Fisicoquimica Cinetica

Introduccin
martes, 26 de enero de 2016
13:38
Fisicoquimica pgina 1
Cintica Qumica
sbado, 23 de enero de 2016
15:27
La Cintica Qumica: es una parte de la ciencia que estudia la velocidad de las

reacciones qumicas.
Para ello, es importante conocer la estequiometria as como la velocidad de la
reaccin como podemos aumentar o disminuir la velocidad, es decir, controlar la
velocidad de la reaccin.
Esto tiene gran importancia en los alimentos, si disminuimos la temperatura de una
nevera esto ayuda a que los alimentos aumenta el tiempo requerido para que el
alimento se ingiera.
Un ejemplo, es la reaccin de isomeracin.
Una molcula puede pasar de una isomera trans a una cis y esto se lleva a cabo
gracias a una radiacin ( con determinada longitud de onda) que infiera sobre la
molcula, tambin puede darse el caso de que la molcula pase de cis a trans y esto
puede llevarse a cabo por cambios en la temperatura o por una radiacin.
Esto es de gran ayuda y est relacionada con la desnaturalizacin de las protenas.
Por ejemplo: el trans-benzol lo sometemos a una determinada radiacin lo transforma
en cis y como resultado se dobla la hebra, provocando la desnaturalizacin si
posteriormente a la misma molcula le someto a otra radiacin se vuelve a la inicial.
Nuestro objetivo va a ser estudiar las velocidades .
Es importante conocer sus concentraciones para ello asi como su estequiometria.
Tambin es importante conocer el mecanismo del compuesto ya que en quimica
nosotros escribimos las reacciones en la pizarra pero no el proceso entero por lo cual
es necesario conocerlo porque se pueden obtener productos secundarios y puede
que estos no nos interesen.
Un ejemplo.
I2 (g)+ H2 (g)
2HI (g)
La molcula de yodo que es voluminoso se encuentra con el tomo de hidrogeno

chocan y forman el yoduro de hidrogeno.
Pero a la vez tambin se produce la separacin de las dos molculas de yodo asi
como las de hidrogeno.
Para que se forme el yoduro de hidrogeno el choque tiene que ser adecuado y a esto
se le llama choque eficaz.
Si el choque no es eficaz no se forman productos.
Este se trata de un mecanismo sencillo, pero existen otros que son ms complejos y son
la mayora de las reacciones.
El bromo diatmico con el hidrogeno que es diatmico van a dar lugar a dos
molculas de Bromuro de hidrogeno pero esta reaccin tiene un mecanismo
complejo.
Ya que los dos tomos de bromo se separan y una de estas dos molculas chocan
con una molcula de hidrogeno por lo cual sobra un hidrogeno y este ser utilizado en
otros procesos.
En definitiva conocer el mecanismo, me permite controlar la reaccin.
Cintica
mircoles, 27 de enero de 2016
16:29
Velocidad de la reaccin.
En una reaccin es un factor importante esta la definimos como cuanto cambia la
concentracin en un determinado tiempo. Para ello medimos la concentracin en
distintos tiempos.
Al final de la reaccin cambia poco la concentracin debido a que el reactivo ya se
ha consumido en cambio al principio de una grfica si va a haber un cambio ms
prolongado.
Tenemos un smbolo negativo porque
la pendiente decrece y es negativa,
para obtener un valor positivo se pone
un - .
Como la concentracin vara segn el tiempo tambin va a variar la velocidad en

funcin del tiempo. La velocidad va a ser igual a la pendiente de la grfica ya que
la pendiente es igual a la concentracin del compuesto entre el tiempo.
Para hallar la velocidad es decir la pendiente la podemos calcular mediante
mtodos matemticos por derivadas.
La velocidad= v=lim
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16:29
aA+B
cC+D
Para hallar reactivos
v=de b por eso divido entre a.
Porque se consume mas rpido los moles de a que los
Para hallar productos

v=
Divido entre c porque hay ms moles de c que de D por lo cual lo divido entre c ( me fijo en
la estequiometria).
La ecuacin de velocidad viene dada:
Tenemos un smbolo negativo porque

la pendiente decrece y es negativa,
para obtener un valor positivo se pone
un - .
aA+ bB
cC+dD
La velocidad va a depender de la temperatura y de otro termino que depende de las

concentraciones. El parmetro que viene relacionada por la temperatura es k y es resto
depende de la concentraciones. Por ello:
v=k.
.
k= coeficiente de velocidad
Con esta frmula podemos hallar la velocidad (la pendiente)de cualquier reaccin.
Alfa y beta son ordenes parciales ,la suma de estos me dan el orden total de la reaccin.
Alfa+beta ( si ambos valen 1) tengo un orden total de 2 .esto me va a determinar las
unidades de la velocidad ya que de la formula anterior obtengo las unidades de
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martes, 26 de enero de 2016
10:44
La ecuacin de velocidad es una reaccin es una expresin que indica el valor de la

velocidad de esa reaccin en funcin de la concentracin de las especies que intervienen
en ella.
Ejemplos:
La sntesis de doble hlice de ADN.
[Hebra1]+ [complementario de Hebra1]
Doble hlice
v=k. [Hebra1].[Complementario de la Hebra]

