Guia Unificada

Universidad Andrs Bello
Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas
MANUAL QUMICA ANALTICA I

QUMICA Y FARMACIA
(QUIM 320)
Recopilado por: Dra. Marcela Pinto Contreras, Luis Ral de la Nuez Fonseca
Revisado por: Luis Ral de la Nuez Fonseca
BIBLIOGRAFA:
Skoog D. A., West D. M., Holler F. J., Crouch S. R., Qumica Analtica. Octava Edicin,
2005, Editorial McGraw-Hill.
Harris D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 Edicin, 2001, Editorial Revert.
Burriel F., Conde F., Arribas S., Hernndez J., Qumica Analtica Cualitativa, 2001,
Editorial Paraninfo.
Lpez J. A., Problemas Resueltos de Qumica Analtica, 2005, Editorial Paraninfo.
QUIMICA ANALITICA I
A. ndice
-
Introduccin
Actividades
B. Tema I: Evaluacin y expresin de datos analticos.

-
Qu es la calidad?, materiales de referencia
El significado de los nmeros
Error y desviacin
Eliminacin de datos, intervalo de confianza
Actividades
Problemas propuestos
C. Tema II: Volumetras cido-base. Equilibrios cido-base.

-
Valoraciones cido-base en medio acuoso
Patrn primario, indicador cido-base
Curvas de valoracin cido base
Actividades
D. Tema III: Volumetras de complejacin.

-
Los compuestos de coordinacin
Nmero de coordinacin, formulacin
Reaccin de formacin de complejos
Actividades
Departamento de Ciencias Qumicas, Facultad de Ciencias Exactas
QUIMICA ANALITICA I
E. Tema IV: Volumetras de precipitacin.

-
Reacciones de precipitacin
Actividades
F. Tema V: Gravimetra
-
Generalidades
Gravimetra de precipitacin
Etapas en la formacin de un precipitado
Anlisis cuantitativo
Actividades
G. Tema VI: Volumetras Oxido-reduccin

-
Reacciones oxido reduccin
Celdas electroqumicas
Valoraciones redox
Deteccin del punto final
Actividades
H. Anexo
QUIMICA ANALITICA I
I. Prcticas de Laboratorio:
- Laboratorio N 1: Volumetra cido-base. Preparacin de disoluciones, uso
de estndar primario.
- Laboratorio N 2: Volumetra cido-base. Determinacin del contenido de
cido actico en un vinagre y de cido ctrico en un jugo de limn comercial.
- Laboratorio N 3: Volumetra de formacin de complejos. Determinacin
de la dureza en agua potable.
- Laboratorio N 4: Volumetra de precipitacin. Determinacin de cloruros
por el mtodo de Mohr y el mtodo de Fajan.
- Laboratorio N 5: Gravimetra
- Laboratorio N 6: Volumetra de xido-reduccin: Permanganimetra.
- Laboratorio recuperativo: Volumetra redox. Determinacin
contenido de cido ascrbico en una muestra problema
del
QUIMICA ANALITICA I
Introduccin:
La Qumica analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas
cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o
artificial. El conjunto de tcnicas operatorias puesto al servicio de dicha fnalidad
constituye el anlisis qumico.
La Qumica analtica se divide en cualitativa y cuantitativa. La primera tiene por objeto el
reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes en
una muestra. Por ejemplo: la deteccin en la orina de un deportista de un frmaco
destinado a mejorar su rendimiento, gran parte de los primeros trabajos de la Qumica
Analtica se dedicaron al desarrollo de pruebas qumica sencillas para identificar la
presencia de iones inorgnicos y de grupos funcionales orgnicos. En la actualidad, la
mayora de los anlisis cualitativos aplican mtodos tales como la espectroscopia
infrarroja, la resonancia magntica nuclear y la espectrometra de masa.
La segunda, la qumica cuantitativa; se basa en la determinacin de las cantidades de los
mismos y sus posibles relaciones qumicas e incluso estructurales. 1 Este es quizs el tipo
de problema que con mayor frecuencia se encuentra en los laboratorios analticos. Por
ejemplo: la medicin de concentracin de glucosa en sangre.
Otros tipos de anlisis:
-
Anlisis de caracterizacin Es el anlisis en el que se evalan las propiedades fsicas

o qumicas de una muestra. Por ejemplo: determinaciones de estructuras
qumicas, medidas de constantes de equilibrio.
Anlisis fundamental Es el anlisis realizado con el fin de mejorar la capacidad de

un mtodo analtico. La ampliacin y mejora de la teora que constituye la base de
un mtodo, el estudio de las limitaciones de los mtodos y el diseo de mtodos
nuevos o la modificacin de los antiguos son ejemplos de estudios fundamentales
en Qumica Analtica.
Para llevar a cabo un anlisis se deben considerar entre otros, cuatro pasos principales; 1)
Muestreo; esto es, seleccionar una muestra representativa del material que va a ser
analizado; 2) Conversin del analito a una forma adecuada para la medicin; 3) Medicin;
4) Clculo e intrepretacin de las mediciones.
La interpretacin de los resultados obtenidos de los mtodos analticos no siempre es
sencilla, debido a que se puede cometer errores en cualquier medicin, por este motivo el
analista debe considerar esta posibilidad y de este modo interpretar sus resultados
adecuadamente, con este propsito se emplean comnmente los mtodos estadsticos.
Qumica analtica cualitativa, F. Burriel Marti, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernndez Jimnes,
Editorial Paraninfo, 18 edicin , 2008, pg 3.
QUIMICA ANALITICA I
ACTIVIDADES:
Lectura 1: Fundamentos de qumica analtica, Douglas A. Skoog, Donald M.
West, F. James Holler, Stanley R. Crouch, editorial Thomson, 8 edicin, Captulo 1
y Captulo 8.
Mtodos y tcnicas instrumentales (UNED radio): Responda el siguiente cuestionario a
partir del link entregado a continuacin:
https://www.youtube.com/watch?v=pEM6c4VJDas
1. A qu se refiere con anlisis cualitativo y cuantitativo?, Qu desventajas podran

presentar?
2. Existe diferencia entre los conceptos mtodo y tcnica analtica?
3. Defina el concepto lmite de deteccin, exactitud y precisin.
4. Indique un ejemplo de tcnica instrumental que permita una identificacin a nivel de
ppb (parte por billn), qu significa esta denominacin?
QUIMICA ANALITICA I
Tema I
Evaluacin y expresin de datos analticos
Aqu encontrars.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Qu es la calidad?, materiales de referencia

El significado de los nmeros
Error y desviacin
Eliminacin de datos, intervalo de confianza
Actividades
QUIMICA ANALITICA I
1. QU ES LA CALIDAD?
Segn el organismo internacional ISO (International Standards Organization), la calidad se
define como: el grado en el que un conjunto de caractersticas inherentes cumple con los
requisitos, entendindose por requisito necesidad o expectativa establecida,
generalmente implcita u obligatoria. La calidad tiene y tendr una consideracin
creciente en mbitos sociales, cientficos y tecnolgicos 2
As definida, la calidad se fundamenta en 3 pilares:
-
Diseo y planificacin de actividades.

Control de aquello que se ha diseado y planificado con el fin de asegurar que se
cumple adecuadamente.
Comprobacin que el diseo, la planificacin, y el control han sido correctos.
Para mejorar y mantener la calidad de nuestros productos o servicios es necesario

establecer un sistema de aseguramiento de calidad como una etapa inicial en el proceso
de avance hacia la calidad total.
MATERIALES DE REFERENCIA: Un Material de Referencia es un material o sustancia que
tiene una o varias de sus propiedades suficientemente bien establecidas que permiten su
uso para:
1. Calibrar un aparato o instrumento.
2. Calibrar un mtodo analtico
3. Asignar valores a un material o sistema.
Los Materiales de Referencia, tienen una gran importancia ya que son un componente
clave de todo programa de calidad.
En el campo de la Medicin Analtica se recurre a materiales de referencia para garantizar
la exactitud y ajustarse a un sistema vlido de medidas.
Hay muchos autores que sealan que una buena exactitud es una premisa bsica de todo
anlisis, porque es la concordancia entre el resultado de una medida y el valor verdadero
de la cantidad que se ha medido. Segn algunos autores existen tres caminos para
conseguir la exactitud en mtodos analticos:
-
Por comparacin con otro mtodo que se considera como referencia.

Por comparacin con otros laboratorios (ejercicios de intercomparacin).
Empleo de materiales de referencia certificados.
http://queaprendemoshoy.com/%C2%BFque-es-la-calidad-vi-el-modelo-iso-9001-de-gestion-de-la-calidad/
QUIMICA ANALITICA I
Los materiales de referencia pueden ser gases, lquidos o slidos, puros o en mezclas,
pudiendo ser simples objetos manufacturados, donde stos posibilitan la transferencia de
los valores medidos o cantidades tituladas entre un lugar (laboratorio, pas) y otros, por lo
tanto su funcin es la armonizacin de resultados, ofreciendo a todos los usuarios una
base para obtener medidas exactas.
Para que no exista la ambigedad cuando se trate de materiales referencia se han
consagrado algunos trminos prcticos, los cuales son:
-MATERIAL DE REFERENCIA INTERNO ("Internal Reference Material" IRM): Es todo
material preparado por un laboratorio para su exclusivo uso interno.
-MATERIAL DE REFERENCIA EXTERNO ("External Reference Material" ERM): Es el
suministrado por un laboratorio ajeno al del propio usuario.
-MATERIAL DE REFERENCIA ESTANDAR ("Standard Reference Material" SRM): Es aquel
material de referencia certificado por National Institute of Standards and Technology
(NIST) de U.S.A., esto es, el antiguo National Bureau of Standards (NBS); el Bureau of
Certified Reference Materials (BCRM) de la Comunidad Europea, Blgica; y otros.
2. EL SIGNIFICADO DE LOS NUMEROS
El manejo correcto de los datos numricos obtenidos en un anlisis Qumico es parte
fundamental de la Qumica Analtica. Los decimales de una medida dependen de la
apreciacin del instrumento de medida utilizado, por lo tanto no se puede tomar a la
ligera el nmero de decimales con que se reporta. Los nmeros exactos son aqullos que
no admiten duda o incertidumbre; ste es el caso del nmero de llaves que hay en un
llavero, el nmero de determinaciones realizadas en un anlisis, el nmero de estudiantes
inscritos en un curso. Tambin se consideran nmeros exactos, los valores numricos de
las constantes: la constante de los gases R (0,082 atm x L/mol x K), el nmero de Avogadro
(6,02 x 1023 molculas/mol), los factores de conversin de unidades (1 pulgada = 2,54 cm)
o los valores de las masas atmicas (cloro = 35,45 g/mol) Los nmeros inexactos son
aqullos que se obtienen al utilizar un instrumento de medicin. En los laboratorios se
utilizan balanzas para medir masas; pipetas, cilindros y buretas para medir volmenes,
termmetros para medir temperaturas; cada instrumento tiene una apreciacin que
afecta la medida.
QUIMICA ANALITICA I
3. ERROR Y DESVIACION
Cmo puede determinarse en un anlisis el concepto precisin y exactitud? Para ello es
necesario introducir dos trminos: error y desviacin. ERROR: Segn el Diccionario de la
Real Academia Espaola (DRAE. 2001), el error es una equivocacin. Cuando se habla de
error en el resultado de un anlisis indica que hay una equivocacin, que el resultado no
es el correcto. En la Qumica Analtica el error permite medir el grado en que un resultado
est alejado del valor que se considera correcto, del valor verdadero. Permite medir el
grado de exactitud de una o de varias medidas. Durante el desarrollo de un anlisis estn
presentes factores que pueden ocasionar errores, lo cual se traduce en resultados
equivocados. Pueden influir los instrumentos utilizados, los equipos, el mtodo utilizado y
el propio analista. Estos errores se denominan sistemticos.
Los errores sistemticos pueden ser constantes o proporcionales. Los errores constantes
se pueden detectar si se analizan varias muestras de diferente tamao. A medida que la
muestra es mayor, el error del resultado se hace ms pequeo. Los errores proporcionales
no dependen del tamao de la muestra y son ms difciles de detectar; se pueden realizar
ensayos con otros mtodos o con una muestra de concentracin previamente conocida
(muestra estndar o patrn)
Comparacin entre exactitud y precisin:
Para aumentar la exactitud de un anlisis es preciso disminuir los errores. Para ello se
pueden realizar determinaciones en blanco o determinaciones con patrones certificados.
Determinaciones en blanco: se realiza un anlisis sin la muestra, en forma paralela al
anlisis de la muestra, es decir, se le aaden todos los reactivos igual que a la muestra. Al
final, se resta el resultado arrojado por el blanco al valor obtenido con la muestra. Esto se
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QUIMICA ANALITICA I
hace para disminuir el efecto de los reactivos sobre el resultado obtenido (efecto de
matriz).
Determinaciones control con patrones certificados: se analiza una muestra de
concentracin conocida a fin de evaluar la exactitud de un determinado mtodo de
anlisis. Este tipo de muestras estn certificadas por organismos internacionales como el
National Institute of Standards and Technology (NIST).3
4. ELIMINACIN DE DATOS: No existe regla general para eliminacin de un dato que
se encuentra alejado del resto de los valores, sin embargo existen mtodos
estadsticos para tratar los casos dudosos, uno de ellos es :
La prueba Q. Se aplica cuando el nmero de mediciones esta entre 3 y 10. Generalmente
se usa un 90% de nivel de confianza. Para efectuar la prueba Q los resultados se
acomodan en orden creciente de magnitud y se nombran como X1, X2, X3,...Xn. Q se
considera como el cociente de la diferencia del valor alejado y el valor vecino entre el
rango o sea de la diferencia entre los valores extremos si Xn es el valor mayor. Para
eliminar un valor Q del caso dudoso debe ser igual o mayor al valor de Q reportado en las
tablas. (Anexo)
5. Limite de confiabilidad: Para una serie de medidas constituidas por un gran
nmero de datos, se han calculado los valores de las probabilidades de que
cualquier medida caiga dentro de ciertos lmites en torno a la media; para infinito
nmero de medidas se puede plantear que:
= Media
Como en qumica analtica no es posible obtener infinito nmero de medidas, no es
confiable tomar que la media, sea una estimacin del valor verdadero, .Luego es
necesario hacer un estimativo del intervalo de incertidumbre, planteando que el valor
verdadero o ms probable obtenido de una serie de medidas se encuentre en el
intervalo:
= Media
llamado lmite de confiabilidad.4
En 1908 W.S.Gosset, quin escriba bajo el seudnimo de Student, desarroll un
parmetro t, para calcular valores para el intervalo de incertidumbre , que depende
tanto del nmero de medidas como del grado de confiabilidad del experimentador. Este
valor se puede expresar como:
3
https://analiticaunexpo.files.wordpress.com/2011/11/datos-analiticos.pdf
Fundamentos de qumica analtica. Equilibrio inico y anlisis qumico; Captulo Tratamiento de datos en
qumica Analtica, Alfonso Clavijo, 2002, pginas 85-86.
4
11
QUIMICA ANALITICA I
= t s / n
El reporte final de los resultados vendr dado por la expresin:
= Media t s / n
En donde n es el nmero de medidas del conjunto de datos, s es la desviacin
estndar, y el valor de t se obtiene al consultar la Tabla (Anexo)
5. ACTIVIDADES:
LECTURA 2: Los errores y el tratamiento de los datos analticos; Qumica
analtica cuantitativa, R.A. Day. Jr, A.L. Underwood, editorial Prentice-Hall
Hispanoamaericana, S.A, 1989, Captulo 2.
LECTURA 3: Equilibrio qumico, Qumica analtica cuantitativa, R.A. Day. Jr, A.L.
Underwood, editorial Prentice-Hall Hispanoamaericana, S.A, 1989, Captulo 5.
LECTURA 3.A: Equilibrio qumico, Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James
Holler, Stanley R. Crouch, editorial Thomson, 8 edicin, Captulo 9.
Cuestionario:
1.
2.
3.
4.
5.
A qu se refiere con error sistematico o determinado?

Qu se entiende por curva normal de error?
Qu otros criterios existen para descartar una observacin o dato analtico?
Qu se entiende por selectividad analitica?
Defina los siguientes conceptos: Interferencia, efecto matriz, calibracin, curva de
calibrado.
6. PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Sugerir algunas causas de error aleatorio en la medicin del ancho de una tabla de 3 m
con una regla metlica de 1 m.
2. Qu tipo de errores sistemticos se pueden detectar al variar el tamao de la
muestra?
3. Con un mtodo de anlisis se obtienen valores de pesos para oro que estn disminuidos
en 0.4 mg. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta incertidumbre si el peso
de oro en la muestra es de 900 y 150 mg.
12
QUIMICA ANALITICA I
R = 0.04% y 0.3%
4. El mtodo descrito en el problema anterior se emplea en el anlisis de minerales que en
el ensayo dan 1.2% de oro. Qu peso mnimo de muestra deber analizarse si el error
relativo que resulta en una prdida de 0.4 mg no es mayor que 0.2 y 0.8%?
R = 17 g y 4 g
5. Para que un indicador qumico cambie de color en una titulacin se necesita un exceso
de 0.04 mL de titulante. Calcular el porcentaje de error relativo si el volumen total de
titulante es 50.00 y 25.00 mL.
R = 0.08% y 0.16%
6. Durante un anlisis para detectar Zn se encuentra que hay una prdida de 0.4 mg del
elemento. Calcular el porcentaje de error relativo debido a esta prdida si el peso del Zn
en la muestra es de 40 y 400 mg.
R = 1.0% y 0.10%
7. Encontrar la media y la mediana de cada uno de los siguientes conjuntos de datos.
Determinar la desviacin de la media para cada uno de los datos del conjunto y encontrar
la desviacin media del conjunto:
a) 0.0110; 0.0104; 0.0105
R = Media: 0.0106; Mediana: 0.0105; Desviacin de la media: 0.0004, 0.0002, 0.0001;
Desviacin media: 0.0002
b) 188; 190; 194; 187
R = Media: 190; Mediana: 189; Desviacin de la media: 2, 0, 4, 3; Desviacin media: 2
c) 39.83; 39,61; 39.25; 39.68
R = Media: 39.59; Mediana: 39.64; Desviacin de la media: 0.24, 0.02, 0.34, 0.09;
Desviacin media: 0.17
8. Considerar las siguientes series de mediciones repetidas:
A
B
C
3.5
0.812
70.65
3.1
0.792
70.63
3.1
0.794
70.64
3.3
0.900
70.21
2.5
-
Para cada serie calcular:

a) Media
R = A: 3.1; B: 0.825; C: 70.53
b) Mediana
R = A: 3.1; B: 0.803; C: 70.64
c) Dispersin o rango
R = A: 1.0; B: 0.108; C: 0.44
d) Desviacin estndar
R = A: 0.4; B: 0.051; C: 0.22
13
QUIMICA ANALITICA I
e) Coeficiente de variacin
R = A: 12%; B: 6.2%; C: 0.31%
9. Los valores aceptados para la serie de datos del problema anterior son:
Serie A: 3.0
Serie B: 0.830
Serie C: 70.05
Para cada serie calcular:
a) Error absoluto
R = A: 0.10; B: 0.005; C: 0.48
b) Error relativo en partes por mil
R = A: 33; B: 6; C: 6.9
10. El anlisis para ion potasio de varias preparaciones de alimentos vegetales dio los
siguientes datos:
Muestra
Porcentaje medio de
K+
Nmero de
observaciones
5.12
7.09
3.98
4.73
5.96
Desviacin de los
resultados individuales respecto de
la media
0.13, 0.09, 0.08,
0.06, 0.08
0.09, 0.08, 0.12
0.02, 0.17, 0.05,
0.12
0.12, 0.06, 0.05,
0.11
0.08, 0.06, 0.14,
0.10, 0.08
Evaluar la desviacin estndar s para cada muestra.

R (s) 1 = 0.10
R (s) 2 = 0.12
R (s) 3 = 0.12
R (s) 4 = 0.10
R (s) 5 = 0.11
11. A continuacin se muestran tres conjuntos de mediciones repetidas:
A
B
C
2.4
0.0902
69.65
2.1
0.0884
69.63
2.1
0.0886
69.64
2.3
0.1000
69.21
1.5
-
14
QUIMICA ANALITICA I
Calcular la media y la desviacin estndar de cada conjunto de datos. Para cada conjunto
calcular los lmites de confianza al 95%. Qu significan estos lmites de confianza?
R (x) = A: 2.08; B: 0.0918; C: 69.53
R (s) = A: 0.35; B: 0.0055; C: 0.22
R (LC 95%) = A: 2.1 0.4; B: 0.092 0.009; C: 69.5 0.3
12. Calcular los lmites de confianza al 95% para cada conjunto de datos del problema
anterior. Si s y tiene un valor de:
Conjunto A. 0.20
Conjunto B: 0.0070
Conjunto C: 0.15
R = A: 2.08 0.18 o 2.1 0.2; B: 0.0918 0.0069 o 0.092 0.007; C: 69.53 0.15 o 69.5
0.2
13. El ltimo resultado en cada conjunto de datos del problema 11 puede ser dudoso.
Aplicar la prueba de Q (con un nivel de confianza de 95%) para determinar si existen o no
bases estadsticas para rechazarlo.
R = A: Aceptar; B: Rechazar; C: Rechazar
14. En un mtodo de absorcin atmica para determinar la cantidad de hierro presente en
el aceite que se usa en motores de avin a reaccin, se encontr que al agrupar 30 anlisis
por triplicado la desviacin estndar s = 2.4 g de Fe/mL. Calcular los lmites de
confianza al 80% y 95% para el resultado de 18.5 g de Fe/mL, si ste est basado en:
a) un solo anlisis.
R = 80% LC = 18.5 3.1 y 95% LC = 18.5 4.7
b) el promedio de dos anlisis.
R = 80% LC = 18.5 2.2 y 95% LC = 18.5 3.3
c) el promedio de cuatro anlisis.
R = 80% LC = 18.5 1.5 y 95% LC = 18.5 2.4
15. Para el anlisis descrito en el problema 14, cuntas mediciones repetidas habra que
hacer para disminuir a 1.5 g de Fe/mL los intervalos de confianza al 95% y 99%?
R = (95%) N = 10 y (99%) N = 17
16. Suponiendo que se han obtenido los siguientes datos para el contenido en alcohol en
una muestra de sangre: porcentaje de C2H5OH: 0.084, 0.089 y 0.079. Calcular los lmites
para la media al 95% suponiendo: a) que no se tiene un conocimiento de la precisin del
mtodo, y b) que de acuerdo con la experiencia previa, se sabe que s = 0.005% de
C2H5OH.
R (a) = 0.084 0.012%
R (b) = 0.084 0.006%
15
QUIMICA ANALITICA I
17. En un anlisis volumtrico para calcio en muestras por triplicado del suero sanguneo
de un paciente que se sospecha padece de hiperparatiroidismo se obtuvieron los
siguientes datos: meq de Ca/L = 3.15; 3.25 y 3.26. Cul es el lmite de confianza al 95%
para la media de los datos suponiendo que:
a) no se dispone de informacin acerca de la precisin del anlisis?
R = 3.22 0.15 meq/L
b) s = 0.056 meq de Ca/L?
R = 3.22 0.06 meq/L
18. Se sabe que un mtodo comn para la determinacin de glucosa en suero tiene una
desviacin estndar de 0.40 mg/dL. Si s = 0.40, cuntas determinaciones repetidas
debieran hacerse para que la media que se usar en el anlisis de una muestra est dentro
de:
a) 0.3 mg/dL de la verdadera media el 99% de las veces?
R = N = 12
b) 0.3 mg/dL de la verdadera media el 95% de las veces?
R=N=7
c) 0.2 mg/dL de la verdadera media el 90% de las veces?
R = N = 11
19. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado
dudoso debe ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%.
a) 41.27; 41.61; 41.84; 41.70
R = Se retiene el valor ms alejado
b) 7.295; 7.284; 7.388; 7.292
R = Se rechaza el valor ms alejado
20. Aplicar la prueba Q a los siguientes conjuntos de datos para determinar si el resultado
dudoso debe ser retenido o descartado con un nivel de confianza de 95%.
a) 85.10; 84.62; 84.70
b) 85.10; 84.62; 84.65; 84.70
21. En el anlisis de una muestra de calcita se obtienen porcentajes de CaO de 55.95,
56.00, 56.04, 56.08 y 56.23. El ltimo resultado parece dudoso; debiera retenerse o
descartarse para un 90% de confianza?
R = Se retiene el valor dudoso
16
QUIMICA ANALITICA I
Tema II
Volumetras cido-base. Equilibrios cido-base
Aqu encontrars.
1. Valoraciones cido-base en medio acuoso
2. Patrn primario, indicador cido-base
3. Curvas de valoracin cido base
4. Actividades
5. Problemas propuestos
17
QUIMICA ANALITICA I
1. VALORACIONES CIDO-BASE EN MEDIO ACUOSO:
Usualmente las reacciones de neutralizacin se llevan a cabo en soluciones acuosas, por
ser el agua un solvente relativamente de alta polaridad, apropiado para la disolucin de
electrolitos fuertes y dbiles. Sin embargo existen algunos solventes orgnicos de mayor
polaridad que el agua, como el cido actico, por ejemplo, usados en la valoracin de
electrolitos muy dbiles, por realzar el carcter cido o bsico de los mismos.
Al valorar un cido con una base se presenta una variacin caracterstica del pH a medida
que se aade el agente valorante. La curva que se obtiene al graficar el pH contra volumen
del agente valorante se conoce como curva de valoracin cido-base y su forma depende
de la fuerza del cido o de la base valorada, de aqu se presentan varios casos:
Tabla: Anlisis de elementos basados en titulaciones de neutralizacin.
2. PATRN PRIMARIO:
Son sustancias qumicas que deben cumplir con los siguientes requisitos entre otros, para
ser utilizadas en la preparacin de soluciones patrn o como un estndar primario para
normalizar soluciones de los valorantes.
- Deben ser de alta pureza, es decir, que se conozca su composicin exacta 99,99% o
un 98,5% como mnimo y que las impurezas no reaccionen con l, el agua y el
valorante.
- No deben reaccionar con los componentes del aire
- Deben ser termoestables, de tal forma que permitan secarlos completamente
entre 105 y 150C.
18
QUIMICA ANALITICA I
-
Deben tener un peso equivalente elevado para evitar errores en la pesada que
deben ser inferiores a los correspondientes en la toma de alcuotas y la descarga
del volumen de la bureta.
No deben ser higroscpicos no florescentes, es decir, que no absorban humedad
del ambiente o que pierdan agua de los hidratos, respectivamente. Se debe evitar
el uso de hidratos, salvo que se puedan almacenar en ambientes con humedades
relativas controladas, y se pesen y valoren rpidamente.
Deben ser solubles en el solvente donde se ejecuta la reaccin, para obtener en
todo momento una solucin homognea.
La velocidad de reaccin debe ser rpida para ejecutar la reaccin en el menor
tiempo posible.
La ecuacin estequiometria debe ser sencilla y definida. En algunas ocasiones,
cuando no se conoce a ciencia cierta la estequiometria, se puede utilizar un patrn
de referencia y la normalizacin y la cuantificacin se efectan bajo las mismas
condiciones experimentales.
Debe existir un indicador que seale el punto final que debe estar lo ms prximo
posible al punto estequiomtrico.
Los clculos estequiometricos deben ser sencillos.5
Indicadores acido base:

