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API =
141,5
- 131,5
d 20/4 C
API
Petrleo
<15
Asfltico
15-19
Extra-Pesado
19-27
Pesado
27-33
Mdio
33-40
Leve
40-45
Extra-Leve
>45
Condensado
Contaminantes do Petrleo
Substncias
Enxofre
Nitrognio
Oxignio
Metais
Problemas
Corroso / toxidez / poluio
Instabilidade trmica
Acidez / corrosividade
Agresso a materiais
Efeito de impurezas
Compostos sulfurados
estabilizam as emulses (dificultam a
separao da gua)
provocam corroso
contaminam catalisadores
conferem cor e odor aos produtos finais
geram poluentes (formao de SO2 e SO3
altamente txicos)
Efeito de impurezas
Classificaes de acordo com o teor de
enxofre:
ATE (alto teor de enxofre): >1,0%
BTE (baixo teor de enxofre): <1,0%
Azedos: >2,5%
Doces: <0,5%
(faixas intermedirias podero ser classificadas como semi-doces ou semi-azedos)
Efeito de impurezas
Compostos nitrogenados
so termicamente estveis
estabilizam as emulses (dificultam a
separao da gua)
contaminam catalisadores
tornam instveis os produtos finais
geram poluentes (formao de NO2 e NO3)
Efeito de impurezas
Compostos oxigenados: afetam a acidez, a
corrosividade e o odor destas fraes
Metais: podem envenenar os catalisadores
Resinas e Asfaltenos: alm da elevada relao
carbono/hidrognio, trazem em suas
composies os enxofre, nitrognio e oxignio
Impurezas Inorgnicas (oleofbicas): guas,
sais, argilas, areias e sedimentos
Derivados
Leves:Gs combustvel
GLP
Nafta
Gasolina
Mdios: Querosene
leo diesel
Pesados: leo combustvel
Asfalto
Coque
Derivados Energticos
Combustveis
Derivados No-Energticos
Nafta e Gasleos petroqumicos
Solventes domsticos e industriais
Aguarrs
Querosene
Parafinas
Industria alimentcia
Fabricao de velas, ceras e cosmticos.
Lubrificantes bsicos
Asfalto
Utilizao
Produo de enxofre
Petroqumica
Fludo refrigerante
Fludo refrigerante
Petroqumica
Propelentes
Combustvel domstico
Combustvel automotivo
Solventes
Petroqumica
Solventes
Solventes
Petroqumica, extrao de leos
Solventes
Petroqumica, solventes
Utilizao
Iluminao e combustvel domstico
Combustvel para avies
Combustvel para nibus, caminhes
Lubrificantes de mquinas e motores
Fabricao de velas, indstria de
alimentos
Combustveis industriais
Produo de negro de fumo
leo extensor de borracha e
plastificante
Usos variados
Pavimentao
Indstria de produo de alumnio
Produo de cido sulfrico
Prod. de detergentes biodegradveis
Petroqumica
Petroqumica, solventes
Gs de Petrleo
Alcanos com cadeias curtas (de 1 a 4
tomos de carbono).
Normalmente conhecidos pelos nomes de
metano, etano, propano, butano.
Faixa de ebulio: menos de 40C.
Usado para aquecer, cozinhar, fabricar
plsticos.
So liquefeitos sob presso para criar o
GLP (gs liquefeito de petrleo).
Nafta
Mistura de alcanos de 5 a 9 tomos de carbono.
Faixa de ebulio: de 60 a 100C.
A nafta um derivado de petrleo utilizado
principalmente como matria-prima da indstria
petroqumica.
Nafta petroqumica ou nafta no-energtica na produo
de eteno e propeno, alm de outras fraes lquidas,
como benzeno, tolueno e xilenos.
Nafta energtica utilizada para gerao de gs de
sntese atravs de um processo industrial. Este gs
utilizado na produo do gs canalizado domstico.
Gasolina
Combustvel de motores.
Mistura de alcanos e cicloalcanos (de 5 a
12 tomos de carbono).
Faixa de ebulio: de 40 a 205C
Querosene
Combustvel para motores de jatos e
tratores, alm de ser material inicial para a
fabricao de outros produtos.
Lquido.
Mistura de alcanos (de 10 a 18 carbonos)
e aromticos.
Faixa de ebulio: de 175 a 325C.
Gasleo
Gasleo
ou
diesel
destilado:
usado como diesel e leo combustvel,
alm de ser um intermedirio para
fabricao de outros produtos.
Lquido.
Alcanos contendo 12 ou mais tomos de
carbono.
Faixa de ebulio: de 250 a 350C.
leo Lubrificante
leo lubrificante: usado para leo de
motor, graxa e outros lubrificantes.
Lquido.
Alcanos, cicloalcanos e aromticos
de cadeias longas (de 20 a 50 tomos de
carbono).
Faixa de ebulio: de 300 a 370C
leo Combustvel
Petrleo pesado ou leo combustvel:
usado como combustvel industrial,
tambm serve como intermedirio na
fabricao de outros produtos.
Lquido.
Alcanos, cicloalcanos e aromticos de
cadeia longa (de 20 a 70 tomos de
carbono).