NO2+ CO(G)
NO+ CO2
V= K [NO2]2 ( no interviene la cantidad de CO)

H2+BR2
HBR
v=k.
Tiene esta forma compleja se ha demostrado en el laboratorio.
Ejercicios para el prximo da:
11.14.110,111,17
27/01/2016
Otro ejemplo es una reaccin enzimtica: estas ocurren en los seres vivos y los llamamos
catalizadores(enzimas que catalizan las reacciones).
E+S
Productos
v=
Si la concentracin del sustrato es muy grande (del denominador) se puede simplificar la del
numerador y finalmente la velocidad depender de K. M va a ser pequeo.
Una ecuacin de velocidad se establece experimentalmente y en general no puede
deducirse de la ecuacin qumica ( estequiometria).
Esto es en general. Por ello, tenemos que experimentar.
Ejercicio:
La hidrolisis de la urea ( catabolismo de las protenas)
(NH2)2CO+ 2H2O
2NH4+ CO32- (HIDROLISIS)
V= Los reactivos se ponen en negativo en cambio los productos en positivo.
16:43
Ejercicio.
Explica las siguientes observaciones sobre la yodacin de propanona en medio cido acuoso.
a) Si se duplica la concentracin de propanona, la velocidad se duplica.
v=k[CH3-CO-CH3]M .[i2]N .[h3o+]p
m=1
v=k[CH3-CO-CH3].[i2]N .[h3o+]p
El exponente es la unidad para la propanona. Si pondra un 2 la concentracin de la propanona se
duplicara por cuatro y si el orden sera 0 la velocidad sera la misma.
b) Si la concentracin de yodo se duplica, la velocidad no cambia.

n=0:
v=k[CH3-CO-CH3]M .[h3o+]p
Partiendo de la ecuacin de velocidad trato de determinar el orden, mido la tangente y si me sale

la misma pendiente, el orden al que esta elevado el yodo es 0.
c) Si se reduce el pH del medio de 1 a 0,7, la velocidad se duplica.

pH=-log[H3O+]
pH=1 : [H3o+]:0,1m
pH=0,7;; [H3O+]:0.2 m
p=1
v=k[CH3-CO-CH3]M .[h3o+]1
Primero tendr que saber cunta concentracin de protones tengo cuando el pH vale 1 y cuando
vale a 0,7 y observando los resultados obtenido ha deducido que el orden es 1.
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Mtodos experimentales en cintica qumica.

Cuando trabajamos en cintica qumica tenemos que controlar determinados factores.
La temperatura: debemos trabajar en temperatura constante para que no vari la
velocidad.
Tiempo de reaccin: hay reacciones muy lentas o ms rpidas por ejemplo la
fenolftalena cuando se aade en un medio bsico.
Si los reactivos tienen un reaccin rpida al insertar uno sobre otro ya ha
reaccionado por ello se han creado tcnicas para mejorar el tiempo de mezcla.
Concentraciones de las especies: nos permite conocer la ecuacin de velocidad y
para determinar este parmetro nos ayudamos de Distinguimos mtodos fsicos y
qumicos.
En los mtodos qumicos utilizamos las reacciones.
En los mtodos fsicos son ms precisos, ms rpidos y dan medidas de forma
continua ( la concentracin de reactivos y productos).
Dentro de estos:
Tcnicas elctricas: util en iones se mide alguna constante elctrica.
Tcnicas termodinmicas: se mide la presin, el volumen a partir de este
parmetro
Tcnicas pticas: por ejemplo en algunas reacciones algunos reactivos tienen color
a medida que se produce la reaccin va cambiando de color gracias a esto
podemos observar el cambio que se ha producido en la sustancia.
jueves, 28 de enero de 2016
13:59
Un ejemplo es la tcnica espectroscopia UV:

Esta se utiliza para determinar el nivel de ozono presente en la atmosfera. ( en
sus capas altas).
En el laboratorio, se coge una cubeta se hace pasar una radiacin se mide la
intensidad de la luz que sale o entra y de esta manera podemos determinar de
concentracin y de esta forma la velocidad.
Si la reaccin es muy rpida, se mezclan rpidamente tenemos que utilizar las
llamadas tcnicas de flujo:
Dos sustancias diferentes llegan a travs de un tubo hasta una capsula en
la cual se juntan despus pasan a otro tubo el cual se encarga de medir el
color del compuesto ya que en este tubo est dotada de un aparato que
cumple tal funcin.
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Mtodo de las velocidades iniciales.

Mediante este medimos las velocidades iniciales, la velocidad inicial la medimos mirando
como varia la velocidad trazando una tangente. (desde el punto de las v0).
Se basa en que algunas reacciones son tan lentas que en la grfica al principio observamos
una lnea recta de tal forma que cogemos esos puntos para trazar la tangente.
(Formulas)
2 es la frmula resultante de la velocidad.
Tangente (azul)
1
Se ha demostrado lo anterior, lo vamos a demostrar mediante diferentes puntos.

