
Efecto
Compton.
Los
fotones
inciden
sobre
los
electrones
transmitindoles
parte
de
su
energa.
Como
consecuencia
de
este
choque
inelstico,
los
fotones
tienen
menor
energa
(mayor
longitud
de
onda).
Para
explicar
estos
hechos
hay
que
suponer
que
los
fotones
son
partculas,
por
lo
tanto
se
puede
producir
un
choque
entre
el
fotn
y
el
electrn.
Se
trata
de
una
colisin
inelstica
en
la
que
los
fotones
ceden
parte
de
su
energa
a
los
electrones,
por
lo
que
los
fotones
dispersados
tienen
mayor
longitud
de
onda.
A
partir
del
requerimiento
de
que
se
conserve
la
energa
y
el
momento,
se
llega
a
la
siguiente
expresin
que
permite
explicar
los
resultados
experimentales:
=
1 cos
!
(1.19)
QUMICA FSICA I
v 1.5
1.2.2
Una
vez
que
hemos
analizado
los
experimentos
que
demuestran
el
carcter
corpuscular
de
la
radiacin,
vamos
a
ver
a
continuacin
algunos
experimentos
en
los
que
se
manifiesta
el
carcter
ondulatorio
de
la
materia.
1.2.2.1 Difraccin
de
electrones
Joseph
John
Thomson
obtuvo
el
premio
Nobel
de
Fsica
en
1906
por
el
descubrimiento
de
los
electrones
a
partir
de
los
experimentos
de
los
rayos
catdicos.
Propuso
que
los
electrones
eran
unos
corpsculos
con
carga
negativa
y
determin
la
relacin
carga/masa.
Incluso
propuso
un
modelo
para
la
estructura
del
tomo.
Aos
despus
(1927)
su
hijo
George
Paget
Thomson
hizo
pasar
un
haz
de
electrones
a
travs
de
un
metal
y
observ
patrones
de
interferencia,
similares
a
los
obtenidos
con
rayos
X.
Estos
fenmenos
de
difraccin1
son
caractersticos
de
las
ondas,
por
lo
que
el
experimento
vena
a
demostrar
que
los
electrones,
adems
de
ser
corpsculos,
tambin
se
comportan
como
ondas.
Por
otra
parte
Clinton
Joseph
Davisson
y
Lester
Halbert
Germer
que
trabajaban
en
los
Laboratorios
Bell,
hicieron
pasar
un
haz
de
electrones
a
travs
de
una
rejilla
cristalina
y
tambin
detectaron
patrones
de
difraccin
caractersticos.
Thomson
y
Davisson
compartieron
el
Premio
Nobel
de
Fsica
en
1937
por
demostrar
que
los
electrones
experimentan
fenmenos
ondulatorios
difraccin
a
pesar
de
ser
partculas.
Relacin de De Broglie
En
realidad,
antes
de
que
se
hicieran
estos
experimentos
que
demostraban
que
los
electrones
se
comportan
como
ondas,
ya
se
haba
propuesto
que
toda
partcula
tiene
naturaleza
ondulatoria.
Lo
hizo
Louis-Victor
De
Broglie
en
un
artculo
publicado
el
ao
1923
que
constituy
su
tesis
doctoral
y
por
el
que
obtuvo
el
premio
Nobel
de
Fsica
de
1929.
Despus
de
publicar
su
teora
muchos
cientficos
comenzaron
a
trabajar
para
conseguir
experimentos
que
lo
demostraran
y
as
surgieron
1
La
difraccin
es
un
fenmeno
ondulatorio
que
se
produce
debido
a
la
interferencia
de
las
ondas.
Un
cristal
contiene
nodos
compuestos
por
tomos
que
estn
regularmente
espaciados
a
distancias
del
orden
de
angstroms.
Estos
nodos
actan
como
centros
difusores
de
forma
que,
cuando
incide
sobre
el
cristal
radiacin
de
longitud
de
onda
del
orden
de
los
angstrom,
las
ondas
se
difractan
y
experimentan
fenmenos
de
interferencias.
Dependiendo
de
si
la
interferencia
es
constructiva
o
destructiva
se
producen
regiones
en
las
que
aumenta
o
disminuye
la
intensidad.
12
los
experimentos
que
acabamos
de
describir.