Faixa de ebulio: de 370 a 600C
Resduos
Resduos: coque, asfalto ceras, alm de
ser material inicial para fabricao de
outros produtos
Slido.
Compostos com vrios anis com 70
tomos de carbono ou mais
Faixa de ebulio: mais de 600C
Coque
O coque de petrleo um produto slido, obtido
a partir do craqueamento de leos residuais
pesados em unidades de converso de resduos
denominadas unidades de coqueamento
retardado.
Coque de petrleo pode ser usado em vrias
outras formas possveis, tais como: Pastilha de
freio
automotivo,
Sapatas
Ferrovirias,
Alimentao de fornos refratrios e Colorizao
de vidros.
Coque
AGUARRS
uma mistura de hidrocarbonetos
alifticos, com faixa de destilao
compreendida entre 151 e 240C.
utilizada principalmente como solvente e
tambm na fabricao de ceras, graxas e
tintas.
Durante algum tempo foi preterida pela
benzina, um derivado do petrleo, mais
barato, mas mais txico
AGUARRS
Principais Aplicaes
Processamento Primrio
Durante o processo de produo de petrleo
comum o aparecimento de gs e gua
associados. A separao dessas fases faz-se
necessria, pois o gs apresenta relevante
interesse econmico para a indstria, e a gua,
por apresentar elevado teor de sal em sua
composio
e
formar
emulses
com
viscosidades superiores do petrleo
desidratado, deve ser removida, pois afeta o
dimensionamento do sistema de bombeio e
transferncia.
Processamento Primrio
O Processamento Primrio permite ento que o
leo atenda as especificaes exigidas pelas
refinarias:
Um mnimo de componentes leves;
Quantidades de sais abaixo de 550mg/l de
NaCl;
Quantidade de gua e sedimentos abaixo de
1% ( do volume de leo). Essa quantidade
conhecida como BS&W (Sediments and Water).
DESIDRATAO
Durante o processo de produo, parte da gua
do reservatrio se mistura com o leo na forma
de gotculas dispersas, gerando uma emulso
gua-leo.
A desidratao realizada para remover ao
mximo essa gua emulsionada do leo.
Para romper a emulso, so injetadas
substncias
qumicas
chamadas
desemulsificantes.
As gotculas de gua se juntam e so separadas
do leo.
Esquema de Refino
Cada refinaria constituda de conjunto
(arranjo) prprio das unidades de modo a
compatibilizar o tipo de petrleo e a
necessidade dos derivados.
Esse arranjo chamado de: Esquema de
Refino.
Um esquema de refino define e limita o tipo e a
quantidade de derivados. Por isso alguns
derivados s podem ser produzidos em
determinadas refinarias.
Esquema de Refino
Durante a vida de uma refinaria,pode
mudar o tipo de petrleo que ela recebe,
como tambm podem mudar as
especificaes (qualidade) ou a demanda
(quantidade) dos derivados por ela
produzidos.
Toda refinaria tem um certo grau de
flexibilidade.
Processos
Fsicos:
Destilao do petrleo;
Desasfaltao;
Desaromatizao;
Desparafinao;
Desoleificao;
Extrao de Aromticos;
Adsoro.
Processos
Qumicos:
Craqueamento;
Hidrocraqueamento cataltico;
Reformao;
Alquilao Cataltica;
Viscorreduo;
Coqueamento retardado.
Processos
Tratamento:
Dessalgao;
Custico;
Custico Regenerativo;
Tratamento Bender;
Tratamento DEA/MEA;
Hidrotratamento.
Processos
Auxiliares:
Gerao de Hidrognio;
Tratamento de gua;
Gerao de vapor e energia;
Tratamento de Efluentes;
Recuperao de enxofre
Dessalgadoras
Tem como objetivo a remoo da gua, dos sais
e sedimentos.
O tratamento da gua por filtrao, carvo ativo,
luz UV e outros pode produzir uma gua de
aparncia cristalina, at isenta de germes, mas
nada poder retirar os sais nela dissolvidos,
exceto a osmose reversa.
Para conseguir a dessalgao necessrio
adicionar gua aquecida e desemulsificante ao
leo antes da introduo do cru na dessalgadora.
Dessalgadoras
A aplicao do calor tem efeito de reduzir
a viscosidade do petrleo e aumentar a
diferena de densidade entre o leo e a
gua, condies essas que facilitam a
decantao e, consequentemente, a
separao da gua salgada.
Dessalgadoras
O teor salino mximo aceito pelas
refinarias de 285mg/l
Algumas refinarias possuem duplo estgio
reduzindo o teor de sal para valores
menores que 3mg/l
DESTILAO
DESTILAO
Destilao uma operao unitria que visa
separar os componentes de uma fase lquida
atravs de sua vaporizao parcial.
A separao dos constituintes est baseada nas
diferenas de volatilidade.
Os vapores produzidos so normalmente mais
ricos nos componentes mais volteis do que o
lquido, o que possibilita a separao de fraes
enriquecidas nos componentes desejados.
O lquido e o vapor contm, em geral, os
mesmos componentes, mas em quantidades
relativas diferentes.
TEB (C)
Gs residual
GLP
< 40
Composio
(aprox.)