Los indicadores son generalmente sustancias orgnicas de dbil, carcter cido o bsico
dbil, que tienen la propiedad de que su molcula y el ion correspondiente presentan
coloraciones diferentes, es decir, el color del compuesto disociado es diferente del no
disociado.
La determinacin del punto de equivalencia se realiza mediante el uso de indicadores, que
pueden ser qumico-fsicos (detectan una propiedad que vara bruscamente durante la
valoracin) o qumicos o visuales, dentro de estos ltimos se encuentran los indicadores
coloreados.
3. CURVAS DE VALORACIN CIDO-BASE
Las valoraciones cido-base pueden considerarse como mezclas de reaccin donde el
volumen de una de las disoluciones en la mezcla (y por lo tanto tambin el volumen total)
va cambiando en el tiempo. Por lo tanto se pueden obtener curvas de valoracin tericas
utilizando la aproximacin de equilibrios representativos. La estrategia a seguir puede
englobarse en tres grandes pasos:
1. Calcular las condiciones de equilibrio al inicio y en los puntos de equivalencia.
2. Calcular la cuantitatividad de la reaccin en los puntos de equivalencia.
3. A partir de estos resultados definir el nmero de equilibrios que necesito en cada
etapa de la valoracin.
Fundamentos de qumica analtica. Equilibrio inico y anlisis qumico, Alfonso Clavijo Daz, 2002, pgina
452.
19
QUIMICA ANALITICA I
En el caso de un cido monoprtico HA, solo existe un punto de equivalencia y por tanto
las etapas de la valoracin sern inicio (In), antes del punto de equivalencia (APE), punto
de equivalencia (PE), y despus del punto de equivalencia (DPE).
Sin embargo para un cido poliprtico HnA, las etapas de la valoracin son: inicio (In),
antes del primer punto de equivalencia (APE1), primer punto de equivalencia (PE1), antes
del segundo punto de equivalencia (APE2), segundo punto de equivalencia (PE2) y as
sucesivamente hasta antes del ensimo punto de equivalencia (APEn), ensimo punto de
equivalencia (PEn), y despus del ensimo punto de equivalencia (DPEn).
5. ACTIVIDADES:
LECTURA 4:Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis, Qumica
Analtica, Skoog/West, 5 edicin, editorial McGraw-Hill. Captulo 6.
LECTURA 4.A: Principios de las valoraciones cido-base, Douglas A. Skoog,
Donald M. West, F. James Holler, Stanley R. Crouch, editorial Thomson, 8 edicin,
Captulo 14.
LECTURA 5: Equilibrio de cidos y bases monoprticos, Equilibrio de cidos y
bases poliprticos, Valoraciones cido-base; Anlisis qumico cuantitativo,
Harris Daniel, 3 edicin, editorial Revert. Captulo 10, 11 y 12.
LECTURA 5.A:Curvas de valoracin en sistemas cido-base complejos, Douglas
A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R. Crouch, editorial Thomson,
8 edicin, Captulo 15.
Cuestionario
1. Menciones los principales estndares primarios usados en las valoraciones cidobase.
2. Qu mtodos se usan para determinar el punto final de una valoracin? Qu es
un indicador? Qu es el rango de viraje de un indicador?
3. Qu es una curva de valoracin o titulacin? Qu parmetros se grafican en una
curva de valoracin cido-base, en una volumetra de precipitacin, por ejemplo
del in cloruro, y en una xido-reduccin?
20
QUIMICA ANALITICA I
A. Tratamiento sistemtico de equilibrios
1. Calcular la molaridad de un cido ntrico, HNO 3 (63.0 g/mol), del 40.0%, si su densidad
es 1.250 g/mL.
R = 7.94 M
2. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 150 g de cido ntrico del 63.0%,
densidad 1.39 g/mL, para obtener una disolucin 0.400 M.
R = 3.66 L
3. Calcular la concentracin molar en una solucin al 70% en peso de cido ntrico, HNO 3
(63.0 g/mol); la densidad de la solucin es 1.42 g/mL.
R = 15.8 M
4. Calcular la molaridad y la normalidad de una solucin de cido sulfrico, H 2SO4 (98.0
g/mol) del 26% de riqueza y de densidad 1.19 g/mL. Qu cantidad de agua habr que
aadir a 200 mL de dicho cido para obtener una solucin 2.00 N?
R = 3.15 M; 6.30 N; 430 mL
5. Calcular el pH de las disoluciones siguientes usando tratamiento sistemtico:
a) HBr 1.0 x 108 M
R = 6.98
b) H2SO4 1.0 x 108 M (considerar que: H2SO4 2H+ + SO42)
R = 6.96
6. a) Describa como preparara 250 mL de una solucin 0.10 M y 0.10 N de HCl (36.46
g/mol), si el cido concentrado est a 37% en peso y tiene una densidad de 1.18 g/mL. b)
De esta solucin, se toma una alcuota de 0.20 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro,
para enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se
vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcular el pH final.
R = Disolver 2.09 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 250 mL con agua; pH = 6.96
7. a) Describa la preparacin de 100 mL de HCl 6.00 M a partir de HCl (36.46 g/mol)
concentrado cuyo recipiente indica 1.18 g/mL y 37.0% (p/p). b) De esta solucin, se toma
una alcuota de 0.05 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua.
De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 0.05 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcular el pH final.
R = Disolver 50.1 mL de HCl concentrado en agua y diluir a 100 mL con agua; pH = 6.97
8. Se tiene una disolucin de NaOH (base fuerte) de concentracin 0.0100 M. De esta
solucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para
enrazar con agua. De esta nueva disolucin de NaOH se toma nuevamente 1.00 mL y se
21
QUIMICA ANALITICA I
vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro.
a) Calcule el pH de la solucin final.
R = 7.02
b) Calcule el pH si a 2 litros de la disolucin final de base, se le agregan 1.00 mL de HCl 1.0
x 104 M.
R = 6.91
9. Se tiene una disolucin de HCl (cido fuerte) de concentracin 0.0100 M. De esta
disolucin, se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para
enrazar con agua. De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se
vuelve a enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima
disolucin?
R = 6.98
10. Se tiene una disolucin de H2SO4 de concentracin 0.0100 M. De esta disolucin, se
toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con
agua. De esta nueva disolucin de H2SO4 se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a
enrazar con agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima solucin?
Considere que la disociacin es: H2SO4 2H+ + SO42.
R = 6.96
11. Se tiene una disolucin de HCl de concentracin 0.0500 M. De esta disolucin, se toma
De esta nueva disolucin de HCl se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro. Cul ser el pH de la ltima disolucin?
R = 6.89
12. Se tiene una disolucin de LiOH de concentracin 0.0500 M. De esta solucin, se toma
De esta nueva disolucin de LiOH se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro.
a) Calcule el pH de la solucin final.
R = 7.11
b) Calcule el pH si a 2 litros de la disolucin final de base, se le agregan 1.00 mL de HCl 2.0
x 104 M.
R = 6.89
13. Un frasco de HNO3 (63.0 g/mol) comercial tiene en su etiqueta la siguiente
informacin: 0.5 % (p/p) y densidad 0.250 g/mL. De esta solucin, se toma una alcuota de
1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con agua. De esta nueva
disolucin de HNO3 se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con agua en un
matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la solucin final.
R = 6.96
22
QUIMICA ANALITICA I
14. El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, (74.1g/mol) es una base fuerte utilizada para preparar
las conocidas lechadas de cal, que sirven como agentes precipitantes en algunos procesos
industriales. En el rtulo de un frasco que contiene esta disolucin se seala que su
concentracin es de 0.552 % en masa y una densidad de 0.336 g/mL. De esta solucin, se
toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con
agua. De esta nueva disolucin se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin final.
R = 7.11
15. El hidrxido de magnesio, Mg(OH)2, (41.3 g/mol) es una base fuerte utilizada como
anticido. En el rtulo de un medicamento se dice que contiene esta disolucin y seala
que su concentracin es de 1.3 % en masa y una densidad de 0.07 g/mL. De esta solucin,
se toma una alcuota de 1.00 mL y se lleva a un matraz aforado de 1 litro, para enrazar con
agua. De esta nueva disolucin se toma nuevamente 1.00 mL y se vuelve a enrazar con
agua en un matraz aforado de 1 litro. Calcule el pH de la disolucin final.
R = 7.09
B. pH: cidos y Bases Fuertes y Dbiles
16. Calcular el pH del jugo gstrico que contiene 0.020 moles por litro de HCl.
R = 1.70
17. Calcular el pH de una disolucin de hidrxido de sodio, NaOH 0.40 N.
R = 13.60
18. A 37C, el pH de una muestra de sangre es de 7.40. Calclese: a) la concentracin de
H+, y b) la concentracin de OH de esta muestra de sangre. La Kw a 37C es 2.51 x 1014.
R = a) 3.98 x 108 M y b) 6.31 x 107 M
19. Calcular la concentracin de protones en una disolucin cuyo pH es igual a 6.80.
R = 1.58 x 107 M
20. Calcular la concentracin de hidroxilos en una disolucin de pH = 9.60.
R = 3.98 x 105 M
21. Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin de cido benzoico 0.100 M,
sabiendo que la constante de ionizacin de dicho cido tiene un valor de 6.60 x 105.
R = pH = 2.59; 0.0257
22. Cul es el pH de una disolucin preparada disolviendo 1.23 g de 2-nitrofenol (139.110
g/mol) (Ka = 6.2 x 108) en 0.250 L?
R = 4.33
23. El pH de una disolucin de o-cresol 0.010 M es 6.05. Hallar el pKa de este cido dbil.
23
QUIMICA ANALITICA I
R = 10.10
24. El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico, HC9H7O4 (180 g/mol) un
cido monoprtico con Ka = 3.3 x 104 a 25C. Cul es el pH de una disolucin preparada
disolviendo 3.25 mg de este cido en 250 mL de disolucin?
R = 4.22
25. La efedrina, C10H15ON, un estimulante del sistema nervioso central, se usa en
aerosoles nasales como descongestionante. Este compuesto es una base dbil con un
valor de Kb de 1.4 x 104.
a) Qu pH esperara para una disolucin 0.035 M de efedrina?
R = 11.32
b) Cul es el valor de la pKa del cido conjugado de la efedrina?
R = 10.15
26. La codena, C18H21NO3, principio activo utilizado para el tratamiento de la tos, es una
base dbil con pKb = 5.79. Calcular el pH de una disolucin 0.020 M.
R = 10.26
27. El plasma sanguneo puede contener una cantidad elevada de in amonio (considere
como NH4X) del orden de 0.040 M. Suponiendo que no hay ms cidos o bases presentes,
calclese el pH de esta disolucin. El pKb del amoniaco (NH3) = 4.74
R = 5.32
28. Si disponemos de una disolucin 0.200 M de una base dbil B con un pH de 12.55,
Cul ser la Kb de dicha base?
R = 7.66 x 103
29. Calcular la concentracin molar analtica de una disolucin de la base dbil D cuyo pH
es 11.47, sabiendo que su Kb tiene un valor de 5.25 x 10-4.
R = 1.95 x 102 M
30. Calcular el pH de disoluciones de cido actico a las concentraciones 1.0 x 10 2 M, 1.0
x 104 M, 1.0 x 105 M y 1.0 x 106 M. Datos: Ka = 1.8 x 105, pKa = 4.74.
R = 3.38, 4.46, 5.14 y 6.02 respectivamente.
31. Calcular el pH de una disolucin de amoniaco en agua de concentracin 0.18 M. Datos:
Kb = 1.8 x 105.
R = 11.26
32. Una disolucin de piridina, C5H5N, que es una base orgnica dbil, presenta un pH de
8.40. Calcular su concentracin molar. Datos: Kb = 1.5 x 109.
R = 4.20 x 103 M
24
QUIMICA ANALITICA I
33. Un comprimido de aspirina que pesa 0.600 g contiene 580 mg de cido acetilsaliclico
(AAS) y el resto son excipientes. a) Calcular el contenido en AAS y expresarlo en % (p/p). b)
La molaridad si se disuelven en 1 L de agua. c) Calcular el pH de la misma solucin. Datos:
M = 180.16 g/mol; pKa = 3.48
R = 96.7%, 3.22 x 103 M, pH = 3.06
C. pH: Sales derivadas de cidos y bases dbiles (Hidrlisis)
34. Calcular el pH de disoluciones de acetato de sodio, NaAc, 0.010, 1.0 x 10 3 y 1.0 x 104
M, sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico es 1.8 x 105.
R = 8.37; 7.88 y 7.37 respectivamente.
35. Calcular la concentracin de una disolucin de acetato de sodio cuyo pH = 8.97. Datos:
Ka (HAc) = 1.8 x 105.
R = 0.156 M
36. Hallar la concentracin de iones hidroxilo en una disolucin acuosa de cloruro de
amonio, NH4Cl, 0.010 M. Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 4.3 x 109 M.
37. Calcular la constante de acidez del cido benzoico sabiendo que una disolucin acuosa
0.010 M de benzoato sdico presenta un pH de 8.09.
R = 6.6 x 105
38. La quinina, C20H24N2O2, medicamento utilizado en el tratamiento de la malaria, es una
base dbil cuyo pKb vale 5.48. Debido a que es poco soluble en agua, suele suministrarse
como cloruro de quinina, que es una sal bastante soluble. Determine el pH de una
disolucin 0.200 M de cloruro de quinina.
R = 4.61
39. El cido srbico, HC6H7O2, es un cido monoprtico dbil con Ka = 1.7 x 105. Su sal
(sorbato de potasio) se agrega al queso para inhibir la formacin de mohos. Cul es el pH
de una solucin que contiene 4.93 g de sorbato de potasio (112.13 g/mol) en 0.500 L de
solucin?
R = [OH] = 7.2 x 106 M, pH = 8.86
40. Calcular el pH de una disolucin de acetato de amonio, NH 4Ac 0.010 M. Datos: Ka
(HAc) = 1.8 x 105; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 7.00
41. Calcular el pH de una disolucin de cianuro de amonio, NH 4CN 0.010 M. Datos: Ka
(HCN) = 4.0 x 1010; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 9.33
25
QUIMICA ANALITICA I
42. Calcular el pH de una disolucin 0.010 M de cianato de amonio, NH 4CNO. Datos: Ka
(HCNO) = 2.13 x 104; Kb (NH3) = 1.8 x 105.
R = 6.46
D. pH: Disoluciones reguladoras (Amortiguadores)
43. Calcular el pH de una disolucin formada por 100 mL de NH3 0.10 M y 5.35 g de NH4Cl
(53.49 g/mol). Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = 8.25
44. Se desea preparar una disolucin reguladora de pH 3.60. Se dispone de los siguientes
cidos y sus sales sdicas: cido actico (Ka = 1.8 x 105), cido frmico (Ka = 1.7 x 104) y
cido cloroactico (Ka = 1.35 x 103). Qu cido y qu sal deben utilizarse para obtener
una disolucin reguladora ptima? Justificar la respuesta.
R = cido Frmico/Formiato sdico
45. Cuntos gramos de acetato sdico (82.05 g/mol)) se deben agregar a 100 mL de cido
actico 0.500 M para preparar una disolucin reguladora de pH = 4.50?
Datos: Ka = 1.8 x 105
R = 2.47 g
46. Cul es el pH de una disolucin 0.020 M en benzoato sdico y 0.010 M en cido
benzoico? Datos: Ka (HC6H5COO) = 6.3 x 105
R = pH = 4.50
47. Se prepara una disolucin reguladora disolviendo en agua 2.00 moles de acetato de
sodio y 2.00 moles de cido actico, enrasando a un litro. Calcular el pH: a) en la
disolucin resultante; b) de la que resultara si aadimos a la anterior 0.40 moles de
hidrxido de sodio; c) de la que resultara si en vez de hidrxido de sodio aadisemos
0.60 moles de cido clorhdrico (se supone que no hay variacin de volumen).
Datos: Ka = 1.8 x 105
R = a) pH = 4.74; b) pH = 4.92; c) pH = 4.47
48. Que variacin de pH se produce cuando aadimos 1.00 mL de NaOH 1.00 M a 100 mL
de una disolucin que contiene 0.18 moles por litro de NH3 y 0.10 moles por litro de
NH4Cl? Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = pH = + 0.06
49. Calcular la relacin de concentraciones actico/acetato que debe existir en una
disolucin reguladora de pH = 5.00. Deducir el cambio de pH que se producir si a un litro
de la disolucin anterior, que es 0.10 M en actico, se aaden 50 mL de HCl 1.0 M.
Datos: Ka (HCH3COO) = 1.8 x 105
R = Relacin = 0.55; pH = 0.32
26
QUIMICA ANALITICA I
50. Cul es el pH de una solucin que a) se prepar al disolver 9.20 g de cido lctico
(90.08 g/mol) (Ka = 1.38 x 104) y 11.15 g de lactato de sodio (112.06 g/mol) en agua y se
diluy hasta 1.00 L? y b) es 0.0550 M en cido actico (Ka = 1.75 x 105) y 0.110 M en
acetato de sodio?
R = a) 3.85 y b) 4.06
51. Qu peso de formiato de sodio se debe agregar a 400.0 mL de cido frmico 1.00 M
para producir una solucin reguladora que tenga un pH de 3.50? Datos: Ka = 1.80 x 104
R = 15.5 g
52. a) Calcular el pH de una solucin que es 0.200 M en NH3 y 0.300 M en NH4Cl. b)
Calcular el cambio de pH que ocurre cuando se adiciona una porcin de 100 mL de i)
NaOH 0.0500 M y ii) HCl 0.0500 M a 400 mL de la solucin amortiguadora. Datos: Kb =
1.75 x 105
R = a) 9.07; b) i) 9.11 (pH = 0.04), ii) 9.02 (pH = 0.05)
53. Cul es el pH de una solucin que se prepar al disolver 3.30 g de (NH4)2SO4 (132.13
g/mol) en agua, se adicionaron 125.0 mL de NaOH 0.1011 M y se diluy hasta 500.0 mL?
Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = 8.78
54. Se disuelven en agua 0.040 moles de cido cinico, HCNO, y 0.060 moles de cianato de
sodio, NaCNO, aforando finalmente a 1.00 L. Calcular su pH: a) inicialmente, b) si la
disolucin se diluye 10 veces y c) si se diluye 100 veces. Datos: Ka (HCNO) = 2.13 x 104
R = a) 3.85; b) 3.87; c) 4.03
55. Cul es el pH de una solucin que se prepar al disolver 3.00 g de cido saliclico,
C6H4(OH)COOH (138.12 g/mol) (Ka = 1.06 x 103) en 50.0 mL de NaOH 0.1130 M y se
diluy hasta 500.0 mL? Sugerencia: en este caso no funciona la ecuacin simplificada de
Henderson-Hasselbalch.
R = 2.63
56. Cul es el pH de una solucin que se prepar al disolver 1.50 g de cido ascrbico,
C6H8O6 (176.12 g/mol) (Ka = 8.0 x 105) en 50.0 mL de NaOH 0.1130 M y se diluy hasta
2000.0 mL? Sugerencia: en este caso no funciona la ecuacin simplificada de HendersonHasselbalch.
R = 4.41
E. pH: Mezcla de cidos o bases o sales de distinta naturaleza
57. Calcular el pH de la disolucin que resulta de mezclar 25.00 mL de NaOH 0.100 M con
25.00 mL de KOH 0.010 M.
R = 12.74
27
QUIMICA ANALITICA I
58. Se dispone de 50.0 mL de una disolucin mezcla de los cidos monoprticos HA 0.100
M y HB 0.100 M, cuyos valores de pKa son respectivamente 3.00 y 7.00. Calcular: a) el pH
de esta disolucin; b) el pH de la disolucin resultante cuando se aaden 25.0 mL de NaOH
0.100 M.
R = a) pH = 2.02; b) pH = 3.00
59. Calcular la concentracin de protones y de iones propionato en una disolucin que
contiene 50.0 mL de HCl 0.200 M y 25.0 mL de cido propinico, C 2H5COOH, 0.100 M (Ka =
1.26 x 105).
R = [H+] = 0.133 M y [C2H5COO] = 3.15 x 106 M
60. Calcular el pH y la concentracin de iones acetato, CH 3COO, y cianuro, CN, en una
disolucin 0.100 M en cido actico y 0.200 M en HCN. Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8 x 105;
Ka (HCN) = 4.0 x 1010.
R = pH = 2.87; [Ac] = 1.34 x 103 M y [CN] = 6.0 x 108 M.
61. Calcular el pH de la solucin que resulta cuando 20.0 mL de cido frmico 0.200 M (Ka
= 1.80 x 104),
a) se diluyen hasta 45.0 mL con agua destilada.
R = 2.41
b) se mezclan con 25.0 mL de solucin de NaOH 0.160 M.
R = 8.35
c) se mezclan con 25.0 mL de solucin de NaOH 0.200 M.
R = 12.35
d) se mezclan con 25.0 mL de solucin de formiato de sodio 0.200 M.
R = 3.84
62. Calcular el pH de la solucin que resulta cuando 40.0 mL de NH 3 0.100 M (Kb = 1.75 x
105),
a) se diluyen hasta 200.0 mL con agua destilada.
R = 10.77
b) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.200M.
R = 5.21
c) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.250 M.
R = 1.78
d) se mezclan con 20.0 mL de solucin de NH4Cl 0.200 M.
R = 9.24
e) se mezclan con 20.0 mL de solucin de HCl 0.100 M.
R = 9.24
63. Calcular el pH de una solucin que es:
a) 0.0100 M en HCl y 0.0200 M en cido pcrico (Ka = 0.43)
R = 1.54
b) 0.0100 M en HCl y 0.0200 M en cido benzoico (Ka = 6.28 x 105)
28
QUIMICA ANALITICA I
R = 1.99
c) 0.0100 M en NaOH y 0.100 M en Na2CO3 [(H2CO3) Ka2 = 4.69 x 1011]
R = 12.07
d) 0.0100 M en NaOH y 0.100 M en NH3 (Kb = 1.75 x 105)
R = 12.01
64. Calcular el pH de una solucin que contiene:
a) 50 mL de NH3 0.010 M + 30 mL de NH4Cl 0.10 M [Kb (NH3) = 1.75 x 105]
R = 8.46
b) 50 mL de NH3 0.10 M + 15 mL de NaOH 0.10 M
R = 12.36
c) 100 mL de NH4CN 0.020 M [Ka (HCN) = 4.0 x 1010; Kb (NH3) = 1.75 x 105]
R = 9.32
d) 50 mL de NaHS 0.20 M [(H2S) Ka1 = 1.0 x 107; Ka2 = 1.0 x 1013]
R = 10.00
65. Calcule el pH de las siguientes mezclas: Datos: Ka (CH3COOH) = 1.8 x 105
a) 100 mL NaCl 0.10 M + 250 mL CH3COONa 0.010 M + 100 mL KCl 0.010 M
R = 8.25
b) 30 mL HCl 0.10 M + 50 mL NaOH 0.010 M + 100 mL NaCl 0.010 M
R = 1.85
c) 100 mL CH3COONa 0.010 M + 10 mL CH3COOH 0.10 M
R = 4.74
d) 100 mL NaOH 0.10 M + 20 mL CH3COONa 0.10 M, + 100 mL NaCl 0.10 M
R = 12.65
e) 100 mL HCl 0.10 M + 100 mL CH3COOH 0.10 M + 100 mL KCl 0.010 M
R = 1.48
66. Calcular la concentracin de iones sulfuro en una disolucin que es 0.025 M en H 2S y
0.010 M en HCl. Datos: [(H2S) Ka1 = 1.0 x 107; Ka2 = 1.0 x 1013]
R = 2.5 x 1018 M
67. Calcular el pH de las disoluciones que resultan de mezclar: a) 90.0 mL de NH 3 0.100 M
con 10.0 mL de HCl 0.100 M y b) 55.0 mL de NH3 0.100 M con 45.0 mL de HCl 0.100 M.
Datos: Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = a) 10.15; b) 8.60
CURVAS DE TITULACIN
A. TITULACIONES DE CIDOS Y BASES FUERTES Y DBILES
1. Una disolucin de hidrxido de sodio se estandariza frente a ftalato cido de potasio
(KHFt = 204.14 g/mol)) como patrn primario. Para ello se pesan 0.460 g de este patrn
29
QUIMICA ANALITICA I
primario, se disuelve en agua, y se aaden unas gotas de fenolftalena como indicador.
Cul ser la concentracin molar de dicha disolucin de hidrxido sdico, si en la
valoracin se consumen 20.6 mL de la base?
R = 0.1094 M
2. El porcentaje de NaHCO3 (84.0 g/mol)) en un comprimido utilizado como anticido
estomacal, se calcul valorando con HCl 0.100 M. Para valorar 0.302 g de dicho
comprimido se necesitan 16.5 mL de cido clorhdrico. Cul es el valor del porcentaje en
masa?
R = 45.9%
3. Se analiza un comprimido de vitamina C (cido L-ascrbico) (C6H8O6) (176.0 g/mol)
mediante volumetra cido-base valorndolo con NaOH 0.100 M. Un comprimido que
pesa 0.450 g necesita 24.4 mL de la base para su neutralizacin. Cul es el % de vitamina
C en el comprimido? Datos: El cido ascrbico se comporta como un cido monoprtico.
R = 95.4%
4. Cul de los siguientes indicadores debe usarse en la valoracin de 50.0 mL de NH 3 0.10
M con HCl 0.10 M? Datos: NH3 (Kb = 1.78 x 10-5)
Indicadores cido-base: (Rango de viraje)
Naranja de metilo
(3.1-4.4)
Rojo de metilo
(4.2-6.3)
Verde de bromocresol
(3.8-5.4)
Rojo de fenol
(6.4-8.0)
Fenolftaleina
(8.0-9.6)
Timolftaleina
(9.3-10.5)
R = Rojo de metilo o verde de bromocresol
5. Valoramos 25.0 mL de NH3 0.10 M con HCl 0.10 M:
a) Calcular el pH cuando se han aadido 12.5 mL de la disolucin de cido.
b) Calcular el pH en el punto de equivalencia.
c) Razonar cual sera un buen indicador (de los citados en el problema anterior) para esta
valoracin. Datos: Kb (NH3) = 1.75 x 10-5
R = a) 9.25; b) 5.27; c) Rojo de metilo
6. Una muestra de 50.00 mL de un vino blanco de mesa necesita 21.48 mL de NaOH
0.03776 M para alcanzar el punto final con fenolftalena. Expresar la acidez del vino en
gramos de cido tartrico (H2C4H4O6) (150.09 g/mol)) por cada 100 mL de vino.
(Supngase que se valoran los dos protones del cido).
R = 0.1217 g/100 mL
7. La acidez de un vinagre comercial viene expresada como % (p/p) en cido actico. A una
muestra de vinagre que pesa 10.52 g se le aaden 19.0 mL de una disolucin de NaOH
(1.00 mL de la cual equivalen a 0.0605 g de cido benzoico (HC 6H5COO)). El exceso de
30
QUIMICA ANALITICA I
NaOH se valora con 1.50 mL de HCl (1.00 mL del cual equivalen a 0.0250 g de Na 2CO3).
Calcular la acidez del vinagre. Datos: HCH3COO = 60.0 g/mol; HC6H5COO = 122.0 g/mol;
Na2CO3 = 106.0 g/mol
R = 4.97%
8. Una mezcla que slo contiene Li2CO3 (73.89 g/mol) y BaCO3 (197.34 g/mol), y que pesa
1.00 g, necesita para su neutralizacin 15.0 mL de HCl 1.00 M. Determinar los porcentajes
de cada carbonato en la muestra.
R = BaCO3 71.3%; Li2CO3 28.7%
9. Una muestra de 25.00 mL de una disolucin de limpieza para el hogar se diluye a 250
mL en un matraz volumtrico. Una alcuota de 50.00 mL de esta disolucin requiere 40.38
mL de HCl 0.2506 M para llegar al punto final con verde de bromocresol. Calcular el
porcentaje (p/v) de NH3 (17.0 g/mol)) en la muestra. (Suponer que la nica base del
limpiador es el NH3).
R = 3.44%
10. El contenido de formaldehdo de un plaguicida se determina pesando 0.3124 g de la
muestra lquida que se lleva a un matraz que contiene 50.0 mL de NaOH 0.0996 M y
perxido de hidrgeno al 3%. Al calentar todo el formaldehdo se transforma en formiato
sdico de acuerdo a la reaccin: OH + HCHO + H2O2 HCOO + 2H2O
Despus de enfriar la solucin, el exceso de NaOH se valora con 23.3 mL de H 2SO4 0.0525
M. Calcular el porcentaje en peso de formaldehdo (HCHO, 30.026 g/mol) en la muestra.
R = 24.3%
11. El NH3 liberado de la digestin de una muestra de protenas (2.00 g) se absorbe en
50.00 ml de H2SO4 0.3000N (mtodo de Kjeldahl). La titulacin del exceso de cido
requiere 10.35 ml de NaOH 0.3000N. Cul es el porcentaje de nitrgeno en la muestra?
R= 8.33%
12. Una muestra de un fertilizante que pesa 1.009 g se calienta con hidrxido de potasio.
El amoniaco liberado se burbujea a travs de 50.0 mL de una disolucin de HCl y el exceso
de cido requiere 7.00 mL de NaOH 0.100 M para su valoracin. Calcular: a) Qu
volumen de HCl (36.5 g/mol) del 37.0% p/p y 1.19 g/mL de densidad se tiene que tomar
para preparar 500 mL de una disolucin de cido clorhdrico aproximadamente 0.500 M?,
b) Cul es la concentracin exacta del cido clorhdrico si se consumieron 12.50 mL en su
estandarizacin con 0.3397 g de carbonato sdico (106 g/mol)) hasta punto final con
naranja de metilo? y c) Cul es el porcentaje de N (14.0 g/mol) en la muestra?
R = a) 20.72 mL; b) 0.5128 M; c) 34.60%
13. Una muestra de 0.4793 g de Na2CO3 (105.99 g/mol) grado patrn primario se trat con
40.00 mL de cido perclrico diluido. La solucin se calent a ebullicin para eliminar el
CO2; despus se titul el exceso de HClO4 con 8.70 mL de NaOH diluido. En otro
31
QUIMICA ANALITICA I
experimento, se haba determinado que 27.43 mL de HClO4 neutralizaron una alcuota de
25.00 mL de la solucin de NaOH. Calcular las concentraciones molares de HClO 4 y de
NaOH.
R = HClO4 0.2970 M; NaOH 0.3259 M
14. Una muestra de 0.4755 g que contena (NH4)2C2O4 y materiales inertes se disolvi en
agua y se alcaliniz con KOH, con lo cual el catin amonio se convirti en NH3. El amoniaco
liberado se destil en 50.00 mL de H2SO4 0.05035 M. El exceso de H2SO4 se titul por
retroceso con 11.13 mL de NaOH 0.1214 M. Calcular: a) el % de N (14.007 g/mol) y b) el %
de (NH4)2C2O4 (124.10 g/mol) en la muestra.
R = a) 10.85% y b) 48.07%
15. Una muestra de 4.476 g de un producto derivado de petrleo se quem en un horno
de cmara, el SO2 formado se recogi en H2O2 al 3%. La reaccin es:
SO2(g) + H2O2 H2SO4
La solucin de H2SO4 se mezcl con una alcuota de 25.00 mL de NaOH 0.009230 M y el
exceso de base se titul por retroceso con 13.33 mL de HCl 0.01007 M. Calcular las partes
por milln de azufre (32.06 g/mol) en la muestra.
R = 345.7 ppm
16. Se conoce que el hidrxido de sodio, NaOH (40.0 g/mol) es muy higroscpico, por lo
que no se utiliza como patrn primario. Se pesan 6.20 g de esta base y se disuelven en 250
mL de agua. Una alcuota de 25.0 mL de esta solucin necesit 23.8 mL de HCl 0.612 M
para alcanzar el punto final usando fenolftalena como indicador. Calcule el porcentaje de
agua en la muestra de NaOH original. La reaccin es:
NaOH + HCl NaCl + H2O
R = 5.97%
17. Una muestra de cido dbil monoprtico que pesa 1.25 g se disuelve en 50.0 mL de
agua. En la titulacin de la muestra se necesitaron 41.20 mL de NaOH 0.0900 M para
alcanzar el punto final. En el curso de la misma se observa que en el momento de aadir
8.24 mL de NaOH el pH tiene un valor de 4.30. Calcular: a) Peso molecular del cido, b) Su
constante de acidez y c) El pH del punto de equivalencia de la valoracin.
R = 337 g/mol; 1.25 x 105; pH = 8.76
18. Se burbuje una muestra de 3.00 L de aire urbano en una solucin que contena 50.0
mL de Ba(OH)2 0.0116 M, con lo cual el CO2 precipit como BaCO3. El exceso de base se
titul por retroceso hasta el punto final con fenolftalena, lo que consumi 23.6 mL de HCl
0.0108 M. Calcular las partes por milln de CO2 (44.01 g/mol) en el aire: utilizar como
densidad del CO2, 1.98 g/mL.
R = 3.35 ppm de CO2
32
QUIMICA ANALITICA I
19. En la titulacin de cinco alcuotas de 50.00 mL de una solucin de HCl se necesitaron
29.71, 29.75, 29.60, 29.68 y 29.55 mL de Ba(OH)2 0.01963 M para alcanzar el punto final,
usando como indicador verde de bromocresol. Calcular:
a) la molaridad promedio del HCl
b) la desviacin estndar de este resultado
c) los lmites de confianza al 95%, si s es un buen estimado de (z = 1.96).
R = 0.02329 M (promedio); 6.6 x 105 M (desviacin estndar) y 5.7 x 105 M (intervalo de
confianza)
20. En un recipiente adecuado se pesan 9.022 g de un cido sulfrico concentrado de
densidad 1.795 g/mL. El cido se diluye con agua y lleva a un volumen de 200.0 mL. Para
conocer la concentracin se toman tres alcuotas de 25.00 mL de esta disolucin y se
titulan con NaOH 0.9390 M. Los volmenes gastados fueron 21.30; 21.25 y 21.10 mL
respectivamente.
H2SO4(ac) + 2NaOH(ac) Na2SO4(ac) + 2H2O(l)
a) Calcular la concentracin del cido sulfrico concentrado en porcentaje en masa.
R = 86.56% (promedio)
b) Calcular la molaridad del cido sulfrico concentrado.
R = 15.86 M (promedio)
c) En ambos casos reportar los valores del promedio de la concentracin obtenida, con su
intervalo de confianza, calculado para un 95 % de confianza (z = 1.96).
R = a) 86.56 0.49% y b) 15.86 0.09%
21. Se requieren 27.63 mL de una disolucin de hidrxido de sodio 0.09381 M para
alcanzar el punto equivalente de la titulacin de 100.00 mL de una disolucin de un cido
monoprtico muy dbil. El valor de pH alcanzado en este punto fue 10.99. Calcule el pKa
de dicho cido.
R = 9.67
B. CURVAS DE TITULACIN DE CIDOS Y BASES FUERTES Y DBILES
22. Una alcuota de 50.00 mL de HCl 0.05000 M se titula con NaOH 0.1000 M. Calcular el
pH de la solucin despus de la adicin de 0.00, 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 24.00, 25.00,
26.00, 30.00 y 40.00 mL de base y elabore una curva de titulacin con los resultados.
23. Una alcuota de 50.00 mL de NaOH 0.1000 M se titula con HCl 0.1000 M. Calcular el pH
de la solucin despus de la adicin de 0.00, 10.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00,
51.00, 55.00 y 60.00 mL de cido y elabore una curva de titulacin con los resultados.
R = 13.00; 12.82; 12.52; 12.05; 11.72; 11.00; 7.00; 3.00; 2.32; 2.04
24. Calcular el pH tras la adicin de 0.00, 5.00, 10.00, 15.00, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00,
30.00, 40.00 y 50.00 mL de KOH 0.2000 M en la titulacin de 50.00 mL de HClO 4 0.1000 M
y generar una curva de titulacin con los resultados obtenidos.
33
QUIMICA ANALITICA I
25. Calcular el pH despus de la adicin de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00,
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de NaOH 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de a) cido
nitroso 0.1000 M (Ka = 7.1 x 104) y b) cido lctico 0.1000 M (Ka = 1.38 x 104).
R = a) 2.09; 2.38; 2.82; 3.17; 3.76; 4.11; 4.85; 7.92; 11.00; 11.68; 11.96
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de amoniaco
0.1000 M (Kb = 1.75 x 105).
R = 11.12; 10.20; 9.61; 9.24; 8.64; 8.29; 7.55; 5.27; 3.00; 2.32; 2.04
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de 50.00 mL de cianuro de
sodio 0.1000 M (Ka = 6.2 x 1010).
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de 50.00 mL de cido
cloroactico 0.01000 M con NaOH 0.01000 M (Ka = 1.36 x 103).
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de cido hipocloroso 0.1000 M
con NaOH 0.1000 M (Ka = 3.0 x 108).
R = 4.26; 6.57; 7.15; 7.52; 8.12; 9.21; 10.11; 11.00; 11.68; 11.96
50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de reactivo en la titulacin de 50.00 mL de hidroxilamina
0.1000 M con HCl 0.1000 M (Kb = 9.1 x 109).
31. Calcular el pH despus de la adicin de a) 0.00, b) 15.00, c) 40.00, d) 50.00 y e) 55.00
mL de HCl 0.1000 M en la titulacin de una alcuota de 50.00 mL de cianuro de sodio,
NaCN, 0.1000 M. Datos: Ka (HCN) = 6.2 x 1010.
R = a) 11.10; b) 9.58; c) 8.60; d) 5.25 y e) 2.32
32. En una titulacin de 50.00 mL de cido frmico 0.05000 M con KOH 0.1000 M, el error
de titulacin debe ser menor de 0.05 mL ( 0.05 mL). Qu indicador se debe seleccionar
para lograr esto? Ka (HCOOH) = 1.80 x 104.
R = Prpura de cresol
33. Calcule el valor de pH de 50.00 mL de una disolucin de cido nitroso 0.100 M despus
de agregar 0.00, 25.00, 50.00 y 55.00 mL de hidrxido de sodio 0.100 M.
Datos: Ka = 7.1 x 104
R = 2.09; 3.15; 7.92; 11.68
34
QUIMICA ANALITICA I
TITULACIONES DE CIDOS Y BASES POLIFUNCIONALES. CURVAS DE