Cuando
De
Broglie
obtuvo
el
premio
Nobel,
ya
se
haban
realizado
los
experimentos
que
abalaban
su
teora
e
hizo
mencin
a
ellos
en
su
conferencia
al
recibir
el
premio.
Como
hemos
visto
anteriormente,
Einstein
haba
establecido
que
los
fotones
se
comportan
como
partculas
y
como
ondas.
La
teora
de
De
Broglie
(1924)
es
una
generalizacin
de
esta
al
proponer
que
cualquier
partcula
que
se
desplaza
con
un
momento
lineal
p
se
comporta
como
onda
y
tiene
una
longitud
de
onda
que
viene
dada
por
la
expresin:
(1.20)
Hay
que
tener
en
cuenta
el
pequesimo
valor
de
h
para
comprender
que
en
el
mundo
macroscpico
no
se
manifiesta
ese
comportamiento
ondulatorio
para
la
materia,
ya
que
las
longitudes
de
onda
as
calculadas
son
indetectables.
Cuando
se
trabaja
a
escala
atmica
los
conceptos
de
partcula
y
onda
se
funden
en
uno
solo.
Las
partculas
tienen
propiedades
de
onda
y
las
ondas
tienen
propiedades
de
partcula
Cuando
las
indeterminaciones,
x
o
px,
estn
expresadas
como
las
desviaciones
cuadrticas
medias
respecto
del
valor
esperado,
se
puede
encontrar
tambin
expresado
como:
! 2
(1.22)
13
QUMICA FSICA I
v 1.5
Aunque
aqu
se
ha
especificado
para
una
dimensin
y
su
momento,
se
puede
extender
a
cualquier
par
de
variables
conjugadas.
Estas
son
las
que
tienen
dimensiones
de
[energatiempo],
por
ejemplo:
E
y
t,
px
y
x,
py,e
y,
pz
y
z.
El
principio
de
incertidumbre
supone
que,
cuando
intentamos
aumentar
la
precisin
de
una
de
estas
variables,
aumenta
la
imprecisin
de
su
conjugada.
Por
lo
tanto,
si
una
de
ellas
se
conoce
con
toda
precisin
la
otra
est
totalmente
indeterminada
Existen
muchos
experimentos
que
verifican
el
principio
de
incertidumbre.
Analicemos
el
esquematizado
en
la
Figura
1.7.
Se
trata
de
una
partcula
que
viaja
en
la
direccin
pero
desconocemos
su
posicin
en
la
direccin
x.
El
momento
en
la
direccin
x
es
! = 0,
por
lo
que
est
determinado
con
toda
precisin.
Cuando
la
partcula
atraviesa
la
rendija
de
espesor
w,
hemos
precisado
ms
su
posicin
en
el
eje
x,
pero
se
produce
un
fenmeno
de
difraccin
que
hace
que
aumente
la
indeterminacin
del
momento
en
la
direccin
x.
Este
experimento
se
ha
verificado
tanto
para
neutrones
como
para
electrones.
La funcin de onda
Debido
a
la
dualidad
onda
corpsculo,
cuando
una
partcula
cuntica
se
mueve,
no
sigue
una
trayectoria
definida
como
la
hara
cualquier
cuerpo
macroscpico,
sino
que
se
desplaza
como
una
onda.
Por
esta
razn
en
mecnica
cuntica
la
trayectoria
se
sustituye
por
la
funcin
de
onda,
.
14
El
estado
de
un
sistema
viene
definido
por
una
funcin
de
onda,
o
funcin
de
estado,
que
depende
de
las
coordenadas
y
del
tiempo:
(q1,
q2....qn,
t)
Existen
muchos
sistemas
en
los
que
la
funcin
no
depende
del
tiempo,
en
este
caso
decimos
que
se
trata
de
estados
estacionarios.
En
qumica
hay
muchos
ejemplos
de
sistemas
estacionarios,
por
ejemplo
las
funciones
que
describen
los
orbitales
atmicos.
Como
en
este
curso
estudiaremos
solo
sistemas
estacionarios,
escribiremos
las
funciones
de
onda
como:
(q1,
q2....qn,).
Para
que
una
funcin
de
onda
sea
aceptable
debe
tener
las
siguientes
propiedades:
Debe ser uniforme. Para cualquier valor de las coordenadas debe tener un solo valor
La
funcin
de
onda
contiene
toda
la
informacin
del
sistema,
pero
no
tiene
significado
fsico.