C1 C2
C3 C4
Gasolina
40 175
C5 C10
Querosene
175 235
C11 C12
Gasleo Leve
235 305
C13 C17
Gasleo Pesado
305 400
C18 C25
Lubrificantes
400 510
C26 C38
> 510
C38+
Resduos
COLUNA
DE
DESTILAO
DIAGRAMA DE BLOCOS
Unidade de Destilao
com 3 estgios
GLP
Nafta Leve
ESTABILIZAO
(Petroqumica)
FRACIONAMENTO
DE NAFTA
Nafta Mdia
GC
PETRLEO
DESSALINAO E
PR-AQUECIMENTO
RETIFICAO
DESTILAO
ATMOSFRICA
RETIFICAO
PR-FLASH
RETIFICAO
Nafta Pesada
Querosene
Diesel
GOL
FORNO
ATMOSFRICO
FORNO
A VCUO
DESTILAO
A VCUO
GOP
RV
Coluna de Destilao
Geralmente faz-se uso de bandejas ou
pratos que propiciam o enriquecimento do
vapor
produzido.
Os
pratos
so
empilhados em seqncia e distribudos
num casco cilndrico, formando uma
coluna.
Pratos
Pratos com borbulhadores
Esse prato tem orifcios onde se erguem
pequenas "chamins" cobertas, cada uma, com
um "capacete".
O capacete montado de tal modo que existe
um espao entre a chamin e o capacete de
modo a permitir a passagem do vapor. O vapor
ascende na chamin e dirigido para baixo,
escapando pelos orifcios verticais do capacete.
esse movimento faz com que o vapor entre em
contato com o lquido que est represado no
prato.
Coluna de Destilao
Cada coluna tem dois condutores, um de cada lado, chamado de
canal de descida.
assegurada no prato uma altura adequada de lquido para permitir
que o vapor que passa pelos borbulhadores ou vlvulas entre em
contato ntimo com o lquido.
A rea disponvel para a passagem do vapor em cada prato
chamada de rea ativa do prato.
O vapor (mais quente) transfere calor ao lquido (mais frio) e, com
isso, parte do vapor condensa - justamente os componentes com
pontos de ebulio maiores e incorporado ao lquido - e parte do
lquido evapora - aquela formada dos componentes com pontos de
ebulio menores a qual passa para a fase vapor que sobe. Este
contato contnuo lquido-vapor ocorre em cada prato e promove a
separao entre os componentes menos volteis dos mais volteis
que , em suma, o objetivo da destilao.
Estruturados
So aqueles que podem ser colocados na torre de
uma forma ordenada ou arrumada
Recheio Randmico
Exemplos:
Anel de Rasching
Sela de Berl
Sela Intalox
Anel de Pall
IMTP
Anel de Raschig
o recheio mais comum.
Este um anel que tem seu dimetro
igual a seu comprimento.
O material usado no anel pode ser
qualquer um desde que no seja reativo
com os produtos da destilao e que
suporte a temperatura.
Anel de Racshig
Dimenses
1/4"
3/8"
1/2"
3/4"
1"
1 1/2"
2"
3"
4"
Sela de Berl
Peas simtricas, cujo formato lembra uma sela.
Esta forma no permite que duas peas se
encaixem ou se cubram, evitando que qualquer
parte da superfcie do enchimento sofra o efeito
de bloqueamento entre as peas.
Asseguram uma maior distribuio de lquido
com o mnimo de canalizao.
As Selas Berl oferecem tima estabilidade
mecnica coluna pela sua acomodao
perfeita.
Sela de Berl
Anel de Pall
So os recheios mais usados em destilao.
um dos anis mais eficientes.
O anel Pall tem uma superfcie e rea aberta
maior que o anel raschig.
Pode ser de material plstico ou metlico.
Usando material plstico [polipropileno] em
colunas para produzir bebidas deve ser evitado
devido a possvel alterao de sabor e odor.
Anel de Pall
Anel de Pall
IMTP
So mais eficientes que os anis de Pall.
O IMTP preenche uma importante necessidade o
primeiro recheio especialmente projetado para utilizao
em operaes de destilao, apresentando vantagens
em processos como destilao a vcuo de petrleo,
sistemas espumantes, fracionamentos criognicos e
outros.
O IMTP, por no ser exatamente nem sela nem anel,
apresenta as vantagens de ambos em seu formato,
criando benefcios exclusivos a este moderno recheio.
Sua alta capacidade e eficincia resultam em reduo
de custos, tanto de operao como de investimento.
IMTP
Recheio X Pratos
Colunas de pratos so chamadas de "colunas com
contatos em estgios" e as de recheio "colunas com
contato contnuo" devido ao tipo de contato lquidovapor que acontece nessas duas diferentes colunas.
Algumas vantagens entre colunas de recheio frente as
de pratos so as seguintes:
o recheio tem contato lquido-vapor mais eficiente do
que os pratos;
a eficincia da separao maior para mesma altura de
coluna;
colunas de recheio so mais baixas do que as de pratos.