TITULACIN
A. pH: cidos y bases polifuncionales
1. Calcular el pH de una disolucin de cido sulfrico, H2SO4 0.010 M, considerndolo
como: a) Un cido dibsico fuerte, b) Un cido moderadamente fuerte en la segunda
disociacin del protn y c) Calcular el error que se comete al calcular el pH de un cido
sulfrico 0.020 M como consecuencia de suponer que es un cido fuerte.
Datos: Ka2 = 1.2 x 102
R = a) 1.70; b) 1.78; c) 14%
2. Calcular el pH de distintas disoluciones de cido brico, H 3BO3, de concentraciones: a)
0.010 M y b) 1.0 x 104 M. Datos: Ka1 = 5.8 x 1010, Ka2 = 1.8 x 1013, Ka3 = 1.6 x 1014
R = a) 5.62; b) 6.62
3. Calcular el pH y las concentraciones de [H2CO3], [HCO3] y [CO32] en una disolucin
0.010 M de cido carbnico, H2CO3. Datos: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 = 4.8 x 1011
R = pH = 4.19, [H2CO3] = 0.010 M, [HCO3] = [H+] = 6.5 x 105 M y [CO32] = 4.8 x 1011
4. Describir la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 M (105.99 g/mol) a partir del
patrn primario slido, y calcule el pH de la solucin. Datos H2CO3: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 =
4.8 x 1011
R = Se pesan 53.00 g de Na2CO3; pH = 11.65
5. Calcular el pH y las concentraciones de las distintas especies en equilibrio en una
disolucin 0.010 M de H2S. Datos: Ka1 = 1.0 x 107, Ka2 = 1.0 x 1013
R = pH = 4.50, [H2S] = 0.010 M, [HS] = [H+] = 3.2 x 105 M y [S2] = 1.0 x 1013 M
6. a) Describir la preparacin de 750 mL de 6.00 M H3PO4 (98.0 g/mol) a partir del reactivo
comercial que contiene 85.0% (p/p) y su densidad es 1.69 g/mL. b) Esta solucin se diluyo
hasta llegar a una concentracin de 0.0200 M, sabiendo que Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x
108, Ka3 = 4.4 x 1013. Calcule el pH y las concentraciones de las distintas especies en
equilibrio.
R = a) Disolver 307 mL de H3PO4 en agua y diluir a 750 mL con agua. b) pH = 2.04; [H3PO4]
= 0.0109 M; [H2PO4] = [H+] = 9.06 x 103 M; [HPO42] = 6.2 x 108 M; [PO43] = 3.0 x 1018 M
7. Se mezclan 50 mL de carbonato de sodio 0.020 M y 100 mL de acido sulfrico 0.010 M.
Calcular: a) el pH de la solucin resultante; y b) determinar la concentracin de cada una
de las especies presentes en la disolucin. Datos: H2CO3: pKa1 = 6.36, pKa2 = 10.33
R = a) pH = 4.27; b) [HCO3] = 5.4 x 105 M, [CO32] = 4.7 x 1011 M, [H2CO3] = 6.7 x 103 M,
[SO42] = 6.7 x 103 M, [Na+] = 0.013 M
35
QUIMICA ANALITICA I
8. a) Cul es la normalidad del cido fosfrico, H3PO4 (98.0 g/mol) cuya etiqueta seala
que tiene 35.0% en peso y su densidad es 1.38 g/mL? b) De esta solucin se toman 0.10
mL y se lleva a 1.0 L, calcule la concentracin de protones y el pH de esta nueva solucin
de acido fosfrico. Datos: H3PO4: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013
R = a) 14.8 N; b) [H+] = 4.63 x 104 M, pH = 3.33
9. El cido ctrico es un cido tribsico, H3C6H5O7, cuyos pKa son: pK1 = 2.13, pK2 = 4.77 y
pK3 = 6.40. Calcular las concentraciones de protones y de los aniones monobsico,
dibsico y tribsico en una disolucin de cido ctrico 0.010 M.
R = [H+] = [H2C] = 5.6 x 103 M; [HC2] = 1.7 x 105 M; [C3] = 1.2 x 109 M
10. El fosfato trisdico, Na3PO4 (163.94 g/mol), est disponible en las ferreteras como FTS
y se usa como agente limpiador. El rtulo de una caja de FTS advierte que la sustancia es
muy custica. Cul es el pH de una solucin que contiene 5.0 g de FTS en un litro de
solucin? Datos: Ka (H3PO4): Ka1 = 7.5 x 103; Ka2 = 6.2 x 108 y Ka3 = 4.2 x 1013.
R = 12.24
11. Calcular el pH de una solucin de carbonato de sodio, Na 2CO3, 0.0400 M. Datos: Ka
(H2CO3) = Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011.
R = 11.45
12. Calcular el pH de una disolucin de hidrgeno carbonato de sodio, NaHCO3 0.10 M.
Datos: Ka1 = 4.2 x 107, Ka2 = 4.8 x 1011.
R = 8.35
13. Calcular el pH de una disolucin dihidrgeno fosfato de sodio, NaH 2PO4 0.050 M.
Datos: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013.
R = 4.67
14. Calcular el pH de una disolucin de sulfito cido de potasio, KHSO 3 0.072 M. Datos: Ka1
= 1.7 x 102, Ka2 = 6.2 x 108.
R = 4.49
15. Calcular el pH de una disolucin 0.020 M de la sal hidrgeno fosfato de sodio,
Na2HPO4. Datos: Ka1 = 7.5 x 103, Ka2 = 6.2 x 108, Ka3 = 4.4 x 1013.
R = 9.78
16. Calcular la concentracin de protones de una disolucin 1.00 x 10 2 M de Na2HPO4.
Datos: H3PO4 (Ka1 = 7.50 x 10-3; Ka2 = 6.20 .10-8; Ka3 = 4.40 x 10-13 ).
R = 1.65 x 10-10 M
17. Calcule el pH y la concentracin de aniones A2 de una disolucin de H2A 0.050 M.
36
QUIMICA ANALITICA I
Datos: Ka1 = 1.0 x 10-7; Ka2 = 1.2 x 10-13.
R = pH = 4.15; [A2] = 1.2 x 10-13 M
18. Cuntos gramos de cido oxlico, H2C2O4.2H2O (126.07 g/mol), se requieren para
preparar 300.0 mL de una disolucin 0.04000 N del cido? Calcule el pH de la solucin.
Datos pKa1 = 1.252, pKa2 = 7.266
R = 0.7564 g; pH = 1.81
19. Calcular el pH de una solucin que se hace de modo que contenga las siguientes
concentraciones analticas: Datos: (H3AsO4): Ka1 = 5.8 x 103; Ka2 = 1.1 x 107 y Ka3 = 3.2 x
1012; (H2CO3): Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011; (H3PO4): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x
108 y Ka3 = 4.5 x 1013.
a) 0.0500 M en H3AsO4 y 0.0200 M en NaH2AsO4.
R = 2.07
b) 0.0300 M en NaH2AsO4 y 0.0500 M en Na2HAsO4.
R = 7.18
c) 0.0600 M en Na2CO3 y 0.0300 M en NaHCO3.
R = 10.63
d) 0.0400 M en H3PO4 y 0.0200 M en NaH2PO4.
R = 2.09
20. Calcular el pH de una solucin que es 0.0400 M en:
a) H3PO4
R = 1.86
b) H2S
R = 4.21
c) NaH2PO4
R = 4.71
d) NaHS
R = 9.80
e) Na3PO4
R = 12.32
f) Na2HPO3
R = 9.70
g) Na2S
R = 12.58
Datos: (H3PO4): Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013; (H2S): Ka1 = 9.6 x 108
y Ka2 = 1.3 x 1014.
B. Curvas de titulacin de cidos y bases polifuncionales
21. Sugerir un indicador adecuado para una titulacin basada en las siguientes reacciones;
utilizar una concentracin de 0.05 M si fuera necesaria una concentracin en el punto de
equivalencia.
37
QUIMICA ANALITICA I
a) H2CO3 + NaOH NaHCO3 + H2O
R = prpura de cresol
b) H2T + 2NaOH Na2T + 2H2O (H2T = acido tartrico)
R = prpura de cresol
c) NH2C2H4NH2 + 2HCl ClNH3C2H4NH3Cl
R = verde de bromocresol
d) H2SO3 + 2NaOH Na2SO3 + 2H2O
R = fenolftalena
22. Se tiene un cido diprtico H2A con pKa1 = 4.6 y pKa2 = 9.2. Para titular 10 mL de una
disolucin 0.10 M de dicho cido se emplea hidrxido de potasio 0.50 M.
a) Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el primer punto de equivalencia?
R = 2.0 mL
b) Qu volumen de KOH se necesita para titular hasta el segundo punto de equivalencia?
R = 4.0 mL
c) Calcule el valor de pH para los siguientes volmenes de KOH agregados: 0.0, 1.0, 2.0,
3.0, 4.0 y 5.0
R = 2.8; 4.6; 6.9; 9.2; 11.0 y 12.5
d. Si tanto el cido H2A como el titulante KOH se diluyen 10 veces, los volmenes
empleados en la titulacin son iguales pero algunos valores de pH cambian. Calcule los
mismos para los siguientes volmenes de KOH (0.05 M) en la titulacin de 10 mL de H2A
0.01 M: 0.0, 1.0, 2.0, 3.0, 4.0 y 5.0
R = 3.3; 4.6; 6.9; 9.2; 10.5 y 11.5
23. Obtener una curva para la titulacin de 50.00 mL de una solucin 0.1000 M del
compuesto A con 0.2000 M del compuesto B de la lista siguiente. Para cada titulacin,
calcular el pH tras la adicin de 0.00, 12.50, 20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 37.50, 45.00,
49.00, 50.00, 51.00, y 60.00 mL del compuesto B:
A
B
a) Na2CO3
HCl
b) etilendiamina, H2NC2H4NH2
HCl
c) H2SO3
NaOH
d) H3PO3
NaOH
4
11
Datos: K (H2CO3): Ka1 = 1.5 x 10 y Ka2 = 4.69 x 10 ; K (H3+NC2H4NH3+): Ka1 = 1.42 x 107 y
Ka2 = 1.18 x 1010; K (H2SO3): Ka1 = 1.23 x 102 y Ka2 = 6.6 x 108; K (H3PO3): Ka1 = 7.11 x 103;
Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013.
24. Obtener la curva de titulacin despus de calcular el pH tras la adicin de 0.00, 12.50,
20.00, 24.00, 25.00, 26.00, 37.50, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, y 60.00 mL de NaOH 0.2000
M a 50.00 mL de una solucin de cido crmico, H2CrO4 0.1000 M. Datos: K (H2CrO4): Ka1 =
1.8 x 101 y Ka2 = 3.0 x 107.
38
QUIMICA ANALITICA I
25. Se valoran 70.00 mL de un cido triprtico, H 3A 0.100 M (Ka1 = 1.5 x 104; Ka2 = 1.0 x
107 y Ka3 = 1.0 x 1011) con NaOH 0.0700 M. Calcular el pH:
a) antes de agregar el NaOH
R = 2.42
b) al agregar 75.00 mL de NaOH
R = 4.30
c) al agregar 200.00 mL de NaOH
R = 8.99
d) al agregar 350.00 mL de NaOH
R = 11.92
26. Calcular el pH despus de la adicin de a) 0.00, b) 5.00, c) 25.00, d) 25.50, e) 50.00 y f)
50.01 mL de NaOH 0.1000 M a 25.00 mL de cido maleico, H2C4H2O4, 0.1000 M. Datos: Ka1
= 1.3 x 102 y Ka2 = 5.9 x 107
R = a) 1.52, b) 1.74, c) 4.11, d) 4.54, e) 9.38 y f) 11.12
27. El cido arsnico, H3AsO4, es un cido dbil triprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 5.8 x 103; Ka2 = 1.1 x 107 y Ka3 = 3.2 x 1012.
Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido arsnico 0.1500 M con
NaOH 0.07500 M:
a) antes de agregar el NaOH
R = 1.57
b) Despus de agregar 150.00 mL de NaOH
R = 4.62
c) Despus de agregar 325.00 mL de NaOH
R = 10.80
d) Despus de agregar 500.00 mL de NaOH
R = 11.81
28. El cido fosfrico, H3PO4, es un cido dbil triprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 7.11 x 103; Ka2 = 6.32 x 108 y Ka3 = 4.5 x 1013.
Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido fosfrico 0.1500 M
con NaOH 0.07500 M:
a) Antes de agregar el NaOH
R = 1.53
R = 4.68
R = 7.26
R = 9.75
e) Despus de agregar 475.00 mL de NaOH
R = 11.53
39
QUIMICA ANALITICA I
29. El cido oxlico, H2C2O4, es un cido dbil diprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 5.60 x 102 y Ka2 = 5.42 x 108. Calcular el pH
correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de cido oxlico 0.1500 M con NaOH 0.07500
M:
a) Antes de aadir el NaOH
R = 1.17
R = 1.61
R = 4.26
R = 9.87
e) Despus de agregar 360.00 mL de NaOH
R = 12.01
30. El cido carbnico, H2CO3, es un cido dbil diprtico y sus constantes cidas de
disociacin a 25C son las siguientes: Ka1 = 1.5 x 104 y Ka2 = 4.69 x 1011. Calcular el pH
correspondiente cuando se titulan 70.00 mL de cido carbnico 0.100 M con NaOH 0.0700
M:
a) al agregar 75.00 mL de NaOH
R = 4.30
b) al agregar 100.00 mL de NaOH
R = 7.08
c) al agregar 200.00 mL de NaOH
R = 11.37
d) al agregar 275.00 mL de NaOH
R = 12.18
31. El fosfato trisdico, Na3PO4, est disponible en las ferreteras como FTS y se usa como
agente limpiador. El rtulo de una caja de FTS advierte que la sustancia es muy custica.
Calcular el pH correspondiente cuando se titulan 75.00 mL de esta base de concentracin
0.150 M, tras la adicin de 0.00, 100.00, 150.00, 200.00, 300.00 y 500.00 mL de HCl 0.0750
M. Datos: Ka (H3PO4): Ka1 = 7.5 x 103; Ka2 = 6.2 x 108 y Ka3 = 4.2 x 1013.
40
QUIMICA ANALITICA I
TEMA III
Volumetras de complejacin
Aqu encontrars.
1.
2.
3.
4.
5.
Los compuestos de coordinacin