Voy a hacer n experimentos con diferentes puntos de A.
A1, A2
En primer lugar realizo la tangente saco la velocidad y obtengo la concentracin de A en 0
Y asi sucesivamente, hasta completar la tabla.
Si aplico logaritmos sobre la formula inicial me queda que log v0= logk+ alfa.log[A0]
Por lo cual conozco la velocidad a distintos puntos de la concentracin de A y si se cumple
la representacin de arriba, cumple el orden 0 en este caso. Si el orden seria 1 tiene una
pendiente de 1 y as sucesivamente.
Puedo deducir la velocidad suponiendo las diferentes pendientes y voy sacando los
valores.
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Mtodo de las leyes de velocidad integradas.

Expresin matemtica nos indica cmo cambia la concentracin de las
especies a lo largo del tiempo.
Esto se halla integrando la ecuacin de velocidad.
Los inconvenientes : que me puede dar mal y tengo que volver al principio,
no significa que este mal.
Si represento la
concentracin de A frente
Suponemos que la reaccin es de orden 0.
al tiempo, si la reaccin
Si es el reactivo A que desaparece
inicial es de orden 0 y al
representarla tiene que salir
Esto me tiene que salir grficamente que es un lnea.
una recta ya que se trata de
Para que sea correcto:
una ecuacin de orden 0.
Si me falla el orden 0 tendr que probar el orden uno
La pendiente tiene que ser
negativa y esto me permite
determinar el coeficiente de
velocidad.
k=pendiente
Cambiada de signo.
Suponiendo que es de orden 0
Orden 1 : v= -kt ( entre t y 0 =
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Si anteriormente he probado con una ecuacin para orden 0 y no me sale el resultado

tengo que probar con el orden 1.
La ecuacin de velocidad para orden 1 es la siguiente, por lo cual tengo que integrar
esa ecuacin
Lo represento y si me da una lnea recta la ecuacin es de orden 1.

Si no me sale ni el orden 0 ni orden 1 tendr que probar con el orden 2.
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La concentracin de A va a ir decreciendo de forma exponencial.

La k permite sacar la pendiente.
No tiene que tener unidades.
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Descomposicin del agua oxigenada.

Primero probamos si es de orden 0 me da error y probamos que es de orden 1
no es de un orden 0 porque no me sale una recta.
Trazo los puntos. Calculo la pendiente para ello dibujo el rectngulo y la
tangente del rectngulo es la pendiente.
v=k[H2O2] . Sabiendo que k es la pendiente.
Esto va a ser k
En mi ecua. De
velocidad
Para sacar las unidades

me fijo en el eje vertical
este no tiene unidades,
me fijo en el eje horizontal
la unidad es s. Por lo tanto
las unidades de la
pendiente es s-1.
Ejemplo
lunes, 1 de febrero de 2016
10:14
Existen muchas ecuaciones de orden 1 algunas son:

Descomposicin del etano en estado gaseoso.
Descomposicin del ciclopropano( que da propeno)
Los procesos de calentamiento/enfriamiento de un cuerpo hasta que
adquiere la temperatura ambiente tambin son de primer orden. ( utilizado en
forenses para conocer la hora de la muerte).
As como las desintegraciones radioactivas, el crecimiento de la poblacin del
mundo
AT=AT0.EXP(-K.T) Ecuacin de Newton
A 500C, el ciclopropano (C3H6) se transforma en propeno. La reaccin es de
primer orden y la k=6,7.10-4. Si la concentracin inicial de C3H6 es 0,05 m:
a) Determina la molaridad del ciclo C3h6 despus de 30 minutos
In[Ciclo]=In[Ciclo 0]-k.t Ec.velocidad para orden 1(se pasa a seg)
[Ciclo]=0,015m
b) Cuntos minutos transcurren para que la concentracin del ciclo c3h6
disminuya a a 0,01 m?
En la misma ecuacin despejo t= 4 minutos
c) Cuntos minutos pasan para que reaccione el 25%?
7 minutos
Calculo el 75% y calculo el tiempo.
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Vemos que con el tiempo la concentracin disminuye

Se desnaturaliza con el tiempo.
En la primera imagen observamos que no nos da una lnea recta por lo cual no es de
orden 0
Pero en la segunda grfica demostramos que la ecuacin es de orden 1 (lnea recta)
La pendiente de esa grfica es 0,2057 semanas-1 sustituyendo en la ecuacin obtengo
la velocidad.
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Para que la ecuacin sea de orden 2 tiene que cumplir:
Se sustituye en esta ecuacin para hallar

La velocidad.
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Para que sea de orden 0:linea

recta
Exponencial: Orden 1
1) Descomposicin.
3) Recombinacin de tomos de yodo.
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Otro tipo de reacciones de orden 2.
Esta ecuacin es de orden 2 nos hace falta

conocer la estequiometria. Si la integro
Obtengo esta ecuacin.
productos
Esta es una reaccin muy rpida,