Em compensao as perdas de carga nas colunas de
recheio so maiores do que as observadas em colunas
de pratos
Coluna de Destilao
No esquema de uma coluna de destilao
convencional encontramos os seguintes
equipamentos acessrios:
Condensador
Tambor de refluxo
Refervedor
Coluna de Destilao
TORRES
DE
DESTILAO
Torre de pr-fracionamento.
Torre de destilao atmosfrica.
Torre de retificao ou torre retificadora.
Torre de destilao a vcuo.
Torre debutanizadora de nafta.
Torre de fracionamento de nafta.
Torre
de
Pr-fracionamento
Torre de Pr-fracionamento
Tambm conhecida como Coluna PrFlash.
A instalao deste tipo de torre prevista
quando se deseja projetar unidade de
grande capacidade, em geral acima de
20.000m3/dia.
Esta torre retira, pelo topo e no estado
lquido, os cortes mais leves: GLP e Nafta
leve.
Torre
de Destilao
Atmosfrica
Destilao Atmosfrica
Os vrios componentes do petrleo bruto
tm tamanhos, pesos e temperaturas de
ebulio diferentes. Por isso, o primeiro
passo separar esses componentes.
Devido diferena de suas temperaturas
de ebulio, eles podem ser facilmente
separados por um processo chamado de
destilao fracionada.
Destilao Atmosfrica
1- Aquecer a mistura de duas ou mais
substncias (lquidos) de diferentes pontos de
ebulio a alta temperatura. O aquecimento
costuma ser feito com vapor de alta presso.
2- A mistura entra em ebulio formando vapor
(gases). A maior parte das substncias passa
para a fase de vapor.
3- O vapor entra no fundo de uma coluna longa
(coluna de destilao fracionada) cheia de
bandejas ou placas.
Destilao Atmosfrica
3.1- Elas possuem muitos orifcios ou protees
para bolhas a fim de permitir a passagem do
vapor
3.2- As placas aumentam o tempo de contato
entre o vapor e os lquidos na coluna
3.3- Elas ajudam a coletar os lquidos que se
formam nos diferentes pontos da coluna
3.4- H uma diferena de temperatura pela
coluna (mais quente embaixo, mais frio em
cima)
Destilao Atmosfrica
4- O vapor sobe pela coluna.
5- Conforme o vapor sobe pelas placas da
coluna, ele esfria.
6- Quando uma substncia na forma de vapor
atinge uma altura em que a temperatura da
coluna igual ao ponto de ebulio da
substncia, ela condensa e forma um lquido. A
substncia com o menor ponto de ebulio ir
se condensar no ponto mais alto da coluna. J
as substncias com pontos de ebulio maiores
condensaro em partes inferiores da coluna.
Destilao Atmosfrica
7- As placas recolhem as diferentes
fraes lquidas.
8- As fraes lquidas recolhidas podem:
8.1- passar por condensadores, onde
sero resfriadas ainda mais, e depois ir
para tanques de armazenamento;
8.2- ir para outras reas para passar por
outros processos qumicos, trmicos ou
catalticos.
Coluna de Destilao
O ponto de introduo da carga, conhecido com
zona de flash, divide a coluna em duas sees:
A seo superior da torre conhecida pelos
nomes: seo de enriquecimento, de
absoro ou de retificao.
Possui em geral 30 a 46 bandejas.
Nesta seo, a fase vapor ( a mais leve) est
sendo enriquecida no componente mais voltil.
Coluna de Destilao
A seo inferior da coluna conhecida
pelo nome de seo de esgotamento e
serve para remover os componentes leve
do lquido.
Possui em torno de 4 a 5 bandejas.
Torre
de Destilao
A Vcuo
DESASFALTAO A PROPANO
Esquema:
Gs Combustvel
GLP
PETRLEO
DEST.
ATM
Nafta DD
Querosene
Diesel
Gasleo Leve
RAT
DEST.
VCUO
RV
Gasleo Pesado
DESASFALTAO
A PROPANO
leo Desasfaltado
Resduo Asfltico
Torre
Debutanizadora
de Nafta
Torre de
Fracionamento
de Nafta
CRAQUEAMENTO
O objetivo aumentar a produo de Gasolina e
GLP
As reaes de craqueamento envolvem a ruptura
apenas da ligao C-C das molculas dos
hidrocarbonetos.
As reaes so endotrmicas, ou seja, necessitam
de calor para que ocorram.
CRAQUEAMENTO
Craqueamento pode ser:
Trmico
Cataltico
Craqueamento trmico: exige presses e
temperaturas altssimas para a quebra da
molcula.
Craqueamento cataltico: realizado com um
catalisador.
Craqueamento Trmico
Os primeiros registros de craqueamento trmico
foram no incio do sculo XIX.
O
primeiro
processo
comercial
de
craqueamento trmico comeou a operar em
1915.
O problema desse processo era a formao de
coque.
O uso do craqueamento trmico predominou at
1943 quando ficou obsoleto.
Craqueamento Trmico
Grandes cadeias de hidrocarbonetos so
aquecidas a altas temperaturas (e
algumas vezes a altas presses tambm)
at que elas se quebrem (craqueiem).
Opera com presses na faixa de 2.000
Kpa a 6.000 Kpa.
E temperaturas de 500 a 600C
Craqueamento Cataltico
Usa um catalisador para aumentar
a velocidade da reao de craqueamento.