A
pesar
de
su
nombre
no
debe
pensarse
que
estamos
refirindonos
a
una
onda
fsica.
Es
un
ente
matemtico
que
contiene
la
informacin
del
sistema.
Lo
que
s
tiene
significado
es
el
cuadrado
del
mdulo
de
la
funcin
de
onda,
! ,
que
es
la
densidad
de
probabilidad
de
encontrar
las
partculas
en
un
lugar
determinado.
La
funcin
de
onda
en
muchos
casos
es
compleja
por
lo
que
esta
se
define
de
forma
general
como:
(1.23)
Como
veremos
ms
adelante,
en
muchas
ocasiones
la
funcin
de
onda
es
compleja,
por
lo
que
en
la
expresin
anterior
es
la
funcin
conjugada
Si
la
funcin
de
onda
es
real,
la
expresin
sera
simplemente
la
funcin
de
onda
al
cuadrado:
= ! .
15
QUMICA FSICA I
v 1.5
As
por
ejemplo,
si
suponemos
una
funcin
que
depende
solo
de
x.
La
probabilidad
de
encontrar
la
partcula
en
una
regin
localizada
entre
dos
puntos
x1
=a
y
x2=b,
se
calcula
sumando
todas
las
probabilidades
para
los
puntos
comprendidos
entre
a
y
b,
es
decir
mediante
la
integral:
!
(1.24)
1.4.2
Normalizacin
Parece
evidente
que
la
probabilidad
de
encontrar
una
partcula
en
todo
el
espacio
debe
ser
1.
Como
acabamos
de
mencionar,
el
cuadrado
de
la
funcin
es
proporcional
a
la
probabilidad.
Por
lo
tanto,
si
integramos
en
todo
el
espacio
el
cuadrado
de
la
funcin
de
onda,
la
probabilidad
total
debe
ser
uno.
Para
que
tenga
este
sentido
fsico
se
debe
trabajar
con
funciones
normalizadas
en
las
que
se
cumple
que:
!
= 1
(1.25)
!!
Dada
una
funcin
de
onda
que
es
caracterstica
de
un
determinado
sistema,
se
puede
multiplicar
por
una
constante,
N,
y
el
producto
N
tambin
ser
solucin
del
mismo
sistema.
Basndonos
en
esta
propiedad
podemos
normalizar
las
funciones
de
onda.
Aprovechando
esta
propiedad,
si
queremos
normalizar
una
funcin
que
no
est
normalizada,
tenemos
que
multiplicarla
por
un
nmero
N,
que
es
la
constante
de
normalizacin,
de
forma
que
se
cumpla:
!
= 1
(1.26)
!!
! = 1
(1.27)
!!
!
!
!!
(1.28)
El
significado
fsico
del
cuadrado
de
la
funcin
de
onda
y
de
la
normalizacin
explica
algunas
de
las
condiciones
que
impusimos
anteriormente
para
que
la
funcin
de
onda
fuera
aceptable:
No puede ser infinita en ningn punto, pues en caso contrario no se podra normalizar
Debe
tener
un
solo
valor
para
cada
coordenada,
pues
de
no
ser
as
la
probabilidad
en
un
punto
tendra
diferentes
valores.
Estas
restricciones
hacen
pensar
que,
para
un
valor
arbitrario
de
la
energa,
podramos
tener
funciones
que
no
fueran
aceptables.
Por
lo
tanto,
no
todos
los
valores
de
la
energa
son
posibles,
lo
que
est
de
acuerdo
con
la
cuantizacin
de
la
energa.
1.4.3
Operadores y observables
En
mecnica
cuntica
se
utilizan
las
mismas
variables
fsicas
que
en
fsica
clsica
(posicin,
momento,
energa
etc..)
pero
se
denominan
observables.
En
fsica
clsica
existen
expresiones
matemticas
que
permiten
obtener
esas
variables
y
el
equivalente
cuntico
de
esas
expresiones
se
denomina
operador.
Se
denomina
operador
porque
realiza
una
operacin
matemtica
que
se
ejecuta
sobre
la
funcin
de
onda,
.
Operador
Distancia
Posicin (direccin x)
Momento
Energa
Hamiltoniano,
! =
=
! !
!