Es diferente este tipo de reacciones ya que con el
grado de cada reactivo voy a obtener un grado dos
de ecuacin.
Hidrolisis del ster para dar cido ms alcohol

cido+ Alcohol
Ester+ Agua
v=k[Ester][H2O]
Es de orden 2 ya que cada uno de los reactivos tienen 1 como grado.
Esto ocurre en medio acuoso, no hace falta aadir agua.
v=k [Ester] a esto se le llama pseudoprimerorden porque parece de
orden 1 pero es de orden 2.
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Para el estudio de cinticas ms complejas.
Para ecuaciones ms complejas.
1) Supongo que tengo ms de B que de A entonces cuando empieza la reaccin A

se me acaba. Me queda v=k(prima).[A]
Pseudoprimerorden
2) Supongo que A hay mayor cantidad de la de B, como la concentracin k
segunda no es el coeficiente de velocidad.
Mediante este mtodo puedo hallar diferentes valores por partes.
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Tiempo de vida media: estudiar
Estudiar
Orden 0
[A]=[A0]-k.t
Orden 1
In[A]= in [A0]-k.t
Esta no depende de la concentracin inicial en cambio en el orden 0
y 2 si dependen de la concentracin.
Orden 2
1/[A]=1/[A0]+k.t
Los tiempos de vida me van a variar en funcin de orden que tenga la

reaccin.
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La ms sencilla utilizar los tiempos de semireaccin resolver la ecuacin.

De manera que saco k sabiendo la ecuacin del tiempo de semireaccin.
El tiempo de semireaccion no depende de la concentracin por lo cual
tambien puedo calcular el T1/2 sabiendo que eso lo hago 3 veces hasta 1 cada
tiempo de semireaccin es 28,5 y esto me tiene que dar 85,2 min
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Vale para todas las ecuaciones en general excepto de orden 1 ya que

Me dara 0.
Si a esta ecuacin
Le aplico In me queda
Lo de abajo
Me da la pendiente
Diapositiva.
martes, 2 de febrero de 2016
10:10
Al aumentar la temperatura unos 10C se dice que aumenta la concentracin de la

reaccin.
Si aumentamos la temperatura el coeficiente de velocidad va aumentando.
A partir de una determinada temperatura las enzimas pierden su actividad.
Las explosiones son reacciones qumicas muy exotrmicas, hasta que la forma de
eliminar el calor es mediante una explosin.
Se trata de casos particulares
Arrhenius se encarg de recopilar datos a diferentes temperaturas. Propuso la
frmula.
Ecuacin de Arshenius
e: exponencial
R: constante de los gases = 8,313
La energa de activacin: Arrhenius introdujo este concepto, cada reactivo va a

iniciarse con diferentes niveles de energa en funcin del compuesto.
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Si represento In k y luego 1/ T me va a dar la ordenada en el origen que va a ser

el In A. y de aqu podr sacar la pendiente en la cual es negativa.
Algunos ejemplos son reacciones de orden 1 en los que interviene p.e el
ciclopropano a propeno.
De esta forma hallo la energa de activacin.
Ecuacin de Arrhenius en forma

logartmica.
Otro tipo de ejemplo son las de orden 2, tiene un factor exponencial

Dos metilos me van a dar etano, en esta caso la Energa de ionizacin es 0 nada
opone resistencia para que se lleve a cabo.
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Al aumentar la temperatura la de mayor energa de ionizacin le afecta ms a

esta reaccin.
En la reaccin de barrera ms
Pequea, al aumentar la T el In k
aumenta, la reaccin que tiene
una energa de activacin ms
alta le va a afectar ms.
La pendiente nos la da la energa de ionizacin.
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La aplicacin de esto, es por ejemplo calcular la fecha de caducidad de un

medicamento. Tiempo de caducidad : es el tiempo que debe transcurrir a 25C para
que la concentracin inicial del principio activo de reduzca un 10% de su valor inicial.
A 25 C nos dara un calculo ms costoso por eso lo

queremos calcular a una temperatura mayor.
El principio activo va a tener un tiempo Talfa1

La flecha verde es el clculo de la caducidad del
medicamento pero a una temperatura mayor que el anterior
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El coeficiente Z para microbiologa: es el cambio de temperatura

necesario para modificar la velocidad de inactivacin microbiana por
un factor de 10.
Q10: es el factor por el que se modifica la velocidad de una reaccin cuando
la temperatura cambia 10C.
Importante la ecuacin de ARSENIUS, saber aplicar significado
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Teora cinticas
Teora de colisiones.
Si el choque entre dos bolas es muy grande podra romperse.
Si el reactivo A y el reactivo B tiene que tener mucha energa cintica de tal
manera que se rompan los enlaces y se formes otros para dar lugar a unas
nuevas molculas. Esto permite explicar la barrera que obtuvo a Arenius y lo
llamo Energa de ionizacin
Cuando estamos al principio de la reaccin, los reactivos deben chocar con

mucha energa de activacin para que rompan y se formen nuevas molculas los
que no tienen mucha energa de activacin no permite que se formen productos.
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La frecuencia de colisin es la frecuencia con la que se produce colisiones esto

aumenta cuanto mayor sea el nmero de las especies?
Si tenemos dos reactivos esto va a ser proporcional a la cantidad de uno y de otro.
Eficacia de la colisin:
Se va a producir un choque lateral
Esta molcula choca de frente este choque va