Opera com presses em torno de 102
KPa.
E temperaturas na faixa de 490 a 586C
Craqueamento Cataltico
O craqueamento ocorre atravs do mecanismo
de troca inica.
Um par de eltrons fica com um dos tomos de
carbono, ficando o outro tomo de carbono com
a carga positiva.
As reaes de formao de ons carbnio so
importantes, pois so atravs delas que
ocorrem as alteraes qumicas, produzindo os
compostos desejados.
Craqueamento Cataltico
O processo de craqueamento consiste em:
Um riser
Um reator
Um regenerador
Craqueamento Cataltico
Nas unidades de destilao atmosfrica e a vcuo
ocorrem uma separao fsica em colunas de
destilao.
Nas unidades de craqueamento ocorrem reaes
qumicas.
A carga da unidade o gasleo pesado, o qual entra em
contato com minsculos gros chamados "catalisador",
uma temperatura de cerca de 500C,
Ocorre a quebra dos hidrocarbonetos longos, gerando
uma mistura de hidrocarbonetos menores, que so a
seguir separados em uma coluna de destilao.
Craqueamento Cataltico
Carga: gasleo e resduo da coluna de
destilao atmosfrica.
A carga aquecida passando por
trocadores de calor.
Entra no Riser onde ocorre a reao.
Produtos gerados: gs combustvel, GLP,
nafta e leos
Craqueamento Cataltico
As
taxas
de
craqueamento
dos
hidrocarbonetos dependem do tipo e
tamanho da molcula.
Quanto mais alto o peso molecular (dentro
de cada classe) mais fcil o
craqueamento.
Craqueamento Cataltico
As percentagens de produtos obtidos com o
craqueamento em funo das diferentes classes
de hidrocarbonetos so:
Parafinicos (cadeia aberta) so transformadas quase
que totalmente em produtos, gerando pouco coque.
Naftnicos (cadeia fechada) considera-se que 80 a
100% so transformadas em produtos e o resto em
coque.
Aromticos ( anel benzeno) so difceis de craquear
e no mximo uns 30% so convertidos em produtos e
o resto em coque.
Craqueamento Cataltico
As reaes que ocorrem no riser so
classificadas em:
primarias.
secundrias.
Reaes Primrias
So as reaes de craqueamento
propriamente ditas, ou seja, ruptura das
cadeias.
Craqueamento de Parafinas
Craqueamento de Olefinas
Craqueamento de Naftnicos
Desalquilao de Aromticos
Craqueamento de Parafinas
O Craqueamento de parafinas gera
parafinas e olefinas menores.
A velocidade do craqueamento aumenta
com o peso molecular.
Parafinas de baixo peso molecular
necessitam de maior severidade para
craquear.
Craqueamento de Olefinas
O craqueamento de olefinas gera outras
olefinas de menor peso molecular.
A velocidade de reao maior se
comparadas s parafinas, devido
facilidade que estas possuem para formar
ons carbnio.
Craqueamento de Naftnicos
O Craqueamento de naftnicos tambm produz olefinas.
A velocidade de reao dos naftnicos maior que a velocidade
das parafinas devido ao nmero mais elevado de carbonos
secundrios.
Nos anis conjugados o craqueamento mais fcil em funo da
presena do carbono tercirio.
Os isonaftnicos com mais de dois tomos de carbono na
ramificao rompe mais facilmente junto ao anel.
Anis com 5 a 6 tomos de carbono so mais difceis de craquear
devido sua maior estabilidade.
Desalquilao de Aromticos
O anel benznico, nas condies em que
ocorre o craqueamento, no sofre ruptura
devido sua alta estabilidade.
Apenas as cadeias laterais so rompidas
e quanto maior mais fcil a ruptura junto
ao anel.
Reaes Secundrias
As reaes secundrias ocorrem aps as de
craqueamento.
So importantes para diminuio de olefinas.
So elas que determinam a composio final dos
produtos
Possuem menor velocidade que as reaes
primarias.
As reaes secundrias so: Isomerizao;
Ciclizao; Transferncia de hidrognio e
Condensao
Vantagens do Processo
Cataltico X Processo trmico
Aumenta o tempo de campanha das unidades devido queima do
coque ser continua;
Condies menos severas de operao deixando o craqueamento
mais seletivo, diminuindo os rendimentos de gs combustvel e coque
e aumentando os rendimentos de nafta e GLP;
Aumenta a converso e consequentemente, os rendimentos de nafta
e GLP;
Aumenta a octanagem de nafta devido ao incremento na converso e
ao maior teor de hidrocarbonetos isoparafnicos, naftnicos e
aromticos, em funo do mecanismo de formao dos ons carbnio.
CATALISADOR
Catalisador uma substncia que afeta a
velocidade de uma reao, mas emerge do
processo inalterada.
Um catalisador normalmente muda a velocidade
de reao, promovendo um caminho molecular
diferente (mecanismo) para a reao.
O catalisador pode diminuir a energia de
ativao, aumentando assim a velocidade da
reao.
Catalisador
O catalisador slido.
So partculas finamente divididas, que
possuem a funo de auxiliar na reao
de craqueamento, aumentando sua
eficincia sem interferir na reao.