!
+
+
+
2 x ! y ! z !
A
partir
de
estos
operadores
podemos
calcular
la
expresin
correspondiente
a
otro
cualquiera,
sin
ms
que
utilizar
las
frmulas
que
proporciona
la
mecnica
clsica.
As
por
ejemplo,
podemos
determinar
la
expresin
del
operador
energa
cintica.
Para
ello
partimos
de
la
expresin
de
la
mecnica
clsica
para
la
energa
cintica:
17
QUMICA FSICA I
v 1.5
1
! = !!
2
(1.29)
1 !!
2
(1.30)
1 !!
2
(1.31)
= !
!
x !
(1.32)
de
donde
se
deduce
que
el
operador
correspondiente
a
la
energa
cintica
viene
dado
por:
! =
! !
2 x !
(1.33)
! !
+
2 x !
(1.34)
Los
operadores
no
tienen
por
qu
seguir
la
regla
conmutativa
del
producto.
En
el
caso
de
que
la
sigan
se
dice
que
conmutan
Si
un
sistema
se
encuentra
en
un
estado
propio
del
operador
,
definido
por
ejemplo
por
la
funcin
1, la
medida
del
observable
nos
dar
el
valor
propio
correspondiente,
por
ejemplo
a1
18
Si
un
sistema
no
se
encuentra
en
un
estado
propio
del
operador
,
definido
por
ejemplo
por
la
funcin
2, la
medida
del
observable
nos
dar
uno
cualquiera
de
los
posibles
valores
propios
del
observable
(a1,
a2, a3,
a4,
etc.)
pero
es
imposible
predecir
cul
de
ellos.
Lo
que
s
podemos
calcular
es
la
media
del
observable,
o
valor
esperado,
,
que
se
obtendr
tras
repetidas
determinaciones
de
dicho
observable.
Para
ello
se
utiliza
la
siguiente
expresin:
=
(1.36)
Si
se
emplean
funciones
normalizadas
se
puede
prescindir
del
denominador
ya
que
valdr
la
unidad
1.4.3.1 Ortogonalidad
de
las
funciones
propias.
Cuando
dos
funciones
son
propias
de
un
operador
son
ortogonales,
esto
significa
que
se
cumple:
! ! = 0
(1.37)
Cuando
una
serie
de
funciones
propias
de
un
operador
tienen
valores
diferentes
del
observable.
La
combinacin
lineal
de
estas
funciones
propias
del
operador,
en
general,
no
son
una
funcin
propia
de
ese
operador.
As,
por
ejemplo,
si
suponemos
dos
funciones
! ,
y
!
que
son
funciones
propias
del
operador
hamiltoniano,
cuyos
valores
propios
de
la
energa
son
E1
y
E2
respectivamente.
Una
combinacin
lineal
de
las
mismas
no
ser
funcin
propia
Cuando
una
serie
de
funciones
de
onda
son
funciones
propias
del
hamiltoniano
y
tienen
el
mismo
valor
propio
de
la
energa,
es
decir
son
degeneradas,
una
combinacin
lineal
de
ellas
ser
tambin
una
funcin
propia
del
operador
hamiltoniano.
Esta
propiedad
es
muy
importante
y
se
conoce
como
principio
de
superposicin.
En
nuestro
ejemplo
si
funciones
! ,
y
!
dan
el
mismo
valor
de
la
energa,
Ec,
la
combinacin
lineal
de
ambas
ser
otra
funcin
propia
del
hamiltoniano:
! = ! ! + ! !
y
su
valor
propio
de
la
energa
tambin
ser
Ec.
Como
veremos,
esta
propiedad
es
muy
til
y
se
emplear
en
los
temas
siguientes,
por
ejemplo
cuando
obtengamos
las
funciones
reales
de
los
orbitales
atmicos.
19
QUMICA FSICA I
v 1.5
1.4.4
En
1926
Erwin
Schrdinger
propuso
una
ecuacin
para
calcular
la
funcin
de
onda
de
una
partcula
cuntica2
(1.38)
=
Donde
es
el
operador
hamiltoniano,
que
de
forma
general
se
define
como:
=
! !
+
2
(1.39)
!
!!
El
operador
laplaciano
se
puede
definir
de
diferentes
formas
segn
el
tipo
de
geometra
que
empleemos.