a ser ms eficiente que el a
Adems la eficacia de la reaccin est relacionada con A de la ecuacin
de Arrhenius.
www.youtube.com
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Esta teora dice que los reactivos si se juntas pero antes de que se formen los
productos se forman un estado intermedio el cual se llama complejo activado
y finalmente estos se modificaran para dar lugar a los productos.
La formacin del complejo activado es una especie de equilibrio con los
reactivos.
El complejo activado
se situa al final de la
barrera que hay que
romper para que se
produzca la reaccin
energa de ionizacin.
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Complejo activado.
A veces los productos pueden volver hacia los reactivos , se trata de un

equilibrio.
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La catlisis enzimtica.
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Esa es la barrera a traspasar para

que se produzca la separacin.
Los productos tienen menos energia que los reactivos.

La reaccin endotrmica tambien en este caso.
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Cinetica 2
lunes, 8 de febrero de 2016
10:09
Mecanismo de una reaccin: es la secuencia de etapas que describe la

trayectoria desde los reactivos hasta los productos.
Las reacciones se llevan a cabo mediante una reaccin global que casi siempre se
simplifica.
I2+ H2 2HI
Br2+h2: 2 HBR
En esta reaccin lo primero que ocurre es que los dos tomos de bromo se separan,
el mecanismo sigue hasta obtener finalmente los productos.
Cintica 2
domingo, 7 de febrero de 2016
21:33
En el anterior tema hemos visto las ecuaciones de velocidad este tema se trata de los mecanismos de la
cintica qumica
Tiene dos direcciones una la reaccin directa y otra la inversa y la podemos clasificar
en dos etapas
directa
inversa
Al cabo de cierto tiempo B

Desaparece y A se regenera
La ecuacin de velocidad para A tiene la forma de :

Por lo cual la desaparicin de B tiene forma de :
El resultado de ambas obtengo
Wn cambio si B desaparece
Por lo cual la desaparicin de B tiene forma de :
El resultado
[A]=
La velocidad de la derecha van a ser igual que la de la izquierda.

Por lo tanto
k[A]equilibrio= k[B]equilibrio
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Son aquellas en las cuales el producto es el reactivo de la siguiente reaccin. Son

muy abundantes en bioqumica y en la desintegraciones radioactivas.
Para A la ecuacin de velocidad es:
La velocidad de aparicin de B
Como en la segunda etapa B desaparece para formar B.
Siempre
[A0]=[A]+[B]+[C] De esta forma podemos hallar las velocidad siempre en funcin del
tiempo.
Para obtener el valor de B se deriva y me sale la ecuacin de arriba esto tiene interes
para muchas aplicaciones
Dos ncleos radiactivos se desintegran siguiendo dos procesos de primer orden.
X 22,5 das Y 33.0 Das Z los tiempos son los de la vida media.
t=
Otro ejemplo es el proceso de la coagulacin de la sangre.
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Reacciones paralelas : compiten y se dan a la vez este tipo de reacciones.

Hay un coeficiente de velocidad K1. Si las reacciones me imagino que son de orden 1.
[A0]=[A]+[U]+[V] La concentracin de A disminuye de forma exponencial y la

concentracin de U y V
Si me interesa cambiar la
reaccin puedo hacerlo si
cambio la temperatura.
La descomposicin de actico.
Dependiendo de la temperatura a la cual se descomponga, puedo favorecer
la temperatura
Ejemplo:
El fenol y el cido ntrico van a dar lugar al ortonitrofenol o para voy a elegir uno u
otro en funcin de la velocidad que quiera obtener.
Reaccin global y reaccin elemental.
NO2+CO
NO+CO2
En la primera etapa obtengo NO2+NO2 meda NO+NO3
A Esto se le llama la reaccin elemental
NO3+CO me da NO2+CO2
La suma de estas reacciones elementales tengo que obtener la reaccin global.
Nos indica lo que ocurre a nivel molecular.
De la reaccin H2+1/2O2 me da Agua de esta reaccin se conocen 25 etapas
elementales.
La reaccin elemental no describe el proceso molecular glomerular
Las reacciones globales solo me indica la estequiometria.
La molecularidad : es el nmero de molculas que intervienen como reactivos
en una reaccin o etapa molecular.
Solo est definido para las reacciones elementales.
Esto nos permite clasificar todas las reacciones elementales en grupos:
Unimoleculares este es el caso de las desintegraciones radioactivas su
molecularidad es 1.
Un ejemplo de ello es el ciclopropano
Es unimolecular porque solo hay una molcula como reactivo.
Bimoleculares: La reaccin entre los tomos de bromo e hidrogeno es capaz de
atacar al HBR+ BR.
Es bimolecular porque intervienen dos reactivos.
Tambien existen las trimoleculares pero se conocen pocas reacciones de esta. Las
tetramoleculares existen pero no se conocen ninguna las mas importantes son las
nombradas.
El orden de una reaccin es una cantidad empirica que se obtiene por inspeccin
de una ley de velocidad determinada experimentalmente.
Molecularidad de una reaccin: molculas que reaccionan una etapa elemental.
Si se trata de una desintegracin radioactiva,
Para una reaccin unimolecular la ecuacin de velocidad va a ser:
v=k[A]
En las reacciones bimoleculares es importante que si yo aumento la concentracin
de uno de los reactivos siendo el doble provoca que el choque aumenta la
velocidad asi como la probabilidad de que choquen. Siendo la ecuacin de
velocidad:
v=k[A][B]
El orden de la reaccin es igual al nmero de molculas que intervienen.
(molecularidad).
De las reacciones elementales deduzco la ecuacin de velocidad y las
compararemos con los resultados experimentales.
Los dos mtodos son:
Aproximacin del estado estacionario y etapa de determinacin
Aproximacin del estado estacionario: la concentracin de todos los