TIPOS DE CATALISADORES
Catalisadores Naturais
Catalisadores Sintticos e Amorfos
Catalisadores Zeolticos
Catalisadores Naturais
Constitudos de argilas
Desvantagens:
Presena
de
ferro
gerando
grande
quantidade de coque e gs combustvel.
Baixa resistncia desativao hidrotrmica
nas
condies
de
temperatura
do
regenerador.
Catalisadores Sintticos
Amorfos
Slica e alumina
So preparados separadamente, e
durante a formulao do catalisador
dosada
a
quantidade
de
cada
componente.
Este catalisador predominou no Brasil at
1974
Catalisadores Zeolticos
Constitudos de Zeolitas.
O nome zeolita de origem grega e
significa pedra fervente.
O catalisador zeoltico no preparado
apenas com zeolita, devido a:
Custo do produto muito caro;
Baixa estabilidade trmica e
Atividade muito alta.
Catalisadores Zeolticos
O uso do catalisador zeoltico trouxe para a
refinaria maiores lucros devido as vantagens:
Aumento de carga para a unidade
Possibilitou o craqueamento de carga mais
pesada.
Reduziu os custos de construo e manuteno.
Perdas do Catalisador
Uma grande quantidade de catalisador
arrastada pelos gases.
Uma parte recuperada nos vasos em
funo da sua baixa velocidade aliada ao
peso das partculas.
Outra parte recuperada nos ciclones.
Normalmente, a perda de catalisador em
torno de 1% ao dia.
Regenerao do Catalisador
As partculas do catalisador so
reativadas pela queima do coque
depositado sobre sua superfcie.
Atravs da queima do coque a atividade
do catalisador restabelecida.
Pode ser:
Combusto parcial
Combusto total
Regenerao do Catalisador
Combusto Parcial
A regenerao do catalisador limitada pelo
projeto do regenerador e/ou capacidade do
soprador.
utilizado por regeneradores mais antigos.
Catalisadores amorfo de baixa ou alta
alumina.
Catalisadores que apresentavam menor
resistncia trmica.
Regenerao do Catalisador
Combusto Total
Recuperao maior do catalisador.
Eliminao do gs CO nos gases de
combusto,reduzindo a poluio ambiental.
Usado para catalisadores zeolticos.
Reduo da circulao de catalisador para a
mesma vazo de carga.
PROCESSOS
DE
TRATAMENTO
DE DERIVADOS
Tratamento de Derivados
O objetivo dos tratamentos retirar
compostos que trazem aos derivados
efeitos indesejveis.
Impurezas:
Compostos de enxofre
Nitrognio
Oxignio
Tratamento de Derivados
Os processos de tratamento de derivados
so divididos em dois grupos:
Dessulfurizao:
Lavagem com DEA
Lavagem custica de GLP e nafta
Adoamento:
Tratamento MEROX para nafta
Dessulfurizao
Usado quando ocorre a remoo dos
compostos sulfurados.
Adoamento
Quando h a transformao dos
compostos de enxofre, sem que ocorra
sua remoo.
Regenerao do DEA
A torre regeneradora de DEA constituda
por pratos de ao-carbono.
Na torre a soluo de DEA rica sofre um
processo de esgotamento, mediante a
gerao de vapor dgua da prpria
soluo.
Os gases liberados constituem a corrente
chamada de gs cido, que contem H2S e
CO2 .
H2S- Gs Sulfidrico
Um dos mais temidos agentes de riscos encontrados em
alguns campos de petrleo o H2S.
Tambm conhecido por Gs Sulfidrico, Gs de Ovo
Podre, Gs de Pntano etc.
Ele pode originar-se de vrias fontes e muitas vezes
resultante de processos de biodegradao. Por
exemplo, a decomposio de matria orgnica vegetal e
animal.
Este gs j foi o responsvel por diversos acidentes,
sendo alguns deles fatais, pois extremamente txico e
inflamvel, exigindo vigilncia permanente e um plano
de controle de emergncia especfico.
Em algumas plataformas os empregados mantm
mscaras de fuga, presas a sua cintura durante as 24
horas do dia e disponveis para uso a qualquer momento
.
H2S- Gs Sulfidrico
Caractersticas:
Muito txico
Incolor
Mais pesado que o ar
Tem odor de ovo podre a baixas concentraes.
Inibe o sentido do olfato em concentraes elevadas
Forma misturas explosivas com o ar
Ataca o ao e selos de borracha rapidamente
Tambm conhecido como gs sulfdrico e sulfeto de
hidrognio
H2S- Gs Sulfidrico
Os efeitos de uma intoxicao com este gs so
srios, similar aos do monxido de carbono
porm, mais intensos, e podem permanecer por
um longo perodo de tempo podendo causar
danos permanentes.
Este gs txico paralisa o sistema nervoso que
controla a respirao, incapacitando os pulmes
de funcionar, provocando a asfixia.
Mercaptans
Os mercaptanos, mercaptans ou mercaptanas so os tiis.
Em qumica orgnica, so compostos que possuem um grupo
funcional formado por enxofre e hidrognio (-SH).
Este grupo funcional chamado de grupo tiol ou grupo
sulfidrila.
encontrado naturalmente no petrleo cru.