Nmero de coordinacin, formulacin
Reaccin de formacin de complejos
Actividades
41
QUIMICA ANALITICA I
1. LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN.
Un compuesto de coordinacin o complejo se forma cuando una base de Lewis se enlaza a
un centro metlico (tomo o ion) que es un cido de Lewis. En un compuesto de
coordinacin, las bases de Lewis, molculas o iones que poseen tomos con pares
electrnicos libres (dadores), se denominan ligandos. Segn el nmero de enlaces que
forme el ligando con el centro metlico, se clasifican en: Monodentados, si forman slo un
enlace M-L (H2O, NH3, Cl-, O2-, piridina). Bidentados, si forman dos enlaces M-L
(acetilacetonato, etilendiamina, oxalato). Polidentados, si forman tres o ms enlaces M-L
(etilendiaminotetraacetato, AEDT). Los ligandos bidentados y polidentados se unen al
centro metlico formando un anillo por lo que se les denomina quelatos ya que se unen
al metal como una pinza (del griego Kele que significa pinza) lo que les aporta una
estabilidad adicional.
2. NMERO DE COORDINACIN, es el nmero de tomos dadores unidos al centro
metlico. Los ms comunes son cuatro y seis. El conjunto de ligandos unidos por
enlace covalente dativo al centro metlico forman lo que se denomina su esfera de
coordinacin. Formulacin: el metal y los ligandos que forman la esfera de
coordinacin se escriben dentro de corchetes.
La mayora de los compuestos de coordinacin estn formados por los denominados
metales de transicin. La caracterstica ms importante es que los elementos o sus iones
ms comunes tienen incompleta la subcapa d. Esta caracterstica les confiere propiedades
especiales como son:
a) Presentar diversos estados de oxidacin, que dan lugar a compuestos
generalmente coloreados.
b) Capacidad para formar compuestos paramagnticos (presencia de electrones
desapareados).
c) Marcada tendencia a formar compuestos de coordinacin. 6
3. REACCIONES DE FORMACIN DE COMPLEJOS:
Una reaccin de formacin de complejo entre un metal M y un ligando L, puede
representarse por:
M + L ML
Kf = [ML] / [M] [L]
La magnitud de la constante de equilibrio, denominada constante de formacin, nos da