Dependiendo
del
problema
que
debamos
resolver
ser
necesario
considerar
una
geometra
plana
o
esfrica,
por
ello
en
la
Tabla
1.5
se
resumen
las
expresiones
del
operador
!
y
las
correspondientes
al
diferencial
de
volumen
para
ambas
geometras.
Tabla
1.5
Operador
laplaciano
y
diferencial
de
volumen
para
la
geometra
cartesiana
y
polar
Geometra
Coordenadas
Cartesianas
x, y, z
Diferencial de
Laplaciano
volumen
d
! =
! =
=
Polares
esfricas
! 2
1
+
+ ! !
!
r
r r r
Donde
= !
!
!
!
+
+
x ! y ! z !
! =
1
!
1
+
sen
!
!
sen
sen
En
1925,
algunos
meses
antes
de
que
lo
hiciera
Schrdinger,
Heisemberg,
Born
y
Jordan
desarrollaron
una
formulacin
de
la
mecnica
cuntica
basada
en
matrices.
Ambas
formulaciones
son
equivalentes
pero
en
este
curso
se
utilizar
el
formalismo
de
Schrdinger.
20
Teniendo
en
cuenta
estas
expresiones
la
ecuacin
de
Schrdinger
para
un
sistema
lineal
monodimensional
ser:
! !
=
+
2 !
(1.40)
En
muchos
casos
nos
encontraremos
con
sistemas
formados
por
ms
de
una
partcula,
(por
ejemplo
cuando
analicemos
ms
adelante
la
energa
de
los
orbitales
correspondientes
a
tomos
con
ms
de
un
electrn).
En
estos
casos,
si
consideramos
las
partculas
independientes,
el
hamiltoniano
total
ser
la
suma
de
los
hamiltonianos,
y
la
funcin
de
onda
total
ser
el
producto
de
las
funciones
de
onda:
= ! + !
(1.41)
= ! !
(1.42)
= ! + ! ! !
Para
demostrarlo
debemos
considerar
que,
puesto
que
los
sistemas
son
independientes,
!
no
opera
sobre
!
y
por
la
misma
razn
!
no
opera
sobre
! ,
de
forma
que:
= ! ! ! + ! ! ! = ! ! ! + ! ! ! = ! + ! ! ! =
(1.44)
!!!
!!
+
m!
(1.45)
1.4.5
La
ecuacin
de
Schrdinger
que
acabamos
de
ver
no
incluye
la
variable
tiempo,
pero
es
adecuada
para
estudiar
procesos
estacionarios
(como
lo
son
la
mayor
parte
de
los
que
interesan
a
la
qumica).
No
obstante
existe
una
ecuacin
ms
general
para
las
funciones
que
dependen
de
las
coordenadas
y
del
tiempo
que
adquiere
la
forma
general:
=
(1.46)
Por
ejemplo
para
una
funcin
del
tipo
(, )
en
la
que
la
energa
dependa
del
tiempo,
tendramos:
(, )
! ! (, )
=
+ , (, )
2 !
21
(1.47)
QUMICA FSICA I
v 1.5
1.5 REFERENCIAS
1.5.1
Libros:
P.
Atkins
y
J.
de
Paula,
Qumica
Fsica,
8
ed.,
Editorial
Mdica
Panamericana,
Buenos
Aires
(2008).
I.
Levine,
Fisicoqumica
(vol.
2),
5
ed.,
Editorial
McGraw-Hill,
Madrid
(2004)
W.
Heisenberg,
The
Physical
Principles
of
the
Quantum
Theory,
Dover
Publications
Inc.,
NY
:
(2009).
L.
De
Broglie,The
revolution
in
physics;
a
non-mathematical
survey
of
quanta,
Noonday Press, N.Y.
(1953)
1.5.2
Material audiovisual
Luis
M.
Ses,
Quince
Minutos
en
la
Vida
del
Electrn.
Una
Mirada
en
Detalle,
(DVD),
editorial
UNED
(2009).
Material
disponible
on-line
en
las
siguientes
direcciones
del
canal
UNED:
Video:
http://www.canal.uned.es/mmobj/index/id/9079
Gua
didctica:
http://www.canal.uned.es/uploads/material/Video/9835/Exqmve_Xgd_Oct13.pdf
22
1.6 ACTIVIDADES
1.6.1
Cuestiones
Cada
pregunta
puede
tener
una
o
varias
respuestas
vlidas.