O processo pelo qual sua atividade reduzida ou eliminada
chamado adoamento, realizada em produtos finais, como
nafta de craqueamento.
Os de menor massa molar, volteis, tambm so conhecidos
pelo cheiro extremamente desagradvel, como se fosse algo
podre.
So corrosivos.
Na2S + 2H2O
NaOH + RSH
NaSR + H2O
Tratamento MEROX
Tambm conhecido como tratamento
custico regenerativo, tem a vantagem de
possibilitar a regenerao da soda
custica
consumida
no
processo,
reduzindo consideravelmente seu custo
operacional.
Tratamento MEROX
O processo ocorre em duas etapas:
Extrao de mercaptans
Regenerao da soda
NaSR + H2O
Regenerao da soda:
2NaSR + O2
2 NaOH + RSSR
Tratamento MEROX
Permite a produo de dissulfetos, podendo ser
operado como processo de dessulfurizao ou
adoamento.
Pode ser aplicado a fraes leves (GLP e nafta)
e intermedirias (querose e diesel).
O processo se baseia na capacidade de certos
catalisadores do tipo complexo quelante
metlico,
acelerarem
a
oxidao
de
mercaptans a dissulfetos.
Tratamento MEROX
Os mercaptitos de sdio formados so depois
removidos da soluo de soda custica
(regenerao da soda) por oxidao com ar na
presena de um catalisador.
Convertendo-se em dissulfuretos orgnicos
insolveis na soluo aquosa, separando-se por
decantao.
O GLP tratado enviado para a Unidade de
Recuperao de Gases.
A gasolina leve tratada, segue para a
armazenagem.
COQUEAMENTO
COQUEAMENTO
um processo para obteno de
coque. Produto slido, negro e brilhante,
obtido por craqueamento de resduos
pesados, essencialmente constitudo por
carbono (90 a 95%), e que queima sem
deixar cinzas. Bom combustvel para
metalurgia e indstria de cermica.
Tipos de Coque
H vrios tipos de coque,dependendo do:
Processo utilizado
Condies operacionais
Carga usada
Tipos:
Esponja
Favo-de-mel ou shot
agulha
Coque Esponja
o coque que possui mais baixa
qualidade
Apresenta poros pequenos e paredes
espessas
No so teis para fabricao de
eletrodos
Provm de cargas com elevado
percentual de resinas e asfaltenos.
Coque Favo-de-mel
Coque Agulha
o coque que possui maior qualidade
Apresenta poros finos elpticos e
unidirecionais
o mais indicado para fabricao de
eletrodos
Provm de cargas muito aromticas.
COQUE
Coque calcinado
Anodos de coque
Coque verde
Coque siderrgico
HIDROPROCESSAMENTO
HIDROPROCESSAMENTO
Embora os processos de hidroprocessamento
tenham alguma similaridade, existem
diferenas principalmente com relao aos
objetivos e tipo de carga que processam
HIDROPROCESSAMENTO
Ocorrem
as
seguintes
hidroprocessamento:
Hidrodessulfurizao
Hidrodesnitrogenao
Hidrodesoxigenao
reaes
no
Hidrotratamento
As unidades de hidrotratamento tm como
finalidade melhorar as propriedades de
um produto, ou remover contaminantes,
tais como enxofre, nitrognio, oxignio e
metais.
O hidrotratamento aplica-se praticamente
a qualquer carga: nafta, querosene, leo
diesel e gasleos.
HIDROTRATAMENTO
Aspectos ambientais:
Necessidade de reduzir-se, cada vez mais, os
teores de enxofre dos derivados
Aspectos econmicos:
Novas tecnologias permitiram a produo de
hidrognio a preos razoavelmente baixos
REAES
Dessulfirizao
RSH +
Mercaptans
RSR
Sulfetos
Dissulfetos
Compostos Cclicos
RSSR
HC
+
+
H2
RH +
2 H2
2 RH +
3 H2
H2S
H2S
2 RH + 2 H2S
CH
+ 4 H2
HC
CH
S
C4H10 + H2S
REAES
Denitrificao
HC
CH
HC
CH
Compostos Cclicos
+ 4 H2
C4H10 + NH3
+ 5 H2
C5H12 + NH3
N
H
CH
Piridina e Derivados
HC
CH
HC
CH
N
REAES
Desoxigenao
CH
CH
Fenol e Derivados
HC
CH
HC
CH
+ H2
HC
CH
HC
CH
CH
C
OH
Dehalogenao
RCl +
H2
RH +
HCl
+ H2O
REFORMA
CATALTICA
Reforma Cataltica
A demanda atual por gasolina automotiva
de alta octanagem tem estimulado o uso
da reforma cataltica.
A reforma gera a partir da nafta direta da
destilao uma corrente com alto teor de
aromticos que possuem um alto poder
antidetonante.
Reforma Cataltica
A reforma cataltica utiliza um catalisador
(platina, mistura platina-rnio) para transformar
nafta
de
baixo
peso
molecular
em
compostos aromticos, usados na fabricao de
produtos qumicos e para misturar na gasolina.