una medida cuantitativa de la estabilidad del complejo. Es decir, cuanto mayor es el valor
de la constante de formacin de un complejo, ms favorecida est su formacin a partir
de sus componentes y como consecuencia mayor es su estabilidad.
6
Burriel, F.; Lucena, F.; Arribas, S.; Hernndez, J. Qumica Analtica Cualitativa. 16 ed. Captulo 3. Ed.
Paraninfo, 1998.
42
QUIMICA ANALITICA I
Los valores de las constantes de formacin sirven, por tanto, para comparar la estabilidad
relativa de dos complejos si ambos presentan similar estequiometra.
Este equilibrio puede verse afectado por la presencia de otros cationes metlicos y/o de
otros ligandos, originando reacciones de competencia que sern ms o menos
importantes en funcin de la diferencia entre las distintas constantes de equilibrio. As
mismo, se ha de tener en cuenta que el pH del medio tambin influye en el equilibrio de
formacin de un complejo, ya que tanto el catin metlico como los ligandos pueden
sufrir reacciones parsitas con los protones o los grupos hidroxilo del medio. Este tipo de
reacciones hace que disminuya las concentraciones de M y L libres en disolucin, y por
tanto, inducen la disociacin del complejo ML.7
4. ACTIVIDADES:
LECTURA 6: Valoraciones con EDTA, Anlisis qumico cuantitativo, Harris Daniel,
3 edicin, editorial Revert. Captulo 13.
LECTURA 7: Reacciones y valoraciones de formacin de complejos,
Fundamentos de qumica analtica, Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James
Holler, Stanley R. Crouch, editorial Thomson, 8 edicin, Captulo 17.
Cuestionario:
1. Explique que se entiende por una constante de estabilidad eficaz. Por qu es
til esta constante para las titulaciones quelomtricas?
2. Explique por qu el pH de la solucin es un factor importante para la seleccin de
un indicador metalocrmico.
3. Qu se entiende por enmascaramiento?
4. De un ejemplo de Titulacin por desplazamiento
Silva, M.; Barbosa, J. Equilibrios inicos y sus aplicaciones analticas. 1 ed. Captulos 5 y 6. Ed. Sntesis,
2002.
43
QUIMICA ANALITICA I
A. CONSTANTES DE FORMACIN DE COMPLEJOS, Kf
1. El complejo ML, formado por un in metlico M y un ligando L, tiene una constante de
formacin de 4.0 x 108. Cul es la concentracin del in metlico libre, en una disolucin
1.0 x 102 M del complejo?
R = 5.0 x 106 M
2. Se mezclan 0.010 moles de una disolucin de Fe(III) con 0.100 moles de otra de SCN y
se lleva a un volumen de 1.00 L. Se forma el complejo Fe(SCN)2+ de color rojo. Calcular las
concentraciones de [Fe3+], [SCN] y [Fe(SCN)2+] despus de la reaccin.
Datos: Kf [Fe(SCN)2+] = 1 x 103.
R = [Fe3+] = 1.1 x 104 M, [SCN] = 0.090 M y [Fe(SCN)2+] = 0.010 M
3. Se disuelven 1.50 moles de NaCN y 0.100 moles de AgNO 3 en agua y se lleva el volumen
a 1.00 L. Suponiendo que slo se forma el complejo Ag(CN)2, calcular las concentraciones
de las especies siguientes: [Ag+], [CN] y [Ag(CN)2].
Datos: Kf [Ag(CN)2] = 1 x 1021.
R = [Ag+] = 5.9 x 1023, [CN] = 1.30 M y [Ag(CN)2] = 0.100 M
4. Cuntos gramos de NaCN (49.007 g/mol) deberan aadirse a 1.00 L de disolucin
0.0020 M en iones Ag+ a fin de que la concentracin final de dichos iones sea 1016 M?
Datos: Kd[Ag(CN)2] = 1.8 x 1019.
R = 0.29 g
5. Cules sern las concentraciones de iones Ag + y NH3 en una disolucin 0.010 M de la
sal [Ag(NH3)2]Cl, suponiendo que slo se forma el complejo Ag(NH3)2+?
Datos: Kf [Ag(NH3)2+] = 1.6 x 108.
R = [Ag+] = 2.5 x 104 M y [NH3] = 5.0 x 104 M
6. Qu cantidad de amoniaco, en moles, se debe aadir a 1.00 L de una solucin 0.0100
M de Hg(NO3)2 para que la concentracin de Hg2+ se reduzca a 1.0 x 1013 una vez
alcanzado el equilibrio. Suponer que la adicin no implica aumento de volumen.
Datos: Kf [Hg(NH3)42+] = 2.5 x 1019
R = 0.048 moles
7. Cuando se aade 0.100 moles de cloruro de zinc a 1.00 litro de NH 3 6.00 M la
concentracin final de zinc resulta ser 3.50 x 1014. Si slo se forma el complejo Zn(NH3)42+,
calcular el valor de la constante de formacin de este complejo.
R = 2.9 x 109
44
QUIMICA ANALITICA I
8. Se prepara una disolucin disolviendo 0.023 moles de AgNO 3 en 1 litro de NH3 2.0 M. La
concentracin de Ag+ libre es de 3.7 x 105 mg/L. Calcular la constante de formacin del
complejo Ag(NH3)2+. Datos: Ag (107.87 g/mol)
R = 1.7 x 107
9. Una disolucin contiene en 100 mL 0.0020 moles de cloruro de cadmio y 0.20 moles de
amoniaco. Si se forma nicamente el complejo [Cd(NH3)42+], cul ser la concentracin de
iones cadmio? Datos: Kf [Cd(NH3)42+] = 5.9 x 106
R = 2.5 x 1010 M
10. Los iones cianuro son mortales para los seres humanos a concentraciones superiores a
2.4 x 103 M. Qu concentracin de iones ferrocianuro, Fe(CN)64, sera necesaria para
envenenar a una persona? Datos: Kf [Fe(CN)64] = 1.0 x 1035.
R = 7.6 x 1015
11. Los iones plata (I) forman con la trietilentetramina (trien) un complejo 1:1 estable,
[Ag(trien)]. Calcular la concentracin de iones plata (I) en equilibrio cuando se aaden
20.00 mL de nitrato de plata 0.0250 M a 40.00 mL de trien 0.030 M.
Datos: Kf [Ag(trien)] = 5.0 x 107
R = 1.42 x 108 M
12. Calcular la concentracin molar de Y4 en una solucin 0.0200 M de EDTA amortiguada
a un pH = 10.00. (Datos: 4 = 0.35)
R = 7.00 x 103 M
13. Calcular la concentracin en equilibrio de Ni2+ en una solucin que tiene una
concentracin analtica de NiY2 de 0.0150 M a pH a) 3.00 (4 = 2.5 x 1011) y b) 8.00 (4 =
5.39 x 103) (Datos: KNiY = 4.2 x 1018)
R = a) 1.20 x 105 M y b) 8.15 x 1010 M
14. Calcular la concentracin de Ni2+ en una solucin que se prepar mezclando 50.0 mL
de Ni2+ 0.0300 M con 50.0 mL de EDTA 0.0500 M. La mezcla se ajust a pH = 3.00 (4 = 2.5
x 1011) con un amortiguador. (Datos: KNiY = 4.2 x 1018)
R = 1.43 x 108 M
B. TITULACIONES CON FORMACIN DE COMPLEJOS
15. Se prepar una solucin disolviendo alrededor de 3.0 g de Na 2H2Y.2H2O en
aproximadamente 1 L de agua y se valor con alcuotas de 50.00 mL de Mg 2+ 0.004517 M.
La titulacin requiri un volumen promedio de 32.22 mL. Calcular la concentracin molar
de EDTA.
R = 7.010 x 103 M
45
QUIMICA ANALITICA I
16. Calcular el volumen de solucin de EDTA 0.0500 M necesario para titular: a) 26.37 mL
de Mg(NO3)2 0.0741 M; b) El Ca en 0.4397 g de una muestra mineral que contiene 81.4%
de brushita, CaHPO4.2H2O (172.09 g/mol) y c) El Ca y Mg en una muestra de 0.1557 g que
contiene 92.5% de dolomita, CaCO3.MgCO3 (184.4 g/mol).
R = a) 39.08 mL; b) 41.59 mL y c) 31.24 mL
17. La materia orgnica contenida en una muestra de 3.776 g de un ungento de mercurio
se descompone con HNO3. Despus de diluir, el Hg2+ se titula con 21.30 mL de una
solucin 0.1144 M de NH4SCN. Calcular el porcentaje de Hg (200.59 g/mol) en el
ungento. Esta titulacin lleva a la formacin de un complejo neutro estable, Hg(SCN)2.
R = 6.472%
18. La tiourea contenida en una muestra de 1.455 g de un material orgnico se extrajo con
una solucin diluida de cido sulfrico. Posteriormente, se titul con 37.31 mL de Hg 2+
0.009372 M mediante la siguiente reaccin: 4(NH2)2CS + Hg2+ [(NH2)2CS]4Hg2+.
Calcular el porcentaje de (NH2)2CS (76.12 g/mol) en la muestra.
R = 7.317%
19. 50.00 mL de una disolucin que contiene Ni2+ y Pb2+ consumi 42.86 mL de disolucin
de EDTA 0.02026 M en la valoracin de ambos iones. Una segunda muestra de 50.00 mL
se valor en medio amoniacal con KCN 0.05189 M consumindose 25.80 mL de esta
disolucin. La reaccin es: 4 CN + Ni(NH3)42+ Ni(CN)42 + 4 NH3. Calcular las
molaridades de los iones Pb2+ y Ni2+ en la muestra.
R = Ni2+ 6.67 x 103 M; Pb2+ 1.07x 102 M
20. Una muestra de 6.875 g de un producto para plantas interiores, que contiene Fe (III),
se diluy a 100 mL en un matraz aforado. Calcular el porcentaje de Fe (55.847 g/mol) en la
muestra, si una alcuota de 45.0 mL necesit 15.0 mL de disolucin de EDTA. El EDTA se
estandariz frente a 25.0 mL de disolucin de Al (III) 0.0581 M consumindose 40.3 mL de
esta disolucin.
R = 0.98%
21. El sulfato contenido en una muestra 500 mL de agua potable, se precipit como
sulfato de bario mediante tratamiento con una disolucin que contena el complejo de
bario con EDTA, segn la reaccin: SO42 + BaY2 BaSO4(s) + Y4. El EDTA del filtrado y
lavado reunidos consumi 31.8 mL de disolucin de Mg2+ 0.02644 M. Expresar los
resultados en ppm de sulfato (96.0 g/mol) en la muestra.
R = 161 ppm
22. El Zn presente en una muestra de 0.7556 g de talco para pies se titul con 21.27 mL de
EDTA 0.01645 M. Calcular el % de Zn (65.39 g/mol) en la muestra.
R = 3.028%
46
QUIMICA ANALITICA I
23. La chapa de cromo de una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvi en HCl.
Despus de ajustar al pH adecuado se aadieron 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso
de reactivo consumi 4.30 mL de Cu2+ 0.008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso
promedio de Cr (51.996 g/mol) por cm2 de superficie.
R = 0.998 mg Cr/cm2
24. El Tl contenido en una muestra de 9.76 g de un raticida se oxid al estado trivalente y
se trat con un exceso no medido de solucin de Mg/EDTA. La reaccin es: Tl 3+ + MgY2
TlY + Mg2+. La titulacin del Mg2+ liberado consumi 13.34 mL de EDTA 0.03560 M.
Calcular el % de Tl2SO4 (504.8 g/mol) en la muestra.
R = 1.228%
25. Se prepar una solucin de EDTA disolviendo 4 g de sal disdica en aprox. 1 L de agua.
Se gast un volumen promedio de 42.35 mL de esta solucin para titular alcuotas de
50.00 mL de una solucin patrn que contena 0.7682 g de MgCO 3 por litro. La titulacin
de una muestra de 25.00 mL de agua mineral a pH = 10 consumi 18.81 mL de la solucin
de EDTA. Otra alcuota de 50.00 mL de agua mineral se trat con una base fuerte para
precipitar el Mg como Mg(OH)2. La titulacin con un indicador especfico de calcio
necesit 31.54 mL de la solucin de EDTA. Calcular:
a) la molaridad de la solucin de EDTA.
R = 0.01076 M
b) las ppm de CaCO3 (100.09 g/mol) en el agua mineral.
R = 679.4 ppm
c) las ppm de MgCO3 (84.31 g/mol) en el agua mineral.
R = 110.3 ppm
26. Una alcuota de 50.00 mL de una solucin que contena Fe (II) al igual que Fe (III) gast
13.73 mL de EDTA 0.01200 M al titularse a pH = 2.0; al titularse a pH = 6.0 consumi 29.62
mL. Expresar la concentracin de la solucin en ppm de cada soluto.
R = 184.0 ppm Fe(III) y 213.0 ppm Fe(II)
27. Una muestra de orina de 24 horas se diluy a 2.000 L. La solucin se ajust a pH 10
con un amortiguador. Una alcuota de 10.00 mL de esta solucin se titul con 26.81 mL de
EDTA 0.003474 M. El calcio presente en una segunda alcuota de 10.00 mL se precipit
como oxalato de calcio, CaC2O4(s), se disolvi en cido y se titulo con 11.63 mL de solucin
de EDTA. Suponiendo que normalmente se encuentran de 15 a 300 mg de magnesio y de
50 a 400 mg de calcio por da, la muestra cae dentro de estos valores? Datos: Mg =
24.305 g/mol; Ca = 40.08 g/mol
R = 256.3 mg Mg; 323.2 mg Ca
28. Una muestra de 1.509 g de una aleacin de Pb/Cd se disolvi en cido y se diluy hasta
250.0 mL exactos en un matraz volumtrico. Una alcuota de 50.00 mL de la solucin
diluida se llev a pH 10.0 con un amortiguador de NH3/NH4+; en la titulacin conjunta de
los dos cationes se gastaron 28.89 mL de EDTA 0.06950 M. Una segunda alcuota de 50.00
47
QUIMICA ANALITICA I
mL se llev a pH 10.0 con un amortiguador de HCN/NaCN que sirvi para enmascarar el
Cd2+; la titulacin de Pb2+ consumi 11.56 mL de la solucin de EDTA. Calcular el
porcentaje de Pb (207.2 g/mol) y Cd (112.41 g/mol) en la muestra.
R = 55.16% Pb; 44.86% Cd
29. Una muestra de 25.00 mL que contiene Fe3+ y Cu2+ consume 16.06 mL de EDTA
0.05083 M en la valoracin de ambos. A 50.00 mL de muestra se le aade NH 4F para
complejar al Fe3+. Despus se reduce el Cu2+ y se enmascara con tiourea. Aadiendo 25.00
mL de EDTA 0.05083 M se libera el Fe3+ de su complejo con el fluoruro y se forma el
complejo con EDTA. El exceso de EDTA consume 19.77 mL de una disolucin de Pb 2+
0.01883 M para alcanzar el punto final, usando naranja de xilenol. Hallar la concentracin
de Cu2+ y Fe3+ en la muestra problema.
R = [Cu2+] = 0.01468 M; [Fe3+] = 0.01797 M
30. Una esptula de nquel con una superficie que mide 3.00 x 4.00 cm se disolvi en HCl.
Despus de ajustar al pH adecuado se aadieron 15.00 mL de EDTA 0.01768 M. El exceso
de reactivo consumi 4.30 mL de Cu2+ 0.008120 M en una retrotitulacin. Calcular el peso
promedio de Ni (58.70 g/mol) por cm2 de superficie.
R = 1.13 mg/cm2
31. Una muestra de 0.6004 g de un tubo condensador de Ni/Cu se disolvi en cido y se
diluy hasta 100.0 mL en un matraz volumtrico. La titulacin de ambos cationes en una
alcuota de 25.00 mL de esta solucin consumi 45.81 mL de EDTA 0.05285 M. Despus se
aadieron cido mercaptoactico y NH3; al formarse un complejo de Cu con el cido, se
liber una cantidad equivalente de EDTA, que necesit 22.85 mL de Mg 2+ 0.07238 M para
su titulacin. Calcular los porcentajes de Cu (63.546 g/mol) y Ni (58.70 g/mol) en la
aleacin.
R = 70.02% Cu; 30.00% Ni
32. La locin de calamina, que se emplea para aliviar la irritacin de la piel, es una mezcla
de xidos de hierro y zinc. Una muestra seca de 1.022 g de calamina se disolvi y diluy en
cido hasta 250.0 mL. Una alcuota de 10.00 mL de la solucin diluida se mezcl con
fluoruro de potasio para enmascarar el hierro; despus de ajustar a un pH adecuado, el
Zn2+ consumi 38.71 mL de EDTA 0.01294 M. Una segunda alcuota de 50.00 mL,
amortiguada adecuadamente, se titul con 2.40 mL de solucin 0.002727 M de ZnY2:
Fe3+ + ZnY2 FeY + Zn2+
Calcular los porcentajes de ZnO (81.38 g/mol) y Fe 2O3 (159.69 g/mol) en la muestra.
R = 99.72 % (ZnO); 0.2557 % (Fe2O3)
33. El cromel es una aleacin formada de nquel, hierro y cromo. Una muestra de 0.6472 g
se disolvi y diluy hasta 250.0 mL. Cuando una alcuota de 50.00 mL de solucin 0.05182
M de EDTA se mezcl con un volumen igual de muestra diluida, se quelaron los tres iones,
necesitndose 5.11 mL de solucin de cobre (II) 0.06241 M en una retrotitulacin. El
cromo de una segunda alcuota de 50.0 mL se enmascar con la adicin de
48
QUIMICA ANALITICA I
hexametilentetramina; la titulacin de Fe y Ni necesit 36.28 mL de EDTA 0.05182 M. El
hierro y el cromo se enmascararon con pirofosfato en una tercera alcuota de 50.0 mL y la
titulacin de nquel consumi 25.91 mL de solucin de EDTA. Calcular los porcentajes de
nquel (58.70 g/mol), cromo (51.996 g/mol), as como hierro (55.847 g/mol) en la aleacin.
R = 15.75% Cr; 60.89% Ni; 23.18% Fe
34. Con el objetivo de verificar la cantidad de calcio presente en un suplemento
nutricional, una tableta de este producto se disuelve en 100 mL de agua. Una alcuota de
10.0 mL de esta solucin consumi 15.95 mL de EDTA 0.0501 M para alcanzar el punto
final, usando negro de eriocromo T como indicador. Indique si una tableta del suplemento
nutricional cumple con la ingesta diaria de calcio establecida en 600 1200 mg de Ca2+ al
da.
R = No, 1 tableta = 320 mg Ca2+
35. Una muestra contiene CaCO3, ZnO y materia inerte. Se pesan 2.500 g de la muestra, se
disuelven en H2SO4 diluido, se neutraliza la disolucin con amoniaco, se aade una
disolucin amortiguadora de amoniaco-cloruro de amonio y se enrasa a 250 mL. Una
alcuota de 25.0 mL de esta disolucin consume 21.5 mL de EDTA 0.0500 M cuando se
utiliza negro de eriocromo T como indicador. A otra alcuota de 25.0 mL se aade KCN, y
en este caso solamente se consumen 16.2 mL de EDTA (tenga en cuenta que la adicin del
ligando KCN enmascara la valoracin de cinc). Calcular el porcentaje de Zn (65.37 g/mo) y
de Ca (40.1 g/mol) en la muestra.
R = 12.99% Ca; 6.93% Zn
36. Una cscara de huevo se trat con NaOH para eliminar la membrana, se sec y pes
5.131 g de muestra. La cscara se disolvi en 25.0 mL de HCl 6 M y se diluy a 250 mL en
un matraz volumtrico. Una alcuota de 10.0 ml se llev a pH 10 con una disolucin
reguladora y se valor con EDTA 0.04916 M. Si se necesitaron 40.78 mL para alcanzar el
punto final del indicador, calcular el porcentaje de CaCO3 (100.0 g/mol) en la cscara de
huevo.
R = 97.67%
37. La concentracin de calcio (40.1 g/mol)) en el suero sanguneo se suele expresar en mg
por cada 100 mL de suero, encontrndose los lmites normales entre 9.0 y 11.0
mg/100mL. Una muestra de 1.00 mL de suero requiere 2.85 mL de EDTA 1.56 x 10 3 M
para su valoracin, usando murexida como indicador, a pH 12. Calcular la concentracin
de calcio e indicar si est dentro de los lmites normales.
R = 17.83 mg/100ml; No
38. El in cianuro, CN (26.0 g/mol), puede determinarse indirectamente por valoracin
con EDTA. En una determinacin de cianuro, 12.7 mL de la disolucin se tratan con 25.0
mL de disolucin patrn de nquel, formndose el complejo Ni(CN)42 segn la siguiente
reaccin: 4CN + Ni2+ Ni(CN)42. La valoracin del exceso de Ni2+ precis 10.1 mL de
disolucin de EDTA 0.0130 M. En otro experimento se requieren 39.3 mL de EDTA 0.0130
49
QUIMICA ANALITICA I
M para valorar 30.0 mL de la disolucin patrn de nquel. Calcule la molaridad del cianuro
en los 12.7 mL de la muestra problema.
R = 0.0927 M
39. El in fosfato, PO43 (94.97 g/mol), puede determinarse aadiendo una disolucin
estndar de Bi (III) para que precipite como fosfato de bismuto y valorando a continuacin
el exceso de Bi con EDTA: Bi3+ + PO43 BiPO4(s) y Y4 + Bi3+ BiY. Se quiere
determinar el contenido de fosfato de un preparado anticido, para ello se toma una
muestra de 650 mg a la que se aaden 25.0 mL de nitrato de bismuto 0.200M,
posteriormente se valora consumindose 19.7 ml de EDTA en la valoracin. En la
estandarizacin de 12.0 mL de dicha disolucin de EDTA se consumieron 25.0 mL de
disolucin de Al (III) 0.0480 M. Calcular el porcentaje de fosfatos en el preparado
anticido.
R = 44.27%
40. 50.0 mL de una disolucin que contiene in nquel (Ni2+) se trata con 25.0 mL de EDTA
0.050 M para complejar todo el Ni2+ y dejar un exceso de EDTA en la disolucin. Dicho
exceso se titula por retroceso y para ello se requieren 5.00 mL de in zinc (Zn2+) 0.050 M.
Cul es la concentracin de Ni2+ en la disolucin original?
R = 0.020 M
41. Para titular 50.0 mL de una disolucin de 500 mL que contiene 0.450 g de sulfato de
magnesio, MgSO4 (120.376 g/mo), se requieren 37.6 mL de una disolucin de EDTA.
Cuntos miligramos de carbonato de calcio, CaCO3 (100.088 g/mol), reaccionarn con
1.00 mL de la disolucin anterior?
R = 0.995 mg
42. 1.000 mL de muestra problema que contiene in cobalto (Co2+) e in nquel (Ni2+) se
trata con 25.00 mL de disolucin de EDTA 0.03872 M. La valoracin por retroceso con una
disolucin de in zinc (Zn2+) 0.02127 M a pH 5 precisa 23.54 mL para alcanzar el punto
final empleando naranja de xilenol. Una muestra de 2.000 mL del mismo problema se pasa
a travs de una columna de intercambio inico que retiene al Co2+ ms que al Ni2+. Este
ltimo se trata con 25.00 mL de disolucin de EDTA 0.03872 M y requiere 25.63 mL de
disolucin de Zn2+ 0.02127 M. El Co2+, que eluye ms tarde de la columna, se trata
tambin con 25.00 mL de EDTA 0.03872 M. Calcule el volumen en mL de la disolucin de
zinc 0.02127 M que se requerir para retrovalorar el in cobalto.
R = 21.45 mL
43. 50.0 mL de una disolucin que contiene Ni +2 y Zn+2 se trata con 25.0 mL de EDTA
0.0452 M a fin de complejar todo el metal en disolucin. El exceso de EDTA sin reaccionar
requiere 12.4 mL de disolucin de Mg+2 0.0123 M para que reaccione completamente. A
continuacin, se aade un exceso de 2,3-dimercapto-1-propanol para desplazar el EDTA
de su complejo con zinc. Se requiere un volumen adicional de 29.2 mL de la misma
50
QUIMICA ANALITICA I
disolucin de Mg+2 para reaccionar con el EDTA liberado. Calcule la molaridad de Ni+2 y
Zn+2 en la disolucin de partida.
R = [Zn2+] = 7.18 mM; [Ni2+] = 12.37 mM
C. CURVAS DE TITULACIN COMPLEJOMTRICAS
44. Calcular las constantes condicionales para la formacin del complejo de EDTA con Fe 2+
a un pH de: a) 6.0; b) 8.0 y c) 10.0. Datos: KMY (Fe2+) = 2.1 x 1014; 4: pH = 6.0 = 2.25 x 105;
pH = 8.0 = 5.39 x 103 y pH = 10.0 = 0.35.
R = a) 4.6 x 109; b) 1.1 x 1012; c) 7.4 x 1013
45. Construir una curva de titulacin para 50.00 mL de Sr2+ 0.01000 M con EDTA 0.02000
M en una solucin amortiguada a pH = 11.0. Calcular los valores de pSr tras la adicin de
0.00; 10.00; 24.00; 24.90; 25.00; 25.10; 26.00 y 30.00 mL del titulante.
Datos: KSrY = 4.3 x 108; 4: pH = 11.0 = 0.85
R = 2.00; 2.30; 3.57; 4.57; 5.37; 6.16; 7.16; 7.86
46. Construir una curva de titulacin para 50.00 mL de Fe 2+ 0.0150 M con EDTA 0.0300 M
en una solucin amortiguada a pH = 7.0. Calcular los valores de pFe tras la adicin de 0.00;
10.00; 24.00; 24.90; 25.00; 25.10; 26.00 y 30.00 mL del titulante.
Datos: KFeY = 2.1 x 1014; 4: pH = 7.0 = 4.80 x 104
47. Calcular pGa3+ para los siguientes puntos de la valoracin de 50.00 mL de EDTA 0.0400
M con Ga(NO3)3 0.0800 M a pH = 4.00.
a) 0.1
b) 5.0
c) 10.0
d) 15.0
e) 20.0
f) 24.0
g) 25.0
h) 26.0
i) 30.0
Trazar un grfico de pGa3+ frente al volumen del valorante. Datos: KGaY = 2.0 x 1020; 4: pH
= 4.00 = 3.61 x 109
48. La constante de formacin condicional del complejo CaY2 a pH = 10.0 es 1.8 x 1010.
Calcular el pCa en 100 mL de una disolucin de Ca2+ 0.100 M a pH = 10.0 despus de
aadir: a) 0.0 mL de EDTA 0.100 M; b) 50.0 mL de EDTA 0.100 M; c) 100.0 mL de EDTA
0.100 M y d) 150.0 mL de EDTA 0.100 M.
R = a) 1.00; b) 1.47; c) 5.78 y d) 9.95
49. Se titulan 50.00 mL de una solucin de Fe (III) 0.0100 M con EDTA 0.00500 M a pH =
2.00. Cul es la concentracin de Fe (III) libre en el punto de equivalencia?
Datos: KFeY = 1.3 x 1025 y 4 = 3.71 x 1014
R = 8.31 x 108 M
50. Tenemos una disolucin de Fe3+ 0.010 M a la que se aade EDTA 0.100 M. Si el pH de
la disolucin es 2.50, estar muy complejado el Fe3+? Qu le ocurrir al in Ca2+ 0.010 M
con EDTA 0.100 M al mismo pH?
51
QUIMICA ANALITICA I
Datos: Constante condicional de FeY (pH = 2.50) = 3.98 x 1011; Constante condicional
CaY2 (pH = 2.50) = 0.0251
R = 2.79 x 1013 M Fe3+; 9.97 x 103 M Ca2+
51. La constante de formacin para el complejo CaY2 vale 4.90 x 1010. Por otro lado, se
sabe que 4 = 0.36 a pH 10.
a) Calcule la constante de formacin condicional a pH 10 de dicho complejo.
R = KCaY = 1.76 x 1010
b) Calcule la molaridad de calcio libre en una disolucin 0.050 M de Na2[CaY] a pH 10.
R = 1.68 x 106 M
52. Considere la titulacin de 50.00 mL de EDTA 0.0400 M con Cu(NO 3)2 0.0800 M a pH de
5.0. Calcule el valor de pCu luego de aadir los siguientes volmenes de Cu(NO 3)2: a) 0.00
mL; b) 12.50 mL; c) 24.00 mL; d) 25.00 mL, e) 26.00 mL; f) 27.50 mL y g) 30.00 mL.
Datos: KCuY = 6.3 x 1018; 4: pH = 5.0 = 3.54 x 107
53. Trazar un grfico para la titulacin de 25.0 mL de MnSO4 0.0200 M con EDTA 0.0100 M
a pH de 8.00. Calcular el valor de pMn luego de aadir los siguientes volmenes de EDTA:
a) 0.00 mL; b) 15.00 mL; c) 50.00 mL y d) 55.00 mL. Datos: log Kf MnY2 = 13.89; 4 a pH
8.00 = 4.2 x 103
52
QUIMICA ANALITICA I
Tema IV
Volumetras de precipitacin
Aqu encontrars.
1. Reacciones de precipitacin
2. Actividades
3. Problemas propuestos
53
QUIMICA ANALITICA I
1. REACCIONES DE PRECIPITACIN:
En la precipitacin intervienen equilibrios qumicos heterogneos, ya que estn
directamente relacionados con la existencia de dos fases: - La fase lquida, disolucin
acuosa que contiene iones - La fase slida, compuesto qumico de composicin constante
y frmula conocida. Las reacciones de precipitacin se utilizan con tres fines diferentes en
el laboratorio analtico:
1. Separacin qumica: La separacin fsica de distintos compuestos puede llevarse a
cabo aprovechando la diferencia de solubilidad entre los compuestos slidos.
2. Identificacin de iones (Anlisis qumico cualitativo): La presencia de una determinada
especie qumica puede ponerse de manifiesto por la aparicin de un determinado
compuesto slido.
3. Anlisis qumico cuantitativo: Algunas reacciones qumicas de precipitacin son la
base de procedimientos volumtricos para la determinacin de ciertos aniones y
cationes. Se define el trmino solubilidad (s) de un soluto en un disolvente dado como
la cantidad de soluto necesaria para formar una disolucin saturada en una cantidad
determinada de disolvente o, lo que es lo mismo, la cantidad mxima de soluto que se
disuelve en una cantidad determinada de disolvente. La solubilidad se expresa
generalmente en unidades de concentracin molar o de masa por unidad de volumen.
La solubilidad es un valor caracterstico y constante (a temperatura fija) para cada
sustancia. Se define disolucin saturada como aquella que contiene la mxima
cantidad de soluto que puede disolverse en una determinada cantidad de disolvente a
una temperatura dada. Si se agita en agua, a temperatura y presin constantes, una
determinada cantidad de un compuesto slido poco soluble, observndose que una
parte del compuesto slido pasa a la disolucin acuosa. La cantidad de compuesto
disuelto va aumentando con el tiempo hasta alcanzar un valor constante, se dice
entonces que se ha alcanzado el equilibrio, que podemos expresar a travs de la
ecuacin:
AB(s) AB(ac)
Indicndonos que el compuesto slido coexiste con la parte que se ha disuelto y
permanece en disolucin.
Los principales factores que afectan a la solubilidad de un precipitado son la
temperatura, la naturaleza del disolvente, algunos factores cristalogrficos o
morfolgicos (tamao de partcula, grado de hidratacin, envejecimiento), la
presencia de electrolitos (efecto salino y efecto del in comn) y la influencia de otros
equilibrios inicos.
54
QUIMICA ANALITICA I
En una volumetra de precipitacin la reaccin qumica de valoracin es de
precipitacin, por tanto va apareciendo un precipitado de solubilidad limitada en el
medio de valoracin durante el transcurso de la misma. Se trata de una de las
tcnicas analticas ms antiguas que se conocen, remontndose a mediados del
siglo XIX. Los requisitos que ha de cumplir una reaccin de precipitacin para
poder ser aplicada en una volumetra son:
1. Ser cuantitativa: El precipitado formado debe ser suficientemente insoluble en las
condiciones de la valoracin.
2. Ser estequiomtrica: reactivo y analito han de formar un precipitado de
composicin fija y definida.
3. Ser rpida: De lo contrario sera necesario alargar el tiempo entre adiciones de
reactivo al medio de valoracin y el punto final no se detectara con nitidez.
4. Disponer de un sistema indicador para localizar el punto final: el nmero de
indicadores es pequeo, por ello a menudo se detecta el punto final va
instrumental (a travs de mtodos turbidmetros, potencimetros,
conductmetros).
Sin embargo, debido a que la velocidad de formacin de muchos precipitados es lenta, el
nmero de agentes precipitantes que se pueden emplear es muy reducido. As que estas
valoraciones tienen una aplicacin muy limitada. El reactivo precipitante ms empleado
con diferencia es el nitrato de plata, usndose para la determinacin de haluros, otros
aniones similares a los haluros (como CN- , SCN- , CNO-), mercaptanos (- SH), cidos grasos
y varios aniones inorgnicos di- y trivalentes. Las valoraciones basadas en el uso de nitrato
de plata se denominan en ocasiones mtodos argentomtricos o argentometras.
2. ACTIVIDADES:
LECTURA 8: Valoraciones por precipitacin, Fundamentos de qumica analtica,
Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R. Crouch, editorial
Thomson, 8 edicin, Captulo 13.
LECTURA 8.A: Equilibrio de solubilidad, Anlisis qumico cuantitativo, Harris
Daniel, 3 edicin, editorial Revert. Captulo 9.
Cuestionario:
1. Cmo funciona un indicador por adsorcin?
2. Cmo pueden afectar la solubilidad de un precipitado los siguientes actores; a)
ion comn, b) formacin de complejos, c) pH?
3. Los iones cloruro de una solucin de pH 1.5 se van a determinar por medio de una
titulacin. Cul mtodo dar mejores resultados? a) Mohr; b) Fajans; c) Volhard;
d) titulacin con EDTA.
55
QUIMICA ANALITICA I
A. Constante del producto de solubilidad, Kps
1. Escribir las expresiones del producto de solubilidad para: a) AgIO 3; b) Ag2SO3; c)
Ag3AsO4; d) PbClF; e) CuI; f) PbI2; g) BiI3; h) MgNH4PO4.
2. Calcular la constante del producto de solubilidad para cada una de las siguientes
sustancias, las concentraciones molares de sus soluciones saturadas son las que se
indican: a) AgVO3 (7.1 x 104 M); b) Pb(IO3)2 (4.3 x 105 M); c) Th(OH)4 (3.3 x 104 M).
R = a) Kps = 5.0 x 107; b) Kps = 3.2 x 1013; c) Kps = 1.0 x 1015
3. Las solubilidades en agua de las sales a) cloruro de plata, b) cloruro de plomo (II) y c)
oxalato de plata son, expresadas en g/L, respectivamente: 1.92 x 10 3; 4.422 y 6.26 x 102.
Calcular el producto de solubilidad de dichas sales y la concentracin de los iones en
equilibrio.
R = a) Kps = 1.80 x 1010, [Ag+] = [Cl] = 1.34 x 105; b) Kps = 1.61 x 105, [Pb2+] = 1.59 x 102,
[Cl] = 3.18 x 102 y c) Kps = 3.50 x 1011, [Ag+] = 4.12 x 104, [C2O42] = 2.06 x 104
4. Qu masa de Ba(IO3)2 (487 g/mol) se puede disolver en 500.0 mL de agua a 25C?
Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109
R = 0.178 g
5. Calcular la solubilidad molar de Ba(IO3)2 en una solucin que es 0.0200 M en Ba(NO3)2.
Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109
R = 1.40 x 104 M
6. Calcular la solubilidad molar de Ba(IO3)2 en una solucin preparada al mezclar 200 mL
de Ba(NO3)2 0.0100 M con 100 mL de NaIO3 0.100 M. Datos: Kps Ba(IO3)2 = 1.57 x 109
R = 3.93 x 106 M
7. Si a 1.000 L de una disolucin de AgNO3 0.0010 M se aade Na2S hasta que la
concentracin del in sulfuro sea 0.010 M. Cul ser la concentracin final de iones Ag +?
Datos: Kps Ag2S = 6.00 x 1050
R = 2.52 x 1024 M
8. Si a 500 mL de una disolucin de nitrato de plomo (II) 0.01 M se aaden 0.500 moles de
KCl. Cules sern las concentraciones finales de Pb (II) y Cl?
Datos: Kps PbCl2 = 1.6 x 105
R = [Pb2+] = 1.67 x 105 M y [Cl] = 0.98 M
9. Se mezclan 200 mL de una disolucin de Ba(NO3)2 0.100 M con 100 mL de KF 0.400 M.
Cules sern las concentraciones de los iones Ba2+ y F en la disolucin final?
56
QUIMICA ANALITICA I
Datos: Kps BaF2 = 1.0 x 106
R = [Ba2+] = 6.30 x 103 M y [F] = 1.26 x 102 M
10. A 45.0 mL de nitrato de plomo (II) 0.10 M se aaden 15.0 mL de fosfato de sodio 0.50
M. Calcular las concentraciones de iones Pb (II) y PO43, que quedarn en disolucin
sabiendo que el producto de solubilidad del fosfato de plomo (II) es 7.9 x 1043.
R = [Pb2+] = 5.20 x 1014 M; [PO43] = 0.075 M
11. Se mezclan 2.00 L de BaBr2 0.0150 M con 1.50 L de Ag2SO4 0.0300 M. Cul ser la
concentracin final de cada unos de los iones: Ba2+; Ag+; SO42 y Br?
Datos: Kps BaSO4 = 1.3 x 1010; Kps AgBr = 5.2 x 1013
R = [Br] = 6.1 x 1011; [Ba2+] = 3.0 x 108; [SO42] = 4.3 x 103; [Ag+] = 8.6 x 103
12. La constante del producto de solubilidad para el Ce(IO3)3 es 3.2 x 1010. Cul es la
concentracin de Ce3+ en una solucin preparada al mezclar 50.0 mL de Ce3+ 0.0500 M con
50.00 mL de: a) agua?; b) IO3 0.050 M?; c) IO3 0.150 M?; d) IO3 0.300 M?
R = a) 0.0250 M; b) 1.7 x 102 M; c) 1.9 x 103 M; d) 7.6 x 107 M
13. Se tiene una disolucin que es 1.0 x 104 M en iones Fe2+ y Zn2+. Si se satura esta
disolucin con cido sulfhdrico, se requiere conocer:
Datos: Ka (H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps ZnS = 4.5 x 1024; Kps FeS = 6.0 x 1018; Una
disolucin saturada de H2S es 0.10 M.
a) Cul es el pH al que comienza la precipitacin del ZnS?
R = 0.82
b) Cul al que se inicia la precipitacin del FeS?
R = 3.89
14. Una disolucin es 0.01 M en iones cromato e iones cloruro. Si se aade a la misma una
disolucin de nitrato de plata, se quiere saber:
Datos: Kps Ag2CrO4 = 1.1 x 1012; Kps AgCl = 1.8 x 1010
a) Qu sal precipita primero?
R = AgCl
b) Cul es el valor de la concentracin del anin que precipita en primer lugar cuando se
inicia la precipitacin del segundo?
R = 1.7 x 105 M
15. Qu concentracin de CrO42 se requiere para: a) iniciar la precipitacin de Ag 2CrO4
de una solucin 2.12 x 103 M en Ag+?; b) reducir la concentracin de Ag+ en una solucin,
a 1.00 x 106 M? Datos: Kps Ag2CrO4 = 1.2 x 1012
R = a) 2.7 x 107 M; b) 1.2 M
57
QUIMICA ANALITICA I
16. Calcular la mxima concentracin de iones magnesio que puede existir en una
disolucin 0.20 M en NH3 y 0.50 M en cloruro de amonio, sin que precipite hidrxido de
magnesio. Datos: Kps Mg(OH)2 = 1.8 x 1011; Kb (NH3) = 1.8 x 105
R = 0.35 M
17. Los productos de solubilidad del hidrxido de hierro (III) y del hidrxido de manganeso
(II) son 1.0 x 1036 y 1.5 x 1014 respectivamente, a 18C. La constante de disociacin
bsica del amoniaco es 1.8 x 105 a la misma temperatura. Calcular las concentraciones de
hierro (III) y manganeso (II) que pueden existir en una disolucin formada por amoniaco y
cloruro de amonio, ambas 0.50 M.
R = [Fe3+] = 1.7 x 1022 M; [Mn2+] = 4.6 x 105 M
18. Una disolucin es 0.025 M en cido actico. Qu concentracin de iones acetato
debe existir para que cuando la disolucin est saturada de cido sulfhdrico la
concentracin de sulfuro sea 1012 M? Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M.
Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Ka(HAc) = 1.8 x 105
R = 0.014 M
19. Calcular la concentracin mxima de iones Cd2+ que puede existir en equilibrio en una
disolucin 0.10 N de cido clorhdrico que ha sido saturada de sulfuro de hidrgeno. Una
disolucin saturada de H2S es 0.10 M. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps (CdS) = 7.0 x
1027
R = 7.0 x 108 M
20. Calcular la concentracin mxima de iones Mn2+ que puede existir en una disolucin
saturada de sulfuro de hidrgeno de pH = 4.5. Una disolucin saturada de H2S es 0.10 M.
Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.0 x 1020; Kps (MnS) = 3.0 x 1013
R = 0.30 M
21. Una disolucin de yeso (sulfato de calcio) a la temperatura de 18C es 0.015 M.
cuntos gramos de calcio pueden disolverse a la misma temperatura en un litro de
sulfato de potasio 0.10 M? Datos: M(CaSO4) = 136.14 g/mol
R = 0.31 g
22. La solubilidad del bromuro de plata es 6.0 x 107 a 18C. Qu peso de bromuro de
plata precipitar cuando se aadan 0.119 g de bromuro de potasio a un litro de una
disolucin saturada de bromuro de plata a la misma temperatura? Datos: M(AgBr) =
187.77 g/mol; M(KBr) = 119.00 g/mol
R = 1.1 x 104 g
23. La solubilidad del hidrxido de aluminio en agua es 5.2 x 109 M. Calcular la solubilidad
en una disolucin cuyo pH = 9.00.
R = 1.97 x 1017
58
QUIMICA ANALITICA I
24. Una disolucin contiene iones cobre (II) y cinc a la concentracin 0.020 M. Se desean
separar los dos iones ajustando el pH y luego saturando la disolucin con sulfuro de
hidrgeno a fin de que precipite el CuS sin hacerlo el ZnS. Calcular el pH al cual se inicia la
precipitacin del CuS sin hacerlo el ZnS. Se sabe que una disolucin saturada de sulfuro de
hidrgeno es 0.10 M y los productos de solubilidad de CuS y ZnS son 8.0 x 10 37 y 1.2 x
1023 respectivamente. Datos: K(H2S) = Ka1Ka2 = 1.1 x 1021
R = 0.37
B. Titulaciones de precipitacin
25. Una solucin de AgNO3 contiene 14.77 g de patrn primario de AgNO3 (169.87 g/mol)
en 1.00 L. Qu volumen de esta solucin se necesita para reaccionar con:
a) 0.2631 g de NaCl (58.44 g/mol).
R = 51.78 mL
b) 64.31 mg de Na3AsO4 (207.89 g/mol).
R = 10.67 mL
c) 25.00 mL de Na3PO4 0.0536 M.
R = 46.24 mL
26 Para cada una de las siguientes titulaciones por precipitacin, calcular las
concentraciones del catin y el anin en el punto de equivalencia.
Nota: En cada caso escribir la ecuacin correspondiente. Datos: Kps AgSCN = 1.1 x 10 12;
Kps AgCl = 1.82 x 1010; Kps BaSO4 = 1.1 x 1010
a) 25.00 mL de AgNO3 0.05000 M con NH4SCN 0.02500 M.
R = 1.05 x 106
b) 30.00 mL de AgNO3 0.07500 M con NaCl 0.07500 M.
R = 1.35 x 105
c) 40.00 mL de BaCl2 0.02500 M con Na2SO4 0.05000 M.
R = 1.05 x 105
27. Cul es el volumen mnimo de AgNO3 0.09621 M necesario para asegurar que haya
un exceso de iones plata en la titulacin de:
a) una muestra impura de NaCl (58.44 g/mol) que pesa 0.2513 g?
R = 44.70 mL
b) 25.00 mL de AlCl3 0.01907 M?
R = 14.87 mL
28. En la titulacin por el mtodo de Fajans de una muestra de 0.7908 g se gastaron 45.32
mL de AgNO3 0.1046 M. Expresar los resultados del anlisis como porcentaje de:
a) Cl (35.45 g/mol)
R = 21.25%
b) BaCl2 . 2H2O (244.27 g/mol)
R = 73.17%
c) ZnCl2 . 2NH4Cl (243.28 g/mol)
59
QUIMICA ANALITICA I
R = 36.46%
29. Una mezcla que slo contiene KCl y NaCl se analiza por el mtodo de Mohr. Una
muestra de 0.3172 g de la mezcla se disuelve en 50 mL de agua y se valora hasta punto
final usando como indicador cromato de potasio, gastndose 41.36 mL de AgNO 3 0.1120
M. En la valoracin del blanco se necesitan 0.71 mL del mismo agente valorante para
llegar al punto final. Indique el % en peso de KCl (74.55 g/mol) y NaCl (58.44 g/mol) en la
muestra original.
R = 74.59% KCl y 25.41% NaCl
30. Una muestra de 0.3396 g que en el ensayo dio 96.4% de Na 2SO4 (142.04 g/mol),
necesit 37.70 mL de una solucin de cloruro de bario. La reaccin es: Ba 2+ + SO42
BaSO4(s). Calcular la molaridad analtica de BaCl2 en la solucin.
R = 0.06114 M
31. El arsnico contenido en una muestra 1.223 g de un residuo industrial se convirti en
H3AsO4 mediante un mtodo apropiado. Posteriormente, el cido se neutraliz y se
aadieron 40.00 mL de AgNO3 0.07891 M para precipitar cuantitativamente el arsnico
como Ag3AsO4. El exceso de Ag+ presente en el filtrado y en las aguas de lavado del
precipitado se titul con 11.27 mL de KSCN 0.1000 M; la reaccin fue: Ag + + SCN
AgSCN(s). Calcular el porcentaje de As2O3 (197.84 g/mol) en la muestra.
R = 5.471 %
32. Una muestra de 4.500 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol
y el ion cloruro liberado en la solucin se titul usando el mtodo de Mohr con 11.44 mL
de AgNO3 0.1027 M. El blanco realizado consumi 0.53 mL del mismo reactivo. Expresar el
resultado de este anlisis en trminos de porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50 g/mol).
R = 1.765 %
33. Una muestra de 27.73 mg contiene solamente cloruro de hierro (II) (126.75 g/mol) y
cloruro de potasio (74.55 g/mol). Disuelta en agua, la disolucin de la muestra requiri
18.49 mL de disolucin de nitrato de plata 0.02237 M para la titulacin completa de sus
cloruros. Calcule la masa de cloruro de hierro (II) y el porcentaje en masa de hierro (55.85
g/mol) en la muestra.
R = 17.61 mg de FeCl2 y 27.98% de Fe
34. Se disuelve una muestra de 0.410 g de bromuro de potasio (119.01 g/mol) impuro en
25.00 mL de agua y se agregan a la disolucin 50.00 mL de nitrato de plata 0.0492 N en
exceso para precipitar todo el in bromuro presente en la muestra. De acuerdo al mtodo
de Volhard, se requieren 7.50 mL de tiocianato de potasio (KSCN) 0.0600 N para valorar el
exceso de plata. Calcule el porcentaje de pureza de la muestra original.
R = 58.34%
60
QUIMICA ANALITICA I
35. Una muestra de 0.1719 g de una materia prima determinada que contiene clorato de
magnesio se disuelve y todo el clorato se reduce a cloruro con un reductor adecuado; el
cloruro resultante se titula con una solucin de nitrato de plata 0.1020 M, gastndose
15.02 mL de dicha disolucin. Calcule el porcentaje de magnesio (24.31 g/mol) en la
materia prima analizada.
R = 10.83%
61
QUIMICA ANALITICA I
Tema V
Mtodos gravimtricos
Aqu encontrars.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Generalidades
Gravimetra de precipitacin
Etapas en la formacin de un precipitado
Anlisis cuantitativo
Actividades
62
QUIMICA ANALITICA I
1. GENERALIDADES:
Los procesos de separacin pueden llevarse a cabo de varias formas, ellas son: Precipitacin - Volatilizacin - Extraccin - Deposicin electroltica - Complejacin
Adsorcin. En la mayor parte de estos mtodos se forma una nueva fase (gas, lquido o
slido); segn sea la naturaleza de la muestra, el constituyente buscado puede quedar en
la nueva fase formada, (por ejemplo: en un precipitado), o en la fase original.
2. GRAVIMETRA DE PRECIPITACIN:
Los equilibrios heterogneos en los cuales se pueden distinguir dos fases: lquida y
formacin de un compuesto insoluble (precipitado) tienen gran relevancia en el anlisis
qumico. En el anlisis cualitativo la utilizaron para separar, reconocer e identificar iones o
sustancias o grupos de ellos; tambin aplicaron el proceso inverso a la precipitacin que
es la disolucin. En el anlisis cuantitativo se emplean mtodos volumtricos como el de
Mohr, Volhard y Fajans, que forman parte de la Volumetra de Precipitacin, y en la
Gravimetra propiamente dicha, donde una vez obtenido el precipitado, ste se
transforma cuantitativamente en otras sustancias que posteriormente se pesan. En primer
lugar recordemos que un precipitado es un slido insoluble que se separa de la solucin.
En la gravimetra por precipitacin, el constituyente buscado se separa en forma de
sustancia insoluble, o sea de precipitado.
Desde el punto de vista analtico, el constituyente que se desea separar como compuesto
insoluble para su estudio debe cumplir ciertos requisitos en cuanto a la forma de
precipitacin y forma de pesada. Vamos a ocuparnos ahora de cmo se debe proceder
para obtener precipitados adecuados para separar el constituyente que nos interesa
estudiar.
Idealmente, la forma de precipitacin debera cumplir las siguientes exigencias:
1. El precipitado debe ser tan insoluble que la parte del constituyente buscado que
quede en solucin debe ser inferior al peso ms pequeo que pueda detectarse con la
balanza analtica (alrededor de 0,1 mg).
2. Los otros constituyentes presentes en la solucin no deben ser precipitados por el
reactivo ni impedir la precipitacin del constituyente buscado.
3. La forma de precipitacin no debe quedar contaminada con las sustancias solubles que
hay en solucin. Normalmente, esta condicin no se cumple, pero se puede de reducir
al mnimo la contaminacin, eligiendo las condiciones de precipitacin ms adecuado.
4. El precipitado debe ser fcilmente filtrable y lavable, quedando libre de impurezas
solubles.
63
QUIMICA ANALITICA I
3. ETAPAS EN LA FORMACION DE UN PRECIPITADO:

Es importante destacar que para que un precipitado sea de inters analtico debe cumplir
algunos requisitos, y ellos son: ser fciles de obtener y de separar. Las etapas que pueden
distinguirse en la formacin de un precipitado son dos:
a) Nucleacin
b) Crecimiento de partculas.
LA NUCLEACIN es un proceso en el cual se junta un nmero mnimo de tomos, iones o
molculas, para dar una partcula slida estable. Luego de iniciada la nucleacin comienza
el CRECIMIENTO de las partculas. Para poder entender estos procesos debemos recordar
los siguientes conceptos:
Solubilidad de una sustancia es la cantidad mxima de esa sustancia que puede disolverse
en una determinada cantidad de solvente a temperatura y presin dadas, para formar una
mezcla homognea (solucin saturada).
Sobresaturacin es una condicin en la cual una fase en solucin contiene ms precipitado
disuelto del que puede estar en equilibrio con la fase slida. En general es una condicin
transitoria, en particular cuando hay presentes algunos cristales de la fase slida. Sin
embargo, algunas soluciones pueden conservarse en estado sobresaturado un tiempo
considerable bajo ciertas condiciones.
En general las reacciones de precipitacin son tan lentas que aun cuando el reactivo
precipitante se agregue gota a gota a la solucin del analito, puede producirse algo de
sobresaturacin. Otra variable importante que est estrechamente relacionada con las
etapas de formacin de un precipitado es el tamao de las partculas. El mismo es muy
variable, en un extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas partculas finas,
del orden de 10-7 a 10-4 cm que son invisibles a simple vista, las mismas no tienen
tendencia a sedimentar ni se filtran con facilidad. En el otro extremo estn las partculas
que tienen dimensiones del orden de varias dcimas de milmetro. La dispersin temporal
de tales partculas en la fase lquida se llama suspensin cristalina. Las partculas de una
suspensin cristalina tienden a sedimentar espontneamente y pueden filtrarse con
facilidad.
4. ANLISIS CUANTITATIVO
La gravimetra o anlisis cuantitativo por pesada consiste en separar y pesar un elemento
o compuesto de composicin qumica conocida. En todo anlisis se deben realizar las
siguientes operaciones: 1) Toma de muestra. 2) Disolucin de la muestra mediante agua,
cido o disgregacin. 3) Anlisis cualitativo. 4) Desecacin. 5) Pesada inicial. 6) Dilucin
apropiada. 7) Tcnica a seguir. La gravimetra puede ser realizada por: a) vaporizacin o
volatilizacin. b) Electrogravimetra. c) Por precipitacin.
64
QUIMICA ANALITICA I
5. ACTIVIDADES:
LECTURA 9: Mtodos gravimtricos de anlisis, Fundamentos de qumica analtica,

Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R. Crouch, editorial
Thomson, 8 edicin, Captulo 12.
LECTURA 10: Gravimetra, Fundamentos de qumica analtica bsica. Anlisis
cuantitativo, Nstor Riao Cabrera, editorial Universidad de Caldas, 2edicin, 2007.
Captulo 6.
Cuestionario:
1. Qu propiedades tienen los precipitados coloidales?
2. De qu depende el tamao de un cristal en la formacin de precipitados?
3. Indique 5 propiedades deseables de los precipitados y 3 de un agente precipitante
4. Qu se entiende por precipitacin homognea? Mencione un ejemplo
5. Explique con un ejemplo, que se entiende por factor gravimtrico.
1. Una solucin acuosa contiene NaNO3 y KSCN. El ion tiocianato se precipita como AgSCN
por la adicin de AgNO3. Despus de que se ha agregado un exceso de reactivo
precipitante,
a) cul es la carga en la superficie de las partculas coloidales coaguladas?
R = Carga positiva
b) cul es el origen de la carga?
R = Ag+ adsorbido
c) qu iones predominan en la capa de contra ion?
R = NO3
2. Escribir una ecuacin que muestre cmo se puede convertir la masa de la sustancia que
aparece a la izquierda, en la masa de la sustancia de la derecha:
Buscado
Pesado
a) SO3
BaSO4
b) In
In2O3
c) CuO
Cu2(SCN)2
d) Pb3O4
PbO2
e) Na2B4O7.10H2O
B2O3
R = En cada caso usar la expresin del factor gravimtrico correspondiente
3. Qu peso de sulfato de bario, BaSO4 (233.4 g/mol), se podra obtener a partir de 0.200
g de FeS2 (119.99 g/mol)?
R = 0.778 g
65
QUIMICA ANALITICA I
4. Una muestra de 0.5231 g que contiene cloruro, Cl (35.45 g/mol) da un precipitado de

cloruro de plata, AgCl (143.32 g/mol) que pesa 0.1156 g. Cul es el porcentaje en
cloruro?
R = 5. 465%
5. Si 0.5000 g de sulfato de magnesio heptahidratado, MgSO4.7H2O (246.4 g/mol) de un
93% de pureza se transforman en pirofosfato de magnesio, cul es el peso que se
obtendra de Mg2P2O7 (222.6 g/mol)?
R = 0.2100 g
6. A fin de determinar el contenido en azufre, S (32.07 g/mol), de uno de sus minerales, se
tratan 0.350 g del mismo con cido ntrico concentrado. El cido sulfrico formado se
precipita con cloruro de bario obtenindose 0.425 g de sulfato de bario (233.4 g/mol).
Qu tanto por ciento de azufre contiene el mineral?
R = 16.6%
7. Si 25.00 mL de una disolucin de cido clorhdrico, HCl (36.46 g/mol), se tratan con un
exceso de nitrato de plata, el precipitado obtenido pesa 0.3931 g (AgCl, 143.32 g/mol).
Qu peso de cido clorhdrico estaba presente en los 25.00 mL de la disolucin?
R = 0.1000 g
8. Qu volumen de una disolucin de cloruro de bario, que contiene 20.00 g de
BaCl2.2H2O (264.37 g/mol) por litro, se necesita para precipitar el sulfato de una muestra
de sulfato de sodio puro, Na2SO4 (142.07 g/mol), de masa 0.6250 g?
R = 58.15 mL
9. Una muestra de 0.354 g que contiene slo KBr (119.0 g/mol) y NaBr (102.9 g/mol)
fueron tratados con nitrato de plata acuoso hasta que todo el bromuro fue recuperado
como 0.632 g de AgBr (187.8 g/mol). Cul es la fraccin de bromuro de sodio en peso en
la muestra original?
R = 83.9%
10. En una muestra de 200.0 mL de agua natural se determin el contenido de calcio
mediante la precipitacin del catin como CaC 2O4. El precipitado se filtr, se lav y se
calcin en un crisol cuya masa, vacio, fue de 26.6002 g. La masa del crisol ms el CaO
(56.077 g/mol) fue de 26.7134 g. Calcular la concentracin de Ca (40.078 g/mol) en
gramos por 100 mL de agua.
R = 0.04045 g/100 mL
11. Se analiz un mineral de hierro disolviendo una muestra de 1.1324 g en HCl
concentrado. La solucin resultante se diluy con agua y se precipit el hierro (III) como el
xido hidratado Fe2O3.xH2O al agregarle amoniaco. Despus de filtrar y lavar el residuo se
calcin a alta temperatura para producir 0.5394 g de Fe 2O3 puro (159.69 g/mol). Calcular:
66
QUIMICA ANALITICA I
a) el porcentaje de Fe (55.847 g/mol) y b) el porcentaje de Fe 3O4 (231.54 g/mol) en la
muestra.
R = a) 33.32% Fe y b) 46.04% Fe3O4
12. Una muestra de 0.2356 g que slo contiene NaCl (58.44 g/mol) y BaCl 2 (208.23 g/mol)
produjo 0.4637 g de AgCl seco (143.32 g/mol). Calcular el porcentaje de cada compuesto
halogenado en la muestra.
R = 55.01% NaCl; 44.99% BaCl2
13. El tratamiento de 0.4000 g de una muestra impura de cloruro de potasio con un
exceso de nitrato de AgNO3 da como resultado la formacin de 0.7332 g de AgCl. Calcular
el porcentaje de KCl en la muestra.
R = 95.35%
14. El aluminio presente en 1.200 g de una muestra impura de sulfato de aluminio y
amonio se precipit con amoniaco acuoso, como Al2O3 xH2O hidratado. Se filtr el
precipitado y se calcin a 1000C para formar Al2O3 anhidro, cuyo peso fue de 0.1798 g.
Expresar los resultados de este anlisis en trminos de:
a) % NH4Al(SO4)2 (237.14 g/mol)
R = 69.70%
b) % Al2O3 (101.96 g/mol)
R = 14.98%
c) % Al (26.98 g/mol)
R = 7.930%
15. Qu masa de Cu(IO3)2 (413.35 g/mol) se puede obtener a partir de 0.400 g de
CuSO4.5H2O (249.68 g/mol)?
R = 0.662 g
16. Qu masa de AgI (234.77 g/mol) se puede obtener a partir de 0.240 g de una muestra
que tiene 30.6 % de MgI2 (278.114 g/mol)?
R = 0.124 g
17. Una muestra de 0.7406 g de magnesita MgCO3 impura se descompuso con HCl; el CO2
(44.01 g/mol) liberado se recogi sobre xido de calcio y se encontr que pes 0.1880 g.
Calcular el porcentaje de magnesio (24.305 g/mol) en la muestra.
R = 14.03%
18. El sulfuro de hidrgeno contenido en 50.0 g de una muestra de petrleo crudo se
elimin por destilacin y se recogi en una solucin de CdCl2. El CdS precipitado se filtr,
se lav y se calcin hasta CdSO4. Calcular el porcentaje de H2S (34.08 g/mol) en la muestra
si se recuperaron 0.108 g de CdSO4 (208.47 g/mol).
R = 0.0353%
67
QUIMICA ANALITICA I
19. Una muestra de 0.1799 g de un compuesto orgnico se quem en una corriente de
oxgeno, el CO2 producido se recogi en una solucin de hidrxido de bario. Calcular el
porcentaje de carbono (12.011 g/mol) en la muestra si se formaron 0.5613 g de BaCO 3
(197.34 g/mol).
R = 18.99%
20. Una muestra de 5.000 g de un pesticida se descompuso con sodio metlico en alcohol
y el ion cloruro liberado se precipit como AgCl. Expresar el resultado de este anlisis en
trminos de porcentaje de DDT (C14H9Cl5, 354.50 g/mol) basado en la obtencin de 0.1606
g de AgCl.
R = 1.589%
21. El mercurio contenido en 0.7152 g de muestra se precipit con un exceso de cido
paraperidico, H5IO6:
5Hg2+ + 2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H+
El precipitado, Hg5(IO6)2(s) (1448.75 g/mol), se filtr, se lav para eliminar el agente
precipitante, y se sec, su peso fue de 0.3408 g. Calcular el porcentaje de Hg 2Cl2 (472.09
R = 38.82%
22. El nitrgeno amoniacal se puede determinar por tratamiento de la muestra con cido
cloroplatnico; el producto, cloroplatinato de amonio es ligeramente soluble:
H2PtCl6 + 2NH4+ (NH4)2PtCl6(s) + 2H+
El precipitado se descompone por calcinacin y forma platino metlico y productos
gaseosos: (NH4)2PtCl6(s) Pt(s) + 2Cl2(g) + 2NH3(g) + 2HCl(g)
Calcular el porcentaje de amoniaco (17.03 g/mol) si 0.2213 g de muestra producen 0.5881
g de platino (195.09 g/mol).
R = 46.40%
23. Se analiz una serie de muestras de sulfato (96.06 g/mol) por precipitacin como
BaSO4 (233.39 g/mol). Si se sabe que el contenido de sulfato en las muestras oscila entre
20 y 55% a) qu masa mnima de muestra se debe tomar para asegurarse que la masa del
precipitado formado no sea menor de 0.300 g? b) Qu masa mxima tendra el
precipitado si se tomara esta cantidad de muestra?
R = a) 0.617 g de muestra y b) 0.824 g de BaSO4
24. La eficiencia de cierto catalizador depende mucho de su contenido de circonio. La
materia prima de esta preparacin se recibe en lotes que en el ensayo dan entre 68 y 84%
de ZrCl4. Es factible hacer un anlisis rutinario basado en la precipitacin de AgCl (143.32
g/mol) y habiendo establecido de antemano que la nica fuente de iones cloruro es el
ZrCl4 (233.03 g/mol) en la muestra.
a) Qu masa de muestra deber tomarse para asegurar que el precipitado de AgCl pese
por lo menos 0.400 g?
R = 0.239 g de muestra
68
QUIMICA ANALITICA I
b) Si se utiliza esta masa de muestra, cul es el peso mximo de AgCl que se esperara
obtener en este anlisis?
R = 0.494 g AgCl
c) Para simplificar los clculos, qu masa de muestra se debera tomar para que el
porcentaje de ZrCl4 supere por un factor de 100 a la masa de AgCl producido?
R = 0.4065 g de muestra
25. Una muestra de 0.6407 g que contiene iones cloruro y yoduro produjo un precipitado
de halogenuro de plata con un peso de 0.4430 g. Posteriormente este precipitado se
calent intensamente en una corriente de Cl2 gaseoso para convertir el AgI (234.77 g/mol)
en AgCl (143.32 g/mol); al final del tratamiento el peso del precipitado fue de 0.3181 g.
Calcular el porcentaje de cloruro (35.45 g/mol) y de yoduro (126.90 g/mol) en la muestra.
R = 4.72% Cl; 27.05% I
26. Cuntos gramos de CO2 (44.01 g/mol) se desprenden a partir de 1.204 g de una
muestra que contiene 36.0% en peso de MgCO3 (84.31 g/mol) y 44.0% en peso de K2CO3
(138.21 g/mol)?
R = 0.395 g
27. Una muestra de pirita (FeS2) se oxida pasando el sulfuro a sulfato. El sulfato se
precipita y se pesa como sulfato de bario. Si 0.6620 g de pirita producen 1.6260 g de
BaSO4 (233.40 g/mol), cul es el porcentaje de azufre expresado como FeS 2 (119.98
g/mol)?
R = 63.13%
28. A partir de 0.6062 g de una muestra de fosfato soluble se obtiene un precipitado de
Mg2P2O7 (222.57 g/mol) que pesa 0.5989 g. Calcular el porcentaje de P (30.97 g/mol) en la
muestra.
R = 27.49%
29. Una muestra de sulfato de hierro (II) impuro se valora oxidando el hierro a la forma de
hierro (III) y precipitndolo como hidrxido de hierro hidratado. Si 1.202 g de muestra dan
un precipitado de 0.1070 g de Fe2O3 (159.69 g/mol), Calcule el porcentaje de hierro (55 85
R = 6.227%
30. Se tiene una muestra slida que se disuelve para formar 250 mL de solucin. Mediante
un anlisis adecuado de toda la muestra se obtuvo un porcentaje de 37.2% expresado con
Mg2P2O7 (222.6 g/mol), considerado a partir de un precipitado de 1.25 g de MgO (40.3
g/mol). Cul ser la concentracin en g/L de la muestra utilizada en el anlisis?
R = 37.1 g/L
69
QUIMICA ANALITICA I
31. 50.0 mL de cido sulfrico se valoran mediante un anlisis gravimtrico aadiendo un
exceso de cloruro de bario, calcinando y pesando el precipitado resultante (BaSO4 233.4
g/mol). El peso encontrado es 0.4852 g. Calcular la normalidad del cido sulfrico.
R = 0.0832 N
32. Cul es la normalidad de una disolucin de cido sulfrico diluido, si cuando 10.00 mL
de esta disolucin son tratados con cloruro de bario, dan lugar a un precipitado de sulfato
de bario (233.4 g/mol) que pesa 0.2762 g?
R = 0.2366 N
33. Una muestra de 0.396 g que contiene cloruro de bario dihidratado (244.23 g/mol) fue
totalmente disuelta en un volumen total de 50.00 mL. Posteriormente todo el cloruro fue
precipitado con una disolucin de nitrato de plata y se produjo 0.328 g de cloruro de plata
(143.32 g/mol).
a. Qu porcentaje de la muestra representa el cloruro de bario dihidratado?
R = 70.57 %
b. Qu molaridad corresponde al in bario (137.33 g/mol) en la disolucin de partida?
R = 2.29 x 102 M
c. Qu masa corresponde al agua (18.01 g/mol) en la molcula de la muestra original?
R = 4.12 x 102 g
34. Una muestra soluble que contiene hierro se trata de la siguiente manera: una alcuota
de 0.6034 g se disuelve en 30.00 mL de agua destilada, se aaden 5.0 mL de cido
clorhdrico concentrado para evitar la formacin de hidrxido frrico, Fe(OH)3, y 2.0 mL de
cido ntrico concentrado para garantizar que todo el hierro presente est bajo la forma
de hierro(III). Se diluye a 500.00 mL y se agrega lentamente amonaco hasta la
precipitacin completa de un xido frrico hidratado (Fe2O3xH2O). La muestra obtenida
tuvo una masa de 0.5410 g. Posteriormente, se procede a calcinar a 1000C el precipitado
obtenido para obtener xido de hierro (III) anhidro (Fe2O3) (159.692 g/mol). El xido
anhidro tuvo una masa de 0.4418 g.
a. Calcule el porcentaje de hierro (55.847 g/mol) en la muestra original.
R = 51,13 %
b. Calcule el grado de hidratacin (x) (18.015 g/mol) del producto intermedio Fe2O3xH2O.
R = Fe2O32H2O
35. La dimetilglioxima produce con el nquel (II) un precipitado rojo que se puede filtrar,
secar y pesar como (C4H7N2O2)2Ni (288.92 g/mol). Si con 1.2240 g de muestra se obtienen
0.1722 g de precipitado, cul es el porcentaje de nquel (58.69 g/mol) presente?
R = 2.86%
36. Al calcinar una muestra de 0.3592 g que contiene bicarbonato de sodio, NaHCO3, e
impurezas no voltiles, se obtuvo un residuo que pesaba 0.2362 g. Calcular el % de pureza
de la muestra. La reaccin es: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g)
Datos: NaHCO3 = 84.01 g/mol; CO2 = 44.01 g/mol); H2O = 18.015 g/mol
70
QUIMICA ANALITICA I
R = 92.76%
37. Una muestra de 0.886 g de pureza desconocida contiene oxalato de calcio (CaC 2O4). La
misma fue calcinada a alta temperatura hasta una masa constante que result ser de
0.614 g. Qu porcentaje de CaC2O4 est presente en la muestra? La reaccin es:
CaC2O4(s) CaO(s) + CO2(g) + CO(g)
Datos: CaC2O4 = 128.10 g/mol; CO2 = 44.01 g/mol; CO = 28.01 g/mol
R = 54.60%
38. Al mentol le corresponde la frmula molecular C 10H20O. Una muestra de 0.1105 g que
contiene mentol se analiza por combustin obtenindose 0.2829 g de dixido de carbono
(44.01 g/mol) y 0.1159 g de agua (18.01 g/mol). La reaccin es:
C10H20O + O2(g) CO2(g) + H2O(g)
a. Determine la pureza del mentol (156.27 g/mol) en la muestra.
R = 90.91%
b. Determine el porcentaje de oxgeno (16.00 g/mol) presente en la muestra.
R = 9.30%
39. Para determinar el contenido de cloruro de calcio y de cloruro de hierro (III) en una
muestra se procede de la siguiente manera: 0.4000 g de muestra se disuelve en amonaco
diluido y se calienta a ebullicin. El precipitado obtenido se calcina, obtenindose una
masa de xido de hierro (III) (159.70 g/mol) de 0.1090 g.
0.6500 g de la misma muestra se disuelve en 100.00 mL, se toma una alicuota de 10.00 mL
y se valora con 9.05 mL de nitrato de plata 0.1000 N, formndose cloruro de plata,
precipitado de color blanco. Calcule el porcentaje de cloruro de calcio (110.99 g/mol) y de
cloruro de hierro (III) (162.22 g/mol) en la muestra.
R = 55.36% de FeCl3 y 20.45% de CaCl2
40. Una muestra de 0.2795 g de una mezcla orgnica que contiene slo C6H6Cl6 (290.83
g/mol) y C14H9Cl5 (354.49 g/mol), se quem en corriente de oxgeno en un tubo de cuarzo.
Los productos (CO2, H2O y HCl) se pasaron a travs de una disolucin de NaHCO 3. Despus
de acidificar, el cloruro de esta disolucin produjo 0.7161 g de AgCl (143.32 g/mol).
Calcular el porcentaje de cada compuesto halogenado en la muestra.
R = 57.80% C6H6Cl6; 42.20% C14H9Cl5
71
QUIMICA ANALITICA I
Tema VI
Valoraciones de xido-reduccin
Aqu encontrars
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Reacciones oxido reduccin