Seale
la
respuesta
o
respuestas
que
considere
correctas
e
incluya
una
breve
justificacin
de
por
qu
las
ha
elegido.
Pregunta
1.1.
En
el
efecto
fotoelctrico,
la
energa
cintica
de
los
electrones
extrados
del
metal:
a) Aumenta
al
aumentar
la
intensidad
de
la
radiacin.
b) Aumenta
al
aumentar
la
frecuencia
de
la
radiacin.
c) Depende
del
nmero
de
electrones
extrados.
d) Es
cero,
porque
toda
la
energa
es
energa
potencial.
Pregunta
1.2.
Respecto
al
efecto
Compton
podemos
afirmar
que
a) La
radiacin
empleada
es
de
menor
longitud
de
onda
que
para
producir
el
efecto
fotoelctrico
b) Los
fotones
emitidos
tienen
mayor
frecuencia
que
los
incidentes
c) Los
fotones
se
desintegran
porque
ceden
toda
su
energa
a
la
partcula
con
la
que
chocan
d) Es
una
evidencia
de
la
naturaleza
corpuscular
de
la
luz
Pregunta
1.3.
De
acuerdo
con
el
principio
de
incertidumbre,
no
se
puede:
a) Conocer
con
precisin
el
valor
de
ninguna
propiedad
microscpica.
b) Conocer
con
total
precisin
los
valores
de
dos
variables
conjugadas.
c) Conocer
la
posicin
de
un
electrn
en
ningn
caso.
d) Conocer
la
energa
de
un
electrn
en
un
tomo,
pero
s
su
posicin.
Pregunta
1.4.
Para
que
resulte
aceptable,
la
funcin
de
onda
tiene
que
ser:
a) Uniforme.
b) Discontinua.
c) Normalizada.
d) De
cuadrado
integrable.
Pregunta
1.5.
En
Qumica
son
de
especial
inters
los
estados
estacionarios.
Cuando
un
sistema
se
encuentra
en
un
estado
estacionario:
a) Deja
de
cumplirse
el
Principio
de
incertidumbre.
b) Todas
las
propiedades
del
sistema
estn
determinadas
por
una
funcin
del
tiempo.
c) La
energa
del
sistema
no
depende
del
tiempo.
d) Es
aplicable
la
ecuacin
de
Schrdinger
independiente
del
tiempo.
23
QUMICA FSICA I
v 1.5
1.6.2
Problemas
Responda
de
modo
concreto
y
razonado
a
las
preguntas
que
se
proponen
a
continuacin.
Utilice
tablas
o
grficas
si
pueden
ser
tiles
para
expresar
sus
respuestas
con
ms
claridad.
Problema
1.1.
a)
Calcular
la
energa
necesaria
en
kJ
mol-1
para
que
el
electrn
del
tomo
de
hidrgeno
pase
desde
la
primera
rbita
hasta
la
cuarta
rbita
de
Bohr.
b)
Calcular
el
potencial
de
ionizacin
en
eV
Datos:
h
=
6,62610-34J
s;
c
=
2,998108
m
s-1,
NA
=
6,0221023
mol-1;
RH
=
109677,6
cm-1.
Carga
del
electrn
=1,60210-19
C.
Problema
1.2.
La
longitud
de
onda
asociada
a
un
cierto
haz
de
electrones
es
1,23
.
Calcular
la
energa
en
eV
que
poseen
estos
electrones.
Datos:
h
=
6,62610-34J
s;
me
=
9,11010-31
kg;
carga
elctrica
elemental
=
1,60210-19
C.
Problema
1.3.
Un
electrn
es
acelerado
mediante
una
diferencia
de
potencial
de
1,00
0,01
kV.
Obtener
una
estimacin
de
la
incertidumbre
en
la
posicin
del
electrn
a
lo
largo
de
su
lnea
de
desplazamiento.
Datos:
h
=
6,62610-34
J
s;
me
=
9,11010-31
kg;
carga
elctrica
elemental
=
1,60210-19
C.
Problema
1.4.
a)
Comprobar
si
conmutan
los
operadores
d/dx
y
donde
a
representa
una
constante,
determinar
si
son
funciones
propias
de
los
operadores
anteriores
y
en
caso
de
serlo
hallar
el
valor
propio
correspondiente
Problema
1.5.