intermedio de la reaccin permanece constante y baja a lo largo de la
reaccin.
Es decir permanece constante la concentracin pero vara al principio y
al final.
Ejemplo:
2 NO (G)+O2
2NO2(G) reaccin global
El NO es un neurotransmisor importante se oxida.
VNO2 = K [NO]2.[O2]
La primera etapa se obtiene la reaccin.
NO+NO
N2O2 ka
N2O2
NO+NO kb
N2O2+02
NO2+ NO2 kc
Hallamos la velocidad a la cual desaparece el NO.
VNO= Ka[NO2]
Vn2O2= Ka/2 [NO]2
Vn2o2=Kc[N2O2][O2]
VNo2: porque se forma al doble de velocidad que el N2o2.
2KC[N2O2][O2]
El N2o2 es la especie intermedia porque aparece en las reacciones
elementales pero no en la global en unas etapas adems se produce en
la 2 se gasta y en la 3 se produce. Por lo cual:
Ka/2 [NO]2- Kb[N2O2]- KC[N2O2][O2]= D[N2O2]/DT este valor me da 0
Por lo cual toda la expresin es 0
Saco factor comn al [N2O2].
(N2O2)( Kb+Kc[O2]= Ka/2[No]2
(N2O2) =
Vno2= 2kc[(N2O2)][O2]=
Kb[(N2O2)]>>>kc[n2o2][O2]
Esto se saca porque en la 2 reaccin es mayor la concentracin de
(N2O2) que desaparece que la que aparece en la reaccin 3
Esta conclusin la supongo
Otro mtodo es la
Etapa determinante de[O2]

la velocidad
La etapa lenta de una reaccin me va contralar la velocidad de la

reaccin global.
Ejemplo:
NO2+ CO NO+CO2 reaccin global
NO2+NO2 NO+NO3 reaccin lenta
NO3+CO NO2+CO2 reaccin rpida
He supuesto cual es la rpida y cual es la lenta para poder suponer la
ecuacin de velocidad.
v=
v=
VNO2= 2KC[N2O2][O2]
Ka[no2]= kb[n2o2]
Ka/kb=
[N2O2]= KAPPA[NO]2
VNO2= 2KCK(KAPPA)[NO]2 [O2]
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Las rayas son diferentes reacciones elementales.
Perfil de una reaccin frente a la

coordenada.
Es una reaccin exotrmica
Compuesta por tres tapas
Reaccin
Etapa limitante
Productos
Por aqu pasan todas
Las especies. Es lenta y crucial para que
Las reacciones ocurran.
No es crucial
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Desarrollo del mecanismo: Una vez que tengamos las etapas predecimos
mediante los dos mtodos. Si no coinciden tenemos que quitar reacciones.
Cintica de las reacciones complejas en disolucin.

Reacciones en disolucin: fciles de realizar pero difciles de interpretar.
Problema en k : ya que no depende solo de la temperatura sino
tambin del disolvente
Efecto del disolvente. Las diferentes caractersticas de un disolvente
difiere sobre k.
Reacciones inicas : Aparecen fuerzas electroestticas adicionales.
Encuentros de dos reactivos: es entonces cuando la reaccin tiene
posibilidad para que se produzca.
Distinguimos dos tipos:
Reacciones controladas por difusin.
Reacciones controladas qumicamente.
Por ejemplo para la reaccion
B+C Productos la reaccin se produce por kD
Cuando se encuentren se producen la reaccion ya que no existe la
energia de activacin o es muy baja.
Kd= 4.(pi).Na.(Rb+rc).(Db+Dc)
El otro tipo de reacciones son las controladas qumicamente.
El Angulo de colisin, seccin eficaz de colisin
Energa de activacin es elevada por lo cual antes de que se produzca
la reacciones tienen que chocar varias veces las molculas.
Otros tipos de reacciones:
Reacciones en cadena : por ejemplo la polimerizacin como es
la formacin de glucosa, oxidaciones y explosiones ( es una
reaccin muy exotrmica), enranciamiento de las grasas
( comienza la degradacin).
Reacciones fotoqumicas : comienza con la absorcin de
radiacin. Por ejemplo: la fotosntesis, es necesario la radiacin
solar para que se produzca la reaccin.
Procesos de la visin: proceso fotoiniciado.
Estabilidad de medicamentos: empiezan las reacciones con la
luz.
Mutaciones con el DNA:
Sntesis de vitamina D a partir del Beta-caroteno:
Estudio del ozono
Aurora Boreal.
Catlisis
mircoles, 10 de febrero de 2016
11:33
Catalalizador: es una sustancia que altera la velocidad de la reaccin y

puede ser recuperado al final de la misma. Su funcin es administrar un
mecanismo ms rpidos que son alternativos a los existentes antes de su
existencia.
R1+R2
P1+P2
Al aadir el catalizador se lleva a cabo esta reaccin de forma ms rpida.