Um subproduto importante dessa reao o
gs
hidrognio,
usado
para
o
hidrocraqueamento ou vendido.
ALQUILAO
CATALTICA
Alquilao Cataltica
A Alquilao um processo utilizado para
produzir gasolina de alta octanagem.
Ocorre em altas temperaturas e altas presses.
A nica unidade instalada no Brasil na
Refinaria Presidente Bernardes (RPBC).
Esse processo fornece uma nafta de alta
octanagem e com possibilidade de ser isenta de
enxofre, ou seja, uma gasolina de alta
qualidade.
Alquilao Cataltica
Este processo no muito usado no
Brasil porque a sua carga o GLP, cujo
pas deficitrio.
Pode ser usado o GLP proveniente da
destilao ou do craqueamento.
Alquilao Cataltica
A Alquilao um processo que tem como
objetivo a reunio de duas molculas,
usualmente uma olefina e uma isoparafina, a fim
de originar uma terceira,de peso molecular mais
elevado e mais ramificada.
Essa sntese pode ser feita por uso de energia
trmica ou por meio de catalisadores,
normalmente cido sulfrico ou cido fluordrico.
Alquilao Cataltica
Uma unidade de alquilao constituda
de duas sees principais: uma seo de
reao e uma de recuperao dos
reagentes e purificao do catalisador.
Os
produtos
da
alquilao
so
hidrocarbonetos ricos em octanas, usados
em tipos de gasolina para reduzir o poder
de detonao.
Alquilao Cataltica
O octano um dos hidrocarbonetos presentes
em qualquer tipo de gasolina e sua importncia
est relacionada com uma das principais
propriedades do combustvel: o poder
antidetonante.
A octanagem determinada pela porcentagem
de octano existente na gasolina e corresponde a
medida do poder antidetonante da gasolina.
Quanto maior for a octanagem da gasolina
maior ser o seu poder antidetonante.
LUBRIFICANTES
LUBRIFICANTES
Os leos Lubrificantes so obtidos por
misturas de leos bsicos com o intuito de
se obter a viscosidade desejada.
A separao dos leos bsicos por faixa
de viscosidade obtida por destilao a
vcuo do resduo atmosfrico.
LUBRIFICANTES
LUBRIFICANTES
A viscosidade mede a dificuldade com que o
leo escorre (escoa); quanto mais viscoso for
um lubrificante (mais grosso), mais difcil de
escorrer, portanto ser maior a sua capacidade
de manter-se entre duas peas mveis fazendo
a lubrificao das mesmas.
A viscosidade dos lubrificantes no constante,
ela varia com a temperatura. Quando esta
aumenta a viscosidade diminui e o leo escoa
com mais facilidade.
LUBRIFICANTES
leos lubrificantes so obtidos por misturas de
leos bsicos com o intuito de se obter a
viscosidade desejada, e depois sendo aditivado
para melhorar ou adicionar caractersticas de
desempenho.
leos bsicos so produzidos atravs de uma
seqncia de processos que lhe visam conferir
as propriedades desejadas no leo para uma
lubrificao adequada dos componentes do
motor.
Aditivos
So
produtos
qumicos
que
so
adicionados aos leos lubrificantes, para
melhorar as propriedades.
Os principais tipos de aditivos so:
anti-oxidantes;
anti-corrosivos;
anti-ferrugem;
anti-espumantes;
detergente-dispersante.
Produo de lubrificantes
(Desaromatizao a furfural)
Tem por objetivo a extrao de aromticos nos
leos bsicos a fim de aumentar o ndice de
viscosidade;
O ndice de viscosidade traduz o quanto a
viscosidade do leo se mantm estvel
variaes de temperatura;
Compostos aromticos possuem baixo ndice
de viscosidade.
Produo de lubrificantes
(Desparafinao a Mek-tolueno)
Tem por objetivo a extrao das n-parafinas
pois
estas
acarretam
dificuldade
no
escoamento dos lubrificantes a baixas
temperaturas.
As n-parafinas tem alto ndice de viscosidade.
O solvente ideal deve diluir todo o leo, ao
mesmo tempo que precipitaria toda a parafina.
Produo de lubrificantes
(Desparafinao a Mek-tolueno)
O benzeno e o tolueno dissolvem bem o leo,
no entanto tambm dissolve boa parte das
parafinas o que tornaria inconveniente o seu
uso (solvente).
As acetonas e cetonas superiores provocam
bastante precipitao de tolueno, no entanto,
no diluem o leo muito bem (anti-solvente).
Uma mistura balanceada do solvente com o
anti-solvente pode proporcionar o resultado
desejado.
Produo de lubrificantes
(Desparafinao a Mek-tolueno)
A Meti-Etil-Cetona e o tolueno so os dois
compostos que melhor se adaptam ao
processo sendo os solventes consagrados
para este uso atualmente.
Produo de lubrificantes
(Hidroacabamento)
Tem por objetivo a remoo de compostos que
atribuam ao lubrificante instabilidade qumica e
fsica.
A presena de compostos de nitrognio, enxofre e
oxignio, bem como duplas ligaes, causa uma
rpida deteriorao do leo, com conseqente
alterao de suas propriedades. Alm disto,
compostos de enxofre tornam o leo corrosivo.