La
energa
requerida
para
ionizar
un
determinado
tomo
es
5,1210-18
J.
La
absorcin
de
un
fotn
de
longitud
de
onda
desconocida
ioniza
el
tomo
y
como
consecuencia
se
desprende
un
electrn
cuya
velocidad
es
345
km/s.
a)
Calcular
la
longitud
de
onda
de
la
radicacin
incidente
b)
Explicar
las
principales
caractersticas
de
este
fenmeno
Datos: h = 6,62610-34 J s;
me = 9,11010-31 kg
24
c=2,998 108m/s
1.6.3
Pregunta
1.1
Correcta
la
b:
Para
que
se
produzca
efecto
fotoelctrico
la
energa
de
la
radiacin
que
incide
sobre
el
metal
ha
de
ser
superior
a
un
cierto
valor
umbral
que
se
suele
denominar
funcin
de
trabajo
().
Esta
es
la
energa
mnima
requerida
para
extraer
un
electrn
del
metal,
y
es
una
constate
para
cada
metal,
el
resto
de
la
energa
que
suministramos
se
emplea
en
aumentar
la
velocidad
del
electrn.
Podemos
expresar
el
efecto
fotoelctrico
como:
1
= + mv 2
2
La
energa
asociada
a
una
radiacin
de
frecuencia
es
=
por
lo
que
podemos
expresar
el
efecto
fotoelctrico
de
la
siguiente
forma:
1
= + mv 2
2
En
la
expresin
anterior
se
aprecia
que
un
aumento
de
la
frecuencia
se
traduce
en
un
aumento
de
la
velocidad,
ya
que
el
resto
son
magnitudes
constantes.
Pregunta
1.2.
Correctas:
a)
y
d)
El
efecto
Compton
se
produce
con
fotones
de
mayor
energa
(rayos
X
)
y
por
lo
tanto
con
menor
longitud
de
onda
que
los
que
se
emplean
para
el
efecto
fotoelctrico
(radiacin
ultravioleta).
Cuando
los
fotones
tienen
mucha
energa,
no
desaparecen
al
colisionar
con
los
electrones,
sino
que
pierden
parte
de
su
energa.
Los
fotones
se
comportan
como
partculas
por
lo
que
es
una
evidencia
de
la
naturaleza
corpuscular
de
la
luz
Pregunta
1.3.
Correcta:
b)
El
principio
de
incertidumbre
establece
que
no
es
posible
conocer
con
precisin
el
valor
de
dos
variables
conjugadas
ya
que
el
producto
de
sus
errores
ha
de
ser
mayor
que
la
constante
de
Planck.
Por
ejemplo,
no
podemos
determinar
a
la
vez
la
energa
y
el
tiempo,
ni
tampoco
la
posicin
y
el
impulso.
E t > h
p q > h
QUMICA FSICA I
v 1.5
Pregunta
1.4.
Correctas
a)
y
d)
La
funcin
ha
de
ser
uniforme
eso
significa
que
para
cada
valor
de
las
coordenadas
la
funcin
toma
un
nico
valor.
Esto
es
debido
a
que
el
cuadrado
del
mdulo
de
la
funcin
representa
la
probabilidad
de
encontrar
la
partcula
en
un
diferencial
de
volumen
en
torno
a
esa
posicin.
Si
la
funcin
no
fuera
uniforme
para
unas
mismas
coordenadas
existira
ms
de
una
probabilidad
y
eso,
evidentemente,
no
tiene
sentido.
Adems,
de
acuerdo
con
el
significado
que
acabamos
de
otorgar
a
la
funcin
de
onda,
la
integral
del
cuadrado
de
la
funcin
de
onda
es
la
probabilidad
de
encontrar
el
sistema
en
todo
el
espacio
y
por
lo
tanto
debe
ser
igual
a
1.
Para
que
esto
se
cumpla
es
necesario
utilizar
funciones
normalizadas
y
es
condicin
necesaria
para
poderlo
hacer
que
su
cuadrado
sea
integrable.
Pregunta
1.5.
Correctas:
c)
y
d)
En
qumica
son
especialmente
interesantes
los
estados
estacionarios,
en
ellos
la
energa
es
independiente
del
tiempo,
por
lo
que
la
funcin
de
onda
depende
solo
de
las
coordenadas.