R1+c i+p1
i+r2 P2+C
Ejemplo 1
H2O2 H2O+ 1/2 O2.
Si a esta reaccin le aadimos yoduro ( catalizador) observamos burbujeo se lleva
a cabo esta reaccin ms rpida.
Si aadimos la catalasa es una enzima especfica para esta reaccin la energa
de activacin baja.
Ejemplo 2:
Para que se lleve a cabo la reaccin para quemar la gasolina se tiene que llevar
a cabo en presencia de aire el cual est compuesto por nitrgeno.
Los productos obtenidos de esa reaccin son contaminantes se aaden unos
catalizadores para que se lleve a cabo la oxidacin.
Ejemplo
21:33
Reaccin sin catalizador : lnea roja. Verde: con catalizador.

Si aadimos el catalizador en cambio, hace que la energa de ionizacin disminuya
de manera que se necesite menos energa. Sin embargo cuando aado no aado
catalizador tambin se produce la reaccin pero de manera ms lenta.
Caractersticas de los catalizadores:
El efecto es notorio
El catalizador se recupera al final de la reaccin.
No modifica ningn parmetro termodinmicos sino el mecanismo.
( ni el calor absorbido ni el calor generado).
Son especficos,
Dentro de los catalizadores distinguimos:

Autocatalisis: Un producto de la reaccin acta como catalizador
de la misma. A medida que aumenta el producto aumenta la
velocidad de la reaccin.
Inhibidores: es una sustancia que disminuye la velocidad de la
reaccin, en ocasiones hace que no se produzca las reacciones.
Se distinguen:
Catlisis homognea : en esta el catalizados y la mezcla de
reaccin se encuentran en la misma fase ( gas, slido o lquido)
Un ejemplo: la descomposicin del Agua oxigenada, catlisis cido-base
Segn este:
A+ H+(OH-) Productos
Concentracin de A sin catalizador
v= k0[A]+Kh[A][H+]+Koh[A][OH]
a ph acido no existe OH
a PH BASICO no existe H+
La ms utilizada es la catlisis cido-base.
Ejemplo:
CH3COCH2CH3
CH3C(OH)=CHCH3
Cetona
Otro ejemplo es la hidrolisis de los esteres.

cido+ Alcohol
Al aumentar el PH aumenta el coeficiente de velocidad lo que indica
que esta reaccin va a ser catalizada.
Catlisis heterognea: Cuando los reactivos y el catalizador estn
en distintas fases, el catalizador es un slido y los reactivos son gases
( esto es lo normal).
Por ejemplo:
2CO+O2
2CO2 ( esta molcula es biodegradable).
Esta reaccin estn recubiertos por platino, paladio y favorece esta
reaccin.
Catlisis enzimtica: Tiene caractersticas de los tipos de catlisis. Se
encuentran todos en la misma fase y en la superficie del catalizador
ocurre todo el proceso.
Una enzima es una protena muy especfica capaz de catalizar solo
un proceso biolgico. Algunos aminocidos que constituyen las
protenas son hidrofbicos por lo cual me permite que se pliegue y
formen diferentes estructuras( primaria, secundaria..).
Las protenas pueden desnaturalizarse, dependiendo de las
condiciones en las que se coloquen las protenas.
Las masas moleculares de las protenas rondan el 104-106.
Suelen ser solubles en el agua.
Centro activo: es el lugar donde ocurre la catlisis ( la reaccin).
Algunas de estas protenas tienen inhibidores especficos.
Existen muchos tipos de enzimas las clasificamos en 6 grupos:
Oxidorreductasan: transfieren las reacciones redox.
Ligasas
Hidrolasas
Isomerasas
Transferasas
Desnaturalizacin de enzimas
Estructura de un enzima
Ribonucleasa A.
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El sustrato se une al centro activo y se transforma en producto ( sufre un cambio de

conformacion).
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La enzima se llena de sustrato por lo cual la concentracin de enzima disminuye

porque est ocupado.
Mecanismo de Michaelis-menten (1913)

Consiste en tres etapas. La velocidad
1. E+S ES ( CATALIZADA POR Ka)
VES= KA[E][S]
2. El complejo puede romperse y dar la reaccin inversa de la primera.
ES E+S (ka)
VES=ka[ES]
3. ES P+E (catalizada por Kb)
VP=KB[ES]
La reaccin global de las tres etapas son:
E+S ES E+P
La velocidad total para el complejo enzima-sustrato:
( demostracin)
Sacamos factor comn y lo ponemos

todo hacia un lado.
Constante de Michaelis
Cuando esto es as.
martes, 16 de febrero de 2016
16:58
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La velocidad Max la mitad va a ser igual a la concentracin de sustrato pero este valor
va a ser complejo para hallar.
La velocidad max/2 = KM.
La representacin doble recproca.