En
estas
condiciones
es
aplicable
la
ecuacin
de
Schrdinger
independiente
del
tiempo:
26
1.6.4
Problema
1.1
a)
El
nmero
de
ondas
correspondiente
a
un
trnsito
entre
dos
rbitas
puede
calcularse
mediante
la
siguiente
expresin:
= !
1
1
! !
! !
= 109677
1
1
! = 102822,75 cm!!
!
1
4
m 10! cm
N! mol!!
= 1,2310! kJ/mol
1000 J kJ
= 1,2310! kJ/mol
b)
El
potencial
de
ionizacin
es
la
energa
necesaria
para
llevar
el
electrn
desde
la
primera
rbita
hasta
el
infinito
= 109677
= = 2,99810!
1
1
= 109677,6 cm!!
1! !
m 10! cm
2,17910!!" J
= 13,6 eV
1,60210!!" C
27
QUMICA FSICA I
v 1.5
Problema
1.2
Se
trata
de
un
haz
de
electrones
(partculas)
que
tiene
asociado
una
determinada
longitud
de
onda
(onda).
Estamos
hablando
del
principio
de
dualidad
onda-corpsculo
y
por
tanto
ser
aplicable
la
ecuacin
de
De
Broglie:
v =
1
v !
2
La
energa
de
un
haz
de
electrones
acelerados
por
una
diferencia
de
potencial
V
viene
dada
por
la
siguiente
expresin:
=
Igualando
ambas
expresiones
tenemos
que:
1
v ! =
2
de
donde
se
deduce
que:
v =
!
! 2
6,62610!!" Js !
= 99,4 eV
1,2310!!" m ! 29,1110!!" kg1,60210!!" C
Por
lo
tanto
el
resultado
buscado
ser
V=99,4
eV,
que
es
un
valor
tpico
para
los
rayos
X.
28
Problema
1.3
Segn
el
principio
de
incertidumbre:
! 2
Donde:
! = ! v!
y:
! = ! v!
Por
lo
tanto:
! v! 2
Al
acelerar
el
electrn
mediante
una
diferencia
de
potencial
se
cumple
que:
1
v ! = !
2 ! !
De
donde
se
deduce
que:
v! =
2!
=
!
21,60210!!" C1,0010! V
= 1,87510! m/s
9,1110!!" kg
1
2v v
2 ! ! !
!
1,60210!!" C0,0110! V
=
= 9,3810! m/s
! v! 9,1110!!" kg1,87510! m/s
Podemos calcular:
! = ! v! = 9,111031 kg9,38104
m
s
= 8,5451026 kg m/s
!!"
2 = 6,62610 Js/ 4 = 6,17010!!" m
! 8,54510!!" kg m/s
QUMICA FSICA I
v 1.5
Problema
1.4
a)
Cuando
dos
operadores
conmutan:
=
Aplicndolo
a
este
caso
concreto,
si
llamamos
:
=
Tenemos:
=
=
=
2
2
= !!! = !
donde
a
es
un
nmero,
por
lo
que
es
una
funcin
propia
del
operador
y
a
es
el
valor
propio
Para
el
operador
y la funcin ! tenemos:
!" = !"/! !"
por
lo
tanto
tampoco
es
una
funcin
propia
de
este
operador
30
Problema
1.5
El
fenmeno
es
conocido
como
efecto
fotoelctrico
y
fue
explicado
por
Einstein,
quien
obtuvo
el
premio
Nobel
gracias
a
l.
Cuando
un
fotn
incide
sobre
un
tomo,
si
la
energa
es
suficiente
puede
llegar
a
ionizarlo,
a
partir
de
esa
frecuencia
umbral,
el
resto
de
energa
se
transforma
en
energa
cintica
del
electrn
eyectado.
Por lo tanto:
1
= !"#!$%&!! + ! !
2
!
como
=
!
tenemos:
1
= !"#!$%&!! + ! !
conocemos
todo
excepto
la
longitud
de
onda
por
tanto,
1
!"#!$%&!! + 2 ! !
6,62610!!" Js 2,99810! m/s
=
1
5,1210!!" J + 9,1110!!" kg 34510! m/s
2
31
= 3,4810!! m = 34,8 nm
QUMICA FSICA I
v 1.5
32