Es el mismo mecanismo de Michaelis-Mendel esta grfica me debe dar una recta.
La abscisa en el origen era el inverso de michaelis cambiado de signo.
Inhibicin enzimtica.
Las reacciones enzimaticas son especficas.
Dependiendo de las necesidades del ser vivo se favorecen unas reacciones frente
a otras. Los inhibidores son protenas especficas que tienen el efecto contrario al
catalizador.
Si el inhibidor se adapta parcialmente al centro activa es suficiente para que no se
produzca la reaccin inhibicin competitiva.
E+S (equilibrio) ES
E+P
En presencia del inhibidor la enzima se une y forma el complejo enzima- inhibidor.
Esto es la inhibicin competitiva.
La inhibicin acompetitiva una vez unido se une el inhibidor a ellos es un complejo
reversible. El complejo enzima-sustrato-inhibidor no avanza la reaccin
Ejemplo:
En la glucosa no todo el rato se est quemando glucosa.
Cuando no se encesita que se queme se transforme en glucogeno esto lo cataliza
la clucogeno sintetasa, cuando es necesario el glucogeno se rompe gracias a la
enzima glucogeno fosforilasa.
Todos estos mecanismos son de gran importancia para regular el metabolismo.
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Fisicoquimica Cinetica

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Introduccin

martes, 26 de enero de 2016

La Cintica Qumica: es una parte de la ciencia que estudia la velocidad de las

La molcula de yodo que es voluminoso se encuentra con el tomo de hidrogeno

Como la concentracin vara segn el tiempo tambin va a variar la velocidad en

Para hallar reactivos

v=de b por eso divido entre a.

Porque se consume mas rpido los moles de a que los

Para hallar productos

Tenemos un smbolo negativo porque

La velocidad va a depender de la temperatura y de otro termino que depende de las

La ecuacin de velocidad es una reaccin es una expresin que indica el valor de la

v=k. [Hebra1].[Complementario de la Hebra]

V= K [NO2]2 ( no interviene la cantidad de CO)

2NH4+ CO32- (HIDROLISIS)

V= Los reactivos se ponen en negativo en cambio los productos en positivo.

mircoles, 27 de enero de 2016

b) Si la concentracin de yodo se duplica, la velocidad no cambia.

Partiendo de la ecuacin de velocidad trato de determinar el orden, mido la tangente y si me sale

c) Si se reduce el pH del medio de 1 a 0,7, la velocidad se duplica.

Mtodos experimentales en cintica qumica.

jueves, 28 de enero de 2016

Un ejemplo es la tcnica espectroscopia UV:

Mtodo de las velocidades iniciales.

Se ha demostrado lo anterior, lo vamos a demostrar mediante diferentes puntos.

Mtodo de las leyes de velocidad integradas.

Orden 1 : v= -kt ( entre t y 0 =

Si anteriormente he probado con una ecuacin para orden 0 y no me sale el resultado

Lo represento y si me da una lnea recta la ecuacin es de orden 1.

La concentracin de A va a ir decreciendo de forma exponencial.

Descomposicin del agua oxigenada.

Para sacar las unidades

Existen muchas ecuaciones de orden 1 algunas son:

Vemos que con el tiempo la concentracin disminuye

Para que la ecuacin sea de orden 2 tiene que cumplir:

Se sustituye en esta ecuacin para hallar

Para que sea de orden 0:linea

Otro tipo de reacciones de orden 2.

Esta ecuacin es de orden 2 nos hace falta

Obtengo esta ecuacin.

Esta es una reaccin muy rpida,

Hidrolisis del ster para dar cido ms alcohol

Para el estudio de cinticas ms complejas.

Para ecuaciones ms complejas.

1) Supongo que tengo ms de B que de A entonces cuando empieza la reaccin A

Mediante este mtodo puedo hallar diferentes valores por partes.

Tiempo de vida media: estudiar

Los tiempos de vida me van a variar en funcin de orden que tenga la

La ms sencilla utilizar los tiempos de semireaccin resolver la ecuacin.

Vale para todas las ecuaciones en general excepto de orden 1 ya que

Al aumentar la temperatura unos 10C se dice que aumenta la concentracin de la

La energa de activacin: Arrhenius introdujo este concepto, cada reactivo va a

Si represento In k y luego 1/ T me va a dar la ordenada en el origen que va a ser

Ecuacin de Arrhenius en forma

Otro tipo de ejemplo son las de orden 2, tiene un factor exponencial

Al aumentar la temperatura la de mayor energa de ionizacin le afecta ms a

La pendiente nos la da la energa de ionizacin.

La aplicacin de esto, es por ejemplo calcular la fecha de caducidad de un

A 25 C nos dara un calculo ms costoso por eso lo

El principio activo va a tener un tiempo Talfa1

El coeficiente Z para microbiologa: es el cambio de temperatura

Importante la ecuacin de ARSENIUS, saber aplicar significado

Cuando estamos al principio de la reaccin, los reactivos deben chocar con