Celdas electroqumicas
Valoraciones redox
Deteccin del punto final
Actividades
72
QUIMICA ANALITICA I
1. REACCIONES XIDO-REDUCCIN
Una reaccin de oxidacin-reduccin es un tipo de reaccin en la que se transfieren
electrones de un reactivo a otro. Una sustancia que tiene una fuerte afinidad por los
electrones se conoce como agente oxidante u oxidante; el agente oxidante, como su
nombre indica, tiene facilidad para oxidar a otras especies y l mismo sufre reacciones de
reduccin. El agente reductor o reductor es una especie que cede electrones con facilidad,
sufriendo por tanto l mismo reacciones de oxidacin. Cualquier reaccin redox puede
dividirse en dos semirreacciones, donde se especifica las especies que ganan y las que
pierden electrones. Para ajustar una semirreaccin debe cumplirse que el nmero de
tomos de cada elemento y la carga neta debe ser igual en los dos lados de la ecuacin.
Por otro lado, para ajustar la reaccin redox global el nmero de electrones cedidos por el
reductor ha de ser igual al nmero de electrones captados por el oxidante. En la reaccin
de Ce(IV) con Fe(II) el nmero de electrones transferidos en las dos semirreacciones
ajustadas es el mismo; sin embargo, en la reaccin de MnO4- con Fe(II) no ocurre as, por
lo que para que el nmero de electrones ganados por una especie sea igual al de
electrones perdidos por la otra, es necesario multiplicar la semirreaccin Fe(II)/Fe(III) por
cinco.
2. CELDAS ELECTROQUMICAS
Una caracterstica propia de las reacciones redox es que la transferencia de electrones
puede obtenerse en una celda electroqumica, donde el agente oxidante y el agente
reductor se hallan separados entre s fsicamente. Mediante estos dispositivos un puente
salino asla los reactivos pero mantiene el contacto elctrico entre las dos partes de la
celda. Un puente salino consta de un tubo en forma de U lleno de un gel que contiene
nitrato potsico (u otro electrolito que no influya en la reaccin de la clula). Los extremos
del tubo en U se tapan con discos porosos, lo que permite una libre difusin de los iones,
minimizando a la vez la mezcla de las disoluciones interior y exterior del puente. El
voltmetro mide la diferencia de potencial o voltaje entre los dos electrodos, siendo el
voltaje una medida de la tendencia de la reaccin global de la celda para avanzar hacia el
equilibrio. Una celda electroqumica consta de dos conductores llamados electrodos, cada
uno de los cuales se halla sumergido en una disolucin electroltica. El ctodo es el
electrodo en el que tiene lugar la reduccin y el nodo es el electrodo en el que ocurre la
oxidacin. Supongamos la celda electroqumica en la que un compartimento est formado
por una lmina de Cd metlico sumergido en una disolucin de nitrato de cadmio y el otro
compartimento por una lmina de plata metlica sumergida en una disolucin de nitrato
de plata. Cuando la clula funciona como galvnica, y el puente salino se halla relleno de
nitrato potsico, los iones potasio migran al compartimento catdico y los aniones nitrato
73
QUIMICA ANALITICA I
del ctodo pasan al puente. Suponiendo que en el ctodo de la celda electroqumica tiene
lugar la reduccin de los iones Ag+ a Ag metlica, esa migracin inica compensa
exactamente la acumulacin de carga, que ocurrira a medida que los electrones llegan al
electrodo de plata. Si en el compartimento andico tiene lugar la oxidacin de Cd metlico
a Cd2+, los iones cadmio migran al puente salino mientras que los aniones nitrato del
puente migran hacia el compartimento andico, compensando la acumulacin de carga
positiva, que se producira a medida que los cationes cadmio son liberados del electrodo.
Para reacciones en las que no interviene Ag + u otras especies que reaccionen con el anin
cloruro, el electrolito de relleno del puente salino suele ser cloruro potsico.
3. VALORACIONES REDOX
Las valoraciones redox se basan en reacciones de oxidacin-reduccin entre el analito y el
reactivo. La curva de valoracin es la representacin grfica de la variacin del potencial
de la disolucin que contiene el analito en funcin del volumen de valorante aadido.
Segn la ecuacin de Nernst, la variacin del potencial es funcin logartmica del cambio
de concentracin de los componentes de la reaccin de valoracin; por tanto, la curva
tiene forma sigmoidea. Durante gran parte de la valoracin el E no vara prcticamente,
pero en la regin del punto de equivalencia el cambio de potencial es muy acusado.
4. DETECCIN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIONES REDOX
Son dos las formas principales de detectar el punto final en una volumetra de oxidacinreduccin. Uno de ellos se basa en un mtodo instrumental, concretamente mediante
potenciometra, determinndose el potencial de un electrodo indicador frente a un
electrodo de referencia como el electrodo de calomelanos saturado (ECS). Otro modo muy
comn de detectar el punto final se basa en el uso de indicadores qumicos.
a) POTENCIOMETRA
La deteccin del punto final en valoraciones redox se puede llevar a cabo va instrumental,
haciendo que la disolucin del analito forme parte una celda con el siguiente esquema:
electrodo de referencia || disolucin de analito | Pt
La medida del potencial de esta clula a lo largo de la valoracin permite obtener los
datos necesarios para construir la curva de valoracin y, por tanto, localizar el punto final.
b) INDICADORES REDOX
Por otro lado, los indicadores de oxidacin-reduccin se usan extensivamente para
detectar el punto final. Un indicador redox general es un compuesto que cambia de color
74
QUIMICA ANALITICA I
cuando pasa de su forma oxidada a reducida o al contrario. La semirreaccin a la que se
debe el cambio de color puede escribirse como: InOx + ne- InRed y si la reaccin es
reversible podemos aplicarle la ecuacin de Nernst. Para que el ojo humano pueda
observar el cambio de color de la forma oxidada del indicador a la forma reducida se
requiere que la proporcin de concentraciones de ambas formas vare unas 100 veces,
que es lo mismo que decir que se requiere que la relacin [InRed]/[InOx] 0,1 se transforme
en [InRed]/[InOx] 10.
Sustituyendo dichas relaciones en la ecuacin de Nernst se obtiene la expresin para el
clculo del intervalo de viraje de un indicador redox general, que nos indica que un
indicador tpico general presenta un cambio de color detectable cuando un valorante hace
que el potencial del sistema cambie de (E oIn - 0,05916/n) a (EoIn + 0,05916/n). Si los
protones participan en la reduccin del indicador, el intervalo de potenciales en el que
ocurre un cambio de color depender del pH.
5. ACTIVIDADES:
LECTURA 11: Introduccin a la electroqumica, Fundamentos de qumica
analtica, Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R. Crouch,
editorial Thomson, 8 edicin, Captulo 18.
LECTURA 11.A: Aplicacin de los potenciales de electrodo, Fundamentos de
qumica analtica, Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R.
Crouch, editorial Thomson, 8 edicin, Captulo 19.
LECTURA 11.B: Fundamentos de electroqumica, Anlisis qumico cuantitativo,
Harris Daniel, 3 edicin, editorial Revert. Captulo 14.
LECTURA 12: Aplicacin de las valoraciones oxido-reduccin, Fundamentos de
qumica analtica, Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler, Stanley R.
Crouch, editorial Thomson, 8 edicin, Captulo 20.
Cuestionario:
1. Explicar la diferencia entre carga elctrica, corriente elctrica y potencial elctrico.
2. Explicar cmo utilizan las clulas galvnicas una reaccin espontnea para producir
energa.
3. Qu diferencia existe entre E y E0 en una reaccin redox? Qu magnitud se hace
igual a cero cuando la clula completa alcanza el equilibrio?
4. Explique por qu no se observa el efecto nivelante con los reactivos redox como se
observa con los cidos y bases.
75
QUIMICA ANALITICA I
A. Reacciones de oxidacin-reduccin
1. Escribir las ecuaciones inicas netas balanceadas, en medio cido, para las siguientes
reacciones:
a) Fe3+ + Sn2+ Fe2+ + Sn4+
b) Cr(s) + Ag+ Cr3+ + Ag(s)
c) NO3 + Cu(s) NO2(g) + Cu2+
d) MnO4 + H2SO3 Mn2+ + SO42
e) Ti3+ + Fe(CN)63 TiO2+ + Fe(CN)64
f) H2O2 + Ce4+ O2(g) + Ce3+
g) Ag(s) + I + Sn4+ AgI(s) + Sn2+
h) UO22+ + Zn(s) U4+ + Zn2+
i) HNO2 + MnO4 NO3 + Mn2+
j) IO3 + I I2(ac)
2. Identificar el agente oxidante y el agente reductor de cada una de las ecuaciones del
problema anterior; escribir una ecuacin balanceada para cada semirreaccin.
3. Considerar las siguientes reacciones de oxidacin-reduccin:
i) AgBr(s) + V2+ Ag(s) + V3+ + Br
ii) Tl3+ + 2Fe(CN)64 Tl+ + 2Fe(CN)63
iii) 2V3+ + Zn(s) 2V2+ + Zn2+
iv) Fe(CN)63 + Ag(s) + Br Fe(CN)64 + AgBr(s)
v) S2O82 + Tl+ 2SO42 + Tl3+
a) Escribir cada proceso neto en trminos de dos semirreacciones balanceadas.
b) Expresar cada semirreaccin como una reduccin.
4. Calcular el potencial de un electrodo de Cu sumergido en:
a) Cu(NO3)2 0.0440 M.
Datos: E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E Cu2+/Cu = 0.297 V
b) NaCl 0.0750 M saturada con CuCl
Datos: Kps CuCl = 1.9 x 107; E Cu+/Cu = 0.521 V
R = E CuCl/Cu = 0.190 V
c) NaOH 0.0400 M saturada con Cu(OH)2
Datos: Kps Cu(OH)2 = 4.8 x 1020; E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E Cu(OH)2/Cu = 0.152 V
d) Cu(NH3)42+ 0.0250 M y NH3 0.128 M.
Datos: Kf Cu(NH3)42+ = 5.62 x 1011; E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E Cu(NH3)42+/Cu = 0.047 V
76
QUIMICA ANALITICA I
e) una solucin en la que la concentracin molar analtica de Cu(NO3)2 es 4.00 x 103 M,
para H2Y2 es 2.90 x 102 M (Y = EDTA) y el pH se fija a 4.00.
Datos: KCuY = 6.3 x 1018; 4 (pH = 4.00) = 3.61 x 109; E Cu2+/Cu = 0.337 V
R = E CuY2/Cu = 0.007 V
5. Calcular el potencial de un electrodo de Zn sumergido en:
a) una solucin de Zn(NO3)2 0.0600 M.
R = 0.799 V
b) una solucin de NaOH 0.0100 M y saturada con Zn(OH)2 (la KPS para el Zn(OH)2 es 3.0 x
1016).
R = 1.10 V
c) una solucin que contiene Zn(NH3)42+ 0.0100 M y NH3 0.250 M (la Kf para el Zn(NH3)42+
es 7.76 x 108).
Datos: E (Zn2+/Zn) = 0.763 V
R = 1.01 V
6. Calcular el potencial de un electrodo de platino sumergido en una solucin que es:
a) 0.0263 M en K2PtCl4 y 0.1492 M en KCl.
Datos: PtCl42 + 2e Pt(s) + 4Cl
E = 0.73 V
R = 0.78 V
b) 0.0750 M en Sn(SO4)2 y 2.5 x 103 M en SnSO4.
Datos: Sn4+ + 2e Sn2+
E = 0.154 V
R = 0.198 V
c) amortiguada a un pH de 6.00 y saturada con H2(g) s 1.00 atm.
Datos: 2H+ + 2e H2(g)
E = 0.000 V
R = 0.355 V
d) 0.0353 M en VOSO4, 0.0586 M en V2(SO4)3 y 0.100 M en HClO4.
Datos: VO2+ + 2H+ + e V3+ + H2O E = 0.359 V
R = 0.210 V
7. La constante del producto de solubilidad para Ag 2SO3 es 1.5 x 1014. Calclese E para el
proceso:
Ag2SO3(s) + 2e 2Ag(s) + SO32
Datos: E Ag+/Ag = 0.799 V
R = 0.390 V
8. La constante del producto de solubilidad para Ni2P2O7 es 1.7 x 1013. Calclese E para el
proceso:
Ni2P2O7(s) + 4e 2Ni(s) + P2O74
Datos: E Ni2+/Ni = 0.250 V
R = 0.439 V
77
QUIMICA ANALITICA I
9. La constante del producto de solubilidad para Tl2S es 6 x 1022. Calclese E para el
proceso:
Tl2S(s) + 2e 2Tl(s) + S2
Datos: E Tl+/Tl = 0.336 V
R = 0.964 V
10. La constante del producto de solubilidad para Pb3(AsO4)2 es 4.1 x 1036. Calclese E
para el proceso:
Pb3(AsO4)2(s) + 6e 3Pb(s) + 2AsO43
Datos: E Pb2+/Pb = 0.126 V
R = 0.475 V
11. Calclese E para el proceso: ZnY2 + 2e Zn(s) + Y4, en donde Y4 es el anin
del EDTA completamente desprotonado. La constante de formacin para ZnY2 es 3.2 x
1016. Datos: E Zn2+/Zn = 0.763 V
R = 1.25 V
12. Dadas las constantes de formacin:
Fe3+ + Y4 FeY
Kf = 1.3 x 1025
Fe2+ + Y4 FeY2
Kf = 2.1 x 1014
Calclese E para el proceso: FeY + e FeY2
Datos: E Fe3+/ Fe2+ = 0.771 V
R = 0.13 V
13. La constante de formacin del complejo de acetato de mercurio (II) es:
Hg2+ + 2OAc Hg(OAc)2 Kf = 2.7 x 108
Calcular el potencial estndar para la reaccin:
Hg(OAc)2(ac) + 2e Hg(l) + 2OAc
Datos: E Hg2+/Hg = 0.854 V
R = 0.604 V
14. Desarrollar las expresiones de la constante de equilibrio de las siguientes reacciones y
calcule los valores numricos de la Keq:
a) Fe3+ + V2+ Fe2+ + V3+
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 2.2 x 1017
b) 2V(OH)4+ + U4+ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O
Datos: E (V(OH)4+/VO2+) = 1.00 V; E (UO22+/ U4+) = 0.334 V
R = 3.2 x 1022
c) 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (1 M HClO4)
Datos: E (Ce4+/Ce3+) = 1.70 V; E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.577 V
R = 9 x 1037
d) VO2+ + V2+ + 2H+ 2V3+ + H2O
78
QUIMICA ANALITICA I
Datos: E (VO2+/ V3+) = 0.357 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 2.4 x 1010
15. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin:
2Fe3+ + 3I 2Fe2+ + I3
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (I3/3I) = 0.536 V
R = 8.7 x 107
16. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin:
2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O MnO2(s) + 4H+
Datos: E (MnO4/MnO2) = 1.695 V; E (MnO2/Mn2+) = 1.23 V
R = 1 x 1047
17. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin representada por:
Fe3+ + Cu+ Fe2+ + Cu2+
Datos: E Fe(III)/Fe(II) = 0.771 V; E Cu(II)/Cu(I) = 0.153 V
R = 2.8 x 1010
18. Calcular la constante de equilibrio para:
Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
R = 4.6 x 1056
19. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin representada por:
2MnO4 + 5Sn2+ + 16H+ 2Mn2+ + 5Sn4+ + 8H2O
Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (Sn4+/Sn2+) = 0.154 V
R = 10229
20. Calcular el potencial de la reaccin:
MnO2(s) + 4 H+ + 2e Mn2+ + 2H2O
La concentracin de Mn2+ es 0.01 M y el pH = 4.50, E (MnO2/ Mn2+) = 1.23V
R = 0.76V
21. Calcular la concentracin de protones y el pH que debe existir en disolucin para que
el potencial de la reaccin representada por la ecuacin:
H3AsO4 + 2I + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O
Sea cero, si todas las especies estn en condiciones estndar.
Datos: E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; E (I2/2I) = 0.536 V.
R = pH = 0.39; [H+] = 0.41 M
22. La reaccin representada por la ecuacin:
H3AsO4 + 2I + 2H+ H3AsO3 + I2 + H2O
79
QUIMICA ANALITICA I
se produce a la derecha en medio fuertemente cido y a la izquierda en medio cido dbil,
neutro o alcalino. Calcular el valor del pH en el que dicha reaccin no evoluciona en
ninguno de los dos sentidos. Suponga que la relacin As(III)/As(V) es igual a 0.50.
Datos: E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.559 V; E (I2/2I) = 0.536 V.
R = 0.54
23. Calcular el valor de pH para el cual la reaccin representada por la ecuacin:
Cr2O72 + 2I + 14H+ 2Cr3+ + I2 + 7H2O
no evoluciona a la derecha ni a la izquierda. Suponga que la relacin [Cr2O72]/[Cr3+]2 es
igual a 0.10. Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (I2/2I) = 0.536 V.
R = 5.68
B. Curvas de titulacin redox
24. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidacin de Fe(II) con
permanganato de potasio a pH = 2.00
Datos: E (MnO4/Mn(II)) = 1.51 V ; E (Fe(III)/Fe(II)) = 0.76V
R = 1.23V
25. Calcular el potencial en el punto de equivalencia en la oxidacin de Cr(II) con
dicromato de potasio a pH = 0.00
Datos: E (Cr2O72/ Cr3+) = 1.33 V; E (Cr3+/Cr2+) = 0.408 V
R = 1.08 V
26. Suponga que se titulan 50.00 mL de Fe2+ 0.0500 M con Ce4+ 0.1000 M en un medio que
contiene H2SO4 1.0 M. Calcular el potencial en los puntos de la curva de titulacin
correspondiente a las adiciones de: a) 0.00; b) 5.00; c) 25.00 y d) 25.10 mL de solucin
titulante. La reaccin es: Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+
Los potenciales formales de las reacciones de semicelda son: E (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V y E
(Fe3+/Fe2+) = 0.68 V
R = a) No se puede calcular; b) 0.64 V; c) 1.06 V y d) 1.30 V
27. Elaborar la curva de titulacin de 50.00 mL de U4+ 0.02500 M con Ce4+ 0.1000 M. La
solucin contiene H2SO4 1.0 M durante toda la titulacin. Para simplificar, suponga que el
valor de [H+] tambin se acerca a 1.0 M. La reaccin analtica es:
U4+ + 2Ce4+ + 2H2O UO22+ + 2Ce3+ + 4H+
Calcular el potencial para: a) 5.00; b) 25.00 y c) 25.10 mL de solucin titulante.
Datos: E (UO22+/ U4+) = 0.334 V y E (Ce4+/Ce3+) = 1.44 V
R = a) 0.316 V; b) = 0.703 V; c) 1.30 V
28. Se valoran 25.00 mL de solucin de Sn2+ 0.1000 M con una solucin 0.1000 M Fe3+.
Determinar los puntos de la curva de valoracin correspondientes a las adiciones de 5.00;
10.00; 25.00; 50.00; 75.00 y 100.00 mL de solucin titulante.
Sn2+ + 2 Fe3+ Sn4+ + 2 Fe2+
80
QUIMICA ANALITICA I
Datos: E (Sn4+/Sn2+) = 0.150 V; E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V
R = 0.122; 0.132; 0.150; 0.357; 0.753; 0.771 V
29. Se valoran 50.00 mL de una solucin de U4+ 0.05000 M con solucin de MnO4 0.02000
M. Determinar el potencial correspondiente a la adicin de 50.00 mL de solucin titulante.
Suponga que la solucin contiene H2SO4 1.00 M durante toda la titulacin. La reaccin de
titulacin es:
2MnO4 + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+
Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (UO22+/U4+) = 0.334 V
R = 1.18 V
30. Calcular el potencial tras la adicin de 10.00; 25.00; 49.00; 49.90; 50.00; 50.10; 51.00 y
60.00 mL de Sn4+ 0.05000 M a 50.00 mL de V2+ 0.1000 M. La reaccin de titulacin es:
Sn4+ + 2V2+ Sn2+ + 2V3+
Datos: E (Sn4+/Sn2+) = 0.154 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V.
R = 0.292; 0.256; 0.156; 0.097; 0.017; 0.074; 0.104; 0.133 V
60.00 mL de Tl3+ 0.05000 M a 50.00 mL de Fe(CN)64 0.1000 M. La reaccin de titulacin
es: 2Fe(CN)64 + Tl3+ 2Fe(CN)63 + Tl+
Datos: E (Tl3+/Tl+) = 1.25 V; E (Fe(CN)63/ Fe(CN)64) = 0.36 V.
R = 0.32; 0.36; 0.46; 0.52; 0.95; 1.17; 1.20; 1.23 V
60.00 mL de MnO4 0.02000 M a 50.00 mL de U4+ 0.05000 M. Si fuese necesario, suponga
que la [H+] = 1.00 M durante el transcurso de la titulacin. La reaccin de titulacin es:
2MnO4 + 5U4+ + 2H2O 2Mn2+ + 5UO22+ + 4H+
Datos: E (MnO4/Mn2+) = 1.51 V; E (UO22+/U4+) = 0.334 V.
R = 0.316; 0.334; 0.384; 0.414; 1.17; 1.48; 1.49; 1.50 V
33. Calcular el potencial de electrodo del sistema en el punto de equivalencia de cada una
de las siguientes reacciones de titulacin:
a) Fe3+ + V2+ Fe2+ + V3+
Datos: E (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
R = 0.258 V
b) 2V(OH)4+ + U4+ 2VO2+ + UO22+ + 4H2O
Datos: E (V(OH)4+/VO2+) = 1.00 V; E (UO22+/ U4+) = 0.334 V
R = 0.556 V
c) 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O 2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+ (1 M HClO4)
Datos: E (Ce4+/Ce3+) = 1.70 V; E (H3AsO4/ H3AsO3) = 0.577 V
R = 0.951 V
d) VO2+ + V2+ + 2H+ 2V3+ + H2O
([H+] = 0.100 M)
Datos: E (VO2+/ V3+) = 0.357 V; E (V3+/ V2+) = 0.256 V
81
QUIMICA ANALITICA I
R = 0.008 V
VALORACIONES DE XIDO-REDUCCIN
1. Descrbase cmo se prepararan 2.0 L de una solucin de KMnO 4 (158.03 g/mol)
aproximadamente 0.010 M.
R = Se disuelven 3.2 g en suficiente agua y se completa a un volumen de 2.0 L.
2. Una disolucin de perxido de hidrgeno, H2O2 (34.02 g/mol), es de 30 volmenes.
Expresar su concentracin en g/L.
R = 91.1 g/L
3. Calcular la concentracin de cromo, Cr (52.0 g/mol) en ppm, para una solucin que es
1.0 x 104 M en dicromato de potasio, K2Cr2O7.
R = 10.4 ppm
4. Cul es la normalidad de una solucin que se prepara agregando 50 mL de agua a 25
mL de KMnO4 0.50 N?
R = 0.17 N
5. Se desea que la valoracin de la solucin anterior (1) utilice entre 30 y 45 mL del
reactivo. Qu intervalo de masa de patrn primario, Na 2C2O4 (134.00 g/mol) se debe
pesar?
R = De 0.10 a 0.15 g
6. Una muestra de 0.1278 g del patrn primario Na2C2O4 (134.00 g/mol) necesit
exactamente 33.31 mL de la solucin de permanganato anterior (2) para alcanzar el punto
final. Cul es la molaridad del reactivo KMnO4?
R = 0.01145 M
7. En las farmacias se venden como desinfectantes, soluciones acuosas que contienen
aprox. 3% (p/p) de H2O2. Propngase un mtodo para determinar el contenido de
perxido de estas preparaciones utilizando la solucin de KMnO 4 anterior (3). Supngase
que desea gastar entre 35 y 45 mL del reactivo en cada titulacin.
La reaccin es: 5H2O2 + 2MnO4 + 6H+ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O
R = Se debe pesar entre 1.1 y 1.5 g de muestra, se debe diluir hasta 75 o 100 mL con agua
y acidular con cido sulfrico diluido antes de la titulacin.
8. En la titulacin de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) se gastan 43.31 mL de
KMnO4. Cul es la molaridad de la solucin de KMnO4? La reaccin qumica es:
2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
R = 0.01462 M
82
QUIMICA ANALITICA I
9. Qu normalidad tendr una disolucin que contiene 12.5 g de K 2Cr2O7 (294.19 g/mol)
por litro, si se quiere utilizar para llevar a cabo la oxidacin de Fe (II) a Fe (III)?
R = 0.255 N
10. Qu normalidad tendr una disolucin que contiene 50.00 g de dicromato de potasio,
K2Cr2O7 (294.19 g/mol) en 500.0 mL de disolucin, si se quiere utilizar para realizar la
oxidacin de Fe (II) a Fe (III)?
R = 2.040 N
11. Una muestra de 5.00 mL de brandy se diluy a 1.000 L en un matraz volumtrico. El
etanol (C2H5OH) de una alcuota de 25.00 mL de la solucin diluida se destil en 50.00 mL
de K2Cr2O7 0.02000 M y se oxid hasta cido actico por calentamiento. La reaccin es:
3C2H5OH + 2Cr2O72 + 16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O
Despus de enfriar la solucin, se aadieron al matraz 20.00 mL de Fe 2+ 0.1253 M. A
continuacin se titul el exceso de Fe2+ con 7.46 mL de K2Cr2O7 hasta el punto final.
Calclese el porcentaje (p/v) de C2H5OH (46.07 g/mol) en el brandy.
R = 40.4%
12. Calcule el volumen de una solucin de Cr2O72 0.01860 M necesaria para valorar 25.00
mL de una solucin ferrosa (Fe2+) que contiene 39.229 g de sal de Mohr [Fe(NH4)2(SO4)2 .
6H2O (392.2 g/mol) en un litro. La reaccin es:
Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
R = 22.4 mL
13. Se valor una solucin de tiosulfato de sodio disolviendo 0.1210 g de KIO 3 (214.00
g/mol) en agua, aadiendo un gran exceso de KI y acidulando con HCl. El yodo liberado
necesit 41.64 mL de la solucin de tiosulfato para decolorar el complejo almidn-yodo,
que es de color azul. Calclese la molaridad del Na 2S2O3.
R = 0.08147 M
14. Para determinar el contenido de calcio en una muestra de agua, se precipita todo el
calcio como oxalato de calcio. El oxalato de calcio obtenido se disuelve en cido sulfrico y
se valora con permanganato 0.100 N. Si se toman 100 mL de agua y se gastan 8.00 mL de
la solucin de permanganato. Cul ser el contenido de calcio en g/L expresado como
calcio (40.08 g/mol) y como carbonato de calcio (100.09 g/mol)?
R = 0.160 g Ca2+ en 1 litro y 0.400 g de CaCO3 en 1 litro
15. Se disolvieron en agua 5.00 g de una mezcla de cido oxlico (90.04 g/mol) y oxalato
de sodio anhidro (134.00 g/mol), que contiene un 73.0 % de cido oxlico y se complet el
volumen a 800 mL. Calcular el volumen de permanganato de potasio 0.110 N necesario
para la oxidacin completa de 25.0 mL de esta solucin en presencia de un exceso de
cido sulfrico.
R = 28.6 mL
83
QUIMICA ANALITICA I
16. Para decolorar 25.00 mL de una solucin de permanganato de potasio se necesitaron
18.20 mL de cido oxlico dihidratado (126.07 g/mol) (0.6000 g de cido oxlico por litro).
Calcular la normalidad de la solucin de permanganato.
R = 0.006929 N
17. Una solucin de permanganato de potasio se prepara disolviendo 3.16 g de la sal en
agua y llevando la solucin a 1 litro. Calcular:
a) El volumen de dicha solucin que ser necesario para neutralizar 12.0 mL de perxido
de 5.6 volmenes (22.4 volmenes de perxido = 1 M).
R = 120 mL
b) La masa de bromuro de sodio (NaBr) que se podran oxidar a bromo con los 12.0 mL de
perxido de hidrgeno.
R = 617 mg
18. 15.0 mL de perxido de hidrgeno son neutralizados por 18.6 mL de dicromato de
potasio 0.250 M. Si los productos principales son cromo (III) y oxgeno, cul es la
concentracin del perxido de hidrogeno expresada en volmenes?
R = 10.4 volmenes
19. Se toman 10.0 mL de una solucin de H2O2 y se diluyen a 250 mL en un matraz
aforado. Una alcuota de 5.00 mL consume 22.5 mL de KMnO4 0.157 N para su valoracin
con cido. Calcular la concentracin molar de la solucin de perxido original.
R = 8.83 M
20. Una muestra de 8.13 g de una preparacin para control de hormigas se descompuso
por calcinacin hmeda con H2SO4 y HNO3. El As contenido en el residuo se redujo con
hidracina hasta el estado trivalente. Despus de eliminar el exceso del agente reductor, el
As(III) necesit 23.77 mL de I2 0.02425 M para su titulacin en un medio ligeramente
alcalino. Exprese los resultados de este anlisis en trminos de % de As 2O3 (197.84 g/mol)
en la muestra original. La reaccin es: As3+ + I2 As5+ + 2I
R = 0.701%
21. La cantidad de hierro existente en una muestra de 0.4891 g procedente de una mena
se determin mediante una valoracin redox con K2Cr2O7. La muestra se disolvi en HCl y
el hierro se llev a un estado de oxidacin +2 con el reductor de Jones. La valoracin hasta
el punto final con difenilamina como indicador en medio cido, precis 36.92 mL de
K2Cr2O7 0.02153 M. Indique el contenido de Fe (55.85 g/mol) en la mena como % en peso.
La reaccin es: Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
R = 54.46%
22. Una solucin preparada al disolver una muestra de 0.2464 g de alambre de hierro
electroltico en cido se pas a travs de un reductor de Jones. El Fe(II) de la solucin
resultante necesit 39.31 mL en la titulacin. Calcule la concentracin molar del oxidante
si se us como titulante:
84
QUIMICA ANALITICA I
a) Ce4+ (producto: Ce3+)
R = 0.1122 M Ce4+
b) MnO4 (producto: Mn2+)
R = 0.02245 M MnO4
c) IO3 (producto: ICl2)
R = 0.02806 M IO3
23. El yodo producido al agregar un exceso de KI a una solucin que contena 0.1518 g de
K2Cr2O7 necesit 46.13 mL de Na2S2O3 para su titulacin. Calcule la concentracin molar
de la solucin de tiosulfato.
R = 0.06711 M
24. El Sb(III) contenido en una muestra de 1.080 g de un mineral necesit 41.67 mL en la
titulacin con I2 0.03134 M [producto de la reaccin: Sb(V)]. Exprese el resultado de este
anlisis en trminos de:
a) Porcentaje de Sb (121.75 g/mol)
R = 14.72%
b) Porcentaje de estibnita (Sb2S3) (307.62 g/mol)
R = 20.54%
25. En condiciones adecuadas, la tiourea se oxida hasta sulfato mediante soluciones de
bromato:
3CS(NH2)2 + 4BrO3 + 3H2O 3CO(NH2)2 + 3SO42 + 4Br + 6H+
Una muestra de 0.0715 g de un material consumi 14.1 mL de KBrO 3 0.00833 M. Cul era
el porcentaje de pureza de la muestra de tiourea (76.11 g/mol)?
R = 9.38%
26. Una muestra de 0.7120 g de un mineral de hierro se disolvi y se pas a travs de un
reductor de Jones. La titulacin del Fe(II) producido necesit 39.21 mL de KMnO 4 0.02086
M. Exprese los resultados de este anlisis en trminos de porcentaje de:
a) Fe (55.85 g/mol)
R = 32.08%
b) Fe2O3 (159.70 g/mol)
R = 45.86%
27. El tratamiento de hidroxilamina (H2NOH) con un exceso de Fe(III) da como resultado la
formacin de N2O y una cantidad equivalente de Fe(II):
2H2NOH + 4Fe3+ N2O(g) + 4Fe2+ + 4H+ + H2O
Calcule la concentracin molar de una solucin de hidroxilamina si el Fe2+ producido por el
tratamiento de una alcuota de 50.00 mL necesit 23.61 mL de K2Cr2O7 0.02170 M.
R = 0.03074 M
28. El KClO3 contenido en una muestra de 0.1342 g de un explosivo se determin
hacindolo reaccionar con 50.00 mL de Fe2+ 0.09601 M:
85
QUIMICA ANALITICA I
ClO3 + 6Fe2+ + 6H+ Cl + 3H2O + 6Fe3+
Cuando se complet la reaccin, el exceso de Fe2+ se titul por retroceso con 12.99 mL de
Ce4+ 0.08362 M. Calcule el porcentaje de KClO3 (122.55 g/mol) en la muestra.
R = 56.53%
29. Se determin la concentracin de etilmercaptano de una mezcla agitando 1.657 g de
muestra con 50.0 mL de I2 0.01194 M en un matraz bien sellado:
2C2H5SH + I2 C2H5SSC2H5 + 2I + 2H+
El exceso de I2 se titul por retroceso con 16.77 mL de Na2S2O3 0.01325 M. Calcule el
porcentaje de C2H5SH (62.13 g/mol).
R = 3.64%
30. Un mtodo sensible a I en presencia de Cl y Br, implica la oxidacin del I hasta IO3
con Br2. El exceso de Br2 se elimina por ebullicin o por reduccin con ion formiato. El IO3
producido se determina mediante la adicin de un exceso de I y titulando el I2 liberado.
Una muestra de 1.204 g de la mezcla de halogenuros se disolvi y se analiz por el
procedimiento anterior; se consumieron 20.66 mL de tiosulfato 0.05551 M. Calcule el
porcentaje de KI (166.0 g/mol) en la muestra.
R = 2.635%
31. Una muestra de 1.065 g de un acero inoxidable se disolvi en HCl (este tratamiento
convierte el Cr presente en Cr3+) y se diluy hasta 500.0 mL en un matraz volumtrico. Una
alcuota de 50.00 mL se pas a travs de un reductor de Walden y posteriormente se
titul con 13.72 mL de KMnO4 0.01920 M. Una segunda alcuota de 100.0 mL se pas a
travs de un reductor de Jones. La titulacin de la solucin resultante necesit 36.43 mL
de solucin de KMnO4 0.01920 M. Calcule los % de Fe (55.85 g/mol) y Cr (52.00 g/mol) en
la aleacin.
R = 69.07% Fe y 21.07% Cr
32. Una alcuota de 25.0 mL de una solucin que contiene ion Tl(I) se trat con K 2CrO4. El
Tl2CrO4 se filtr, se lav para eliminar el exceso de agente precipitante y se disolvi en
H2SO4 diluido. El Cr2O72 producido se titul con 40.60 mL de una solucin de Fe 2+ 0.1004
M. Cul es la masa de Tl (204.4 g/mol) en la muestra? Las reacciones son:
2Tl+ + CrO42 Tl2CrO4(s)
2Tl2CrO4(s) + 2H+ 4Tl+ + Cr2O72 + H2O
Cr2O72 + 6Fe2+ 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O
R = 0.5554 g
33. Una muestra de 30.00 L de aire se pas a travs de una torre de absorcin que
contiene una solucin de Cd2+, en donde el H2S se retiene como CdS. La mezcla se acidul
y se trat con 10.00 mL de I2 0.01070 M. Despus de completarse la reaccin:
S2 + I2 S(s) + 2I
86
QUIMICA ANALITICA I
el exceso de yodo se titul con 12.85 mL de tiosulfato 0.01344 M. Calcule la concentracin
de H2S (34.08 g/mol) en ppm; utilice 1.20 g/L para la densidad de la corriente de aire.
R = 19.5 ppm
34. Una muestra de 0.574 g de un xido de hierro se disuelve en cido clorhdrico
concentrado y mediante un procedimiento adecuado, el hierro (III) se reduce a hierro (II).
La solucin resultante se valora con 15.0 mL de KMnO4 (157.94 g/mol), preparado
disolviendo 3.95 g de este reactivo en 500 mL de agua. Calcule el porcentaje de hierro en
el xido analizado, expresndolo como: a) % Fe (55.85 g/mol) y b) % Fe 2O3 (159.70 g/mol).
R = a) 36.5% y b) 52.2%
35. La materia orgnica contenida en una muestra de 0.9280 g de un ungento para
quemaduras se elimin por calcinacin y el residuo slido de ZnO se disolvi en cido. Su
tratamiento con (NH4)2C2O4 produjo la formacin de ZnC2O4, muy poco soluble. El slido
se filtr, se lav y se disolvi en cido diluido. El H2C2O4 liberado necesit 37.81 mL de
KMnO4 0.01508 M.
2MnO4 + 5C2O42 + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
Calclese el porcentaje de ZnO (81.38 g/mol) en el medicamento.
R = 12.50%
36. Una muestra de 0.8040 g de un mineral de hierro se disuelve en cido.
Posteriormente, el hierro se reduce a Fe2+ y se titula con 47.22 mL de una solucin
0.02242 M de KMnO4. Calcular los resultados de este anlisis en trminos de: a) % de Fe
(55.847 g/mol) y b) % de Fe3O4 (231.54 g/mol). La reaccin es:
MnO4 + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
R = a) 36.77% y b) 50.81%
37. El CO contenido en 20.3 mL de una muestra de gas se convirti en CO 2 haciendo pasar
el gas sobre pentxido de yodo calentado a 150C: I2O5(s) + 5CO(g) 5CO2(g) + I2(g)
El yodo destilado a esta temperatura se recogi en un absorbente que contena 8.25 mL
de Na2S2O3 0.01101 M: I2(ac) + 2S2O32(ac) 2I(ac) + S4O62(ac)
El exceso de Na2S2O3 se titul por retroceso con 2.16 mL de solucin 0.00947 M de I2.
Calcular la masa en miligramos de CO (28.01 g/mol) por litro de muestra.
R = 172 mg de CO/L
38. Se titul una muestra de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) se gastan 43.31 mL
de KMnO4. Cul es la normalidad de la solucin de KMnO4?
R = 0.07309 N
39. Se disolvi en cido una muestra de 0.8040 g de una mena de hierro. El hierro se
redujo a Fe2+ y se titul con 47.22 mL de una solucin 0.1121 N de KMnO 4. Calcular los
resultados de este anlisis en trminos de: a) % de Fe (55.847 g/mol) y b) % de Fe3O4
(231.54 g/mol).
R = a) 36.77% y b) 50.81%
87
QUIMICA ANALITICA I
40. En la titulacin del I2 producido a partir de 0.1238 g de KIO3 grado patrn primario, se
necesitaron 41.27 mL de tiosulfato de sodio: Las reacciones son:
i) IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O y ii) I2 + 2S2O32 2I + S4O62
Calcular la concentracin de Na2S2O3.
R = 0.08411 M
41. Una mezcla de gases se pas a travs de una solucin de hidrxido de sodio a una
velocidad de 2.50 L/min, durante un total de 64.0 min. El SO 2 de la mezcla se retuvo como
ion sulfito: SO2(g) + 2OH SO32 + H2O. Despus de acidular con HCl, el ion sulfito se
titul con 4.98 mL de KIO3 0.003125 M:
IO3 + 2H2SO3 + 2Cl ICl2 + 2SO42 + 2H+ + H2O
Utilice 1.20 g/L para la densidad de la mezcla y calcule la concentracin de SO2 (64.06
g(mol) en ppm.
R = 10.4 ppm
42. Una muestra de 0.2981 g de un antibitico en polvo se disolvi en HCl y la solucin se
diluy hasta 100.0 mL. Se transfiri una alcuota de 20.00 mL a un matraz al que se le
agregaron 25.00 mL de KBrO3 0.01767 M. Se le agreg un exceso de KBr, para formar Br2
y se tap el matraz. La reaccin es: BrO3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O. Despus de 10
min, tiempo durante el que se brom la sulfanilamida:
H2NC6H4SO2NH2 + 2Br2 H2NC6H2Br2SO2NH2 + 2H+ + 2Br
se agreg un exceso de KI. El yodo liberado se titul con 12.92 mL de tiosulfato de sodio
0.1215 M. Las reacciones son: Br2 + 2I 2Br + I2 y I2 + 2S2O32 2I + S4O62.
Calcule el porcentaje de sulfanilamida, H2NC6H4SO2NH2 (172.21 g/mol) en el polvo.
R = 78.04%
43. 20.0 mL de una mezcla de sulfato de hierro(II) y sulfato de hierro(III) en disolucin
consumieron para su oxidacin completa 17.6 mL de KMnO4 0.100 N. Otros 20.0 mL de
muestra, despus de la reduccin completa con cinc metlico consumieron 29.8 mL del
mismo KMnO4. Calcular el porcentaje de FeSO4 (151.90 g/mol) y Fe2(SO4)3 (399.87 g/mol)
en la muestra.
R = 52.3% FeSO4; 47.7% Fe2(SO4)3
44. Se disuelven 0.6102 g de una muestra de limonita, y el hierro (55.85 g/mol) presente
en la muestra se reduce al estado de Fe(II). Sabiendo que para oxidar este hierro se
necesitan 43.13 mL de una disolucin de dicromato de potasio, calcular el porcentaje de
xido de hierro(III) (159.7 g/mol) presente en la muestra. Se debe tener en cuenta que
1.00 mL de disolucin de dicromato de potasio equivalen a 0.00515 g de As 2O3 (197.8
g/mol). La ecuacin de oxidacin del As2O3 es: As2O3 + 2H2O As2O5 + 4H+ + 4e
R = 58.8% Fe2O3
45. Se quiere conocer el grado alcohlico de un vino de mesa, para lo cual se toma una
muestra de 5.00 mL del mismo y se diluyen a 100.0 mL en un matraz aforado. Una alcuota
88
QUIMICA ANALITICA I
de la disolucin anterior de 20.00 mL se destila y el etanol se recoge en 100.0 mL de
dicromato de potasio 0.01720 M, con lo que se oxida a cido actico. La reaccin es:
3C2H5OH + 2Cr2O72 + 16H+ 4Cr3+ + 3CH3COOH + 11H2O
El exceso de dicromato se valor con 14.42 mL de Fe(II) 0.02487 M. Calcular el porcentaje
de etanol (46.07 g/mol) en el vino.
R = 11.5%
46. Se desea determinar la molaridad de una disolucin de perxido de hidrgeno para lo
cual se valora en medio cido 10.00 mL de la misma con una disolucin de permanganato
de potasio, obtenindose un gasto de 8.32 mL. Anteriormente, una toma de 5.00 mL del
agente titulante se valor con cido oxlico dihidratado, consumindose de este ltimo la
misma cantidad de equivalentes que neutralizan una alcuota de 10.00 mL de hidrxido de
potasio 0.0670 N. En medio cido: 2MnO4 + 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
R = 5.57 x 102 M
47. Cuando se hacen pasar 25.00 mL de una disolucin problema a travs de un reductor
de Jones, el molibdato (MoO42) se convierte en el catin molibdeno (III). El filtrado
requiere en medio cido 16.43 mL de disolucin de permanganato 0.01033 M para
alcanzar el punto final. Halle la molaridad del molibdato en la disolucin original.
En medio cido: 3MnO4 + 5Mo3+ + 4H+ 3Mn2+ + 5MoO22+ + 2H2O
R = 1.13 x 102 M
48. Una disolucin acuosa de glicerol (C3H8O3) de 100.00 mg se hace reaccionar con 50.00
mL de in cerio (IV) 0.0837 M en cido perclrico 4 M a 60C durante 15 minutos con el fin
de oxidar el glicerol a cido frmico (HCOOH). Para alcanzar el punto final con la ferrona
en la titulacin del exceso de titulante, se requieren 12.11 mL de disolucin de hierro (II)
0.0448 M. Cul es el porcentaje en masa de glicerol (92.093 g/mol) en la muestra
problema?
En medio cido: C3H8O3 + 8Ce4+ + 3H2O 3HCOOH + 8Ce3+ + 8H+
R = 41.93%
49. Una muestra de 0.9500 g de mineral de vanadio, xido de vanadio (V), se disuelve en
cido y se pasa por un reductor de Jones. El vanadio reducido se recoge sobre alumbre
frrico en exceso: V2+ + 2 Fe3+ + H2O VO2+ + 2 Fe2+ + 2 H+
El VO2+ y el hierro (II) obtenidos se valoran con 27.10 mL de permanganato de potasio
0.09250 N. Calcule el porcentaje de xido de vanadio (V), V2O5 (181.879 g/mol), en el
mineral. En medio cido: VO2+ VO3
R = 8%
50. Para determinar el nmero de molculas de agua en un sulfato ferroso, se disuelven
0.2400 g de sal hidratada en 20 mL de agua, se agregan 5 mL de cido sulfrico diluido al
quinto y se valora con una solucin de permanganato de potasio, obtenindose un gasto
de 8.50 mL. El permanganato de potasio se estandariz tomando una alcuota de 10.01 mL
de una solucin de cido oxlico dihidratado, H2C2O42H2O (125.994 g/mol), preparada
89
QUIMICA ANALITICA I
disolviendo 0.4800 g de dicho cido en un volumen de 100.02 mL, siendo el gasto de
permanganato de potasio de 8.01 mL. Calcule el nmero de molculas de agua en la sal,
FeSO4 (151.92 g/mol).
R = FeSO48H2O
51. Durante el anlisis de un mineral que contiene xido de hierro (III) y xido de aluminio
se obtuvieron los siguientes datos: una muestra de 0.8010 g fue calcinada y el slido
resultante de los xidos pes 0.2291 g. Despus de solubilizarlo y reducir el hierro (III) con
cloruro de estao a hierro (II), se titul con 7.96 mL de permanganato de potasio 0.1011
N. Determine el porcentaje de xido de hierro (III), Fe2O3 (159.70 g/mol), y de xido de
aluminio, Al2O3 (101.94 g/mol), en el mineral.
R = 8.02% de Fe2O3 y 20.58% de Al2O3
52. El in nitrito, NO2, puede determinarse por oxidacin con un exceso de cerio (IV),
seguida de una titulacin por retroceso del cerio (IV) que no reaccion. Una muestra
slida de 4.030 g que slo contiene nitrito de sodio y nitrato de sodio se disuelve en
500.00 mL de H2O. Una muestra de 25.00 mL de esta solucin se hace reaccionar con
50.00 mL de cerio (IV) 0.1186 M en medio cido durante 5 minutos y el exceso de cerio
(IV) se titula por retroceso con 31.13 mL de sulfato amnico ferroso 0.04289 M. Calcule el
porcentaje en masa de nitrito de sodio, NaNO2 (69.0 g/mol) en el slido. En estas
reacciones: Ce4+ Ce3+; NO2 NO3; Fe2+ Fe3+
R = 78.67%
90
QUIMICA ANALITICA I
APNDICE
91
QUIMICA ANALITICA I
EXPRESIONES ESTADSTICAS DE UTILIDAD:
La media, media aritmtica o promedio ( x ):
N
i 1
Desviacin de la media di, o desviacin:
di = xi x
El error absoluto E:
E = xi xt
El error relativo Er (porcentaje):
Er
xi xt
x 100%
xt
La desviacin estndar de la muestra, s:

N
( xi x )2
i 1
N 1
d
i 1
2
i
N 1
Una manera alternativa para expresar la desviacin estndar de la muestra:
N
xi
N
2
xi i 1
N
i 1
N 1
Coeficiente de variacin (CV):

CV
s
x 100%
x
La dispersin o rango w:
w = Xalto Xbajo
92
QUIMICA ANALITICA I
Intervalo de confianza cuando no se conoce el valor de :
El intervalo de confianza (IC):
IC = t s / N
El lmite de confianza (LC):
ts
N
LC para x
Intervalo de confianza cuando s es una buena aproximacin de :

El intervalo de confianza (IC):
IC = z / N
El lmite de confianza (LC):
LC para x
z
N
La prueba de Q:
Qexp =
xq xn
w
xq xn
xalto xbajo
93
QUIMICA ANALITICA I
TABLA DE Z
En la tabla se encuentran los valores de z para varios niveles de confianza. El nivel de
confianza es la probabilidad expresada como porcentaje.
---------------------------------------------------------Nivel de Confianza (%)
z
---------------------------------------------------------50
0.67
68
1.00
80
1.29
90
1.64
95
1.96
95.4
2.00
99
2.58
99.7
3.00
99.9
3.29
---------------------------------------------------------TABLA DE t
En la siguiente tabla se proporciona valores de t para algunos grados de libertad.
Valores de t para varios niveles de probabilidad
------------------------------------------------------------------------------Niveles de Probabilidad
Grados de ------------------------------------------------------------------------------Libertad
80% 90% 95% 99% 99.9%
---------------------------------------------------------------------------------------------------------1
3.08 6.31 12.7 63.7 637
2
1.89 2.92 4.30 9.92 31.6
3
1.64 2.35 3.18 5.84 12.9
4
1.53 2.13 2.78 4.60 8.60
5
1.48 2.02 2.57 4.03 6.86
6
1.44 1.94 2.45 3.71 5.96
7
1.42 1.90 2.36 3.50 5.40
8
1.40 1.86 2.31 3.36 5.04
9
1.38 1.83 2.26 3.25 4.78
10
1.37 1.81 2.23 3.17 4.59
11
1.36 1.80 2.20 3.11 4.44
12
1.36 1.78 2.18 3.06 4.32
13
1.35 1.77 2.16 3.01 4.22
14
1.34 1.76 2.14 2.98 4.14
1.29 1.64 1.96 2.58 3.29

----------------------------------------------------------------------------------------------------------
94
QUIMICA ANALITICA I
Se puede observar de la tabla que t z cuando el nmero de grados de libertad se hace
infinito.
Valores crticos para el cociente de rechazo Q

Qcrit (rechazo si Qexp > Qcrit)
------------------------------------------------------------------------------Nmero de
Observaciones
90% de confianza
95% de confianza
99% de confianza
---------------------------------------------------------------------------------------------------------3
0.941
0.970
0.994
4
0.765
0.829
0.926
5
0.642
0.710
0.821
6
0.560
0.625
0.740
7
0.507
0.568
0.680
8
0.468
0.526
0.634
9
0.437
0.493
0.598
10
0.412
0.466
0.568
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
EXPRESIONES DE CONCENTRACIN Y CONTENIDO

1. UNIDADES FSICAS
Porcentaje de peso en peso %(p/p) =
peso de soluto ( g )
x 100
peso de solucin ( g )
Porcentaje de volumen en volumen %(v/v) =
Porcentaje de peso en volumen %(p/v) =
Parte por milln (ppm) =
volumen de soluto (mL)

x 100
volumen de solucin (mL)
peso de soluto ( g )
x 100
volumen de solucin (mL)
mg de soluto
g de soluto
kg de solucin o mezcla g de solucin o mezcla
Relacin que expresa las partes de soluto que se hallan contenidas en un milln de partes de
disolucin o mezcla.
Si se trata de una disolucin acuosa diluida donde d = 1:
95
QUIMICA ANALITICA I
Parte por milln (ppm) =
mg de soluto
g de soluto
L de solucin mL de solucin
La densidad de una sustancia o mezcla es el peso de la misma por unidad de volumen:

Densidad (d) =
peso de la sus tan cia ( g )

unidad de volumen (mL)
Otras unidades de densidad: (g/L) o (g/m3)

2. UNIDADES QUMICAS
Molaridad (M) =
Normalidad (N) =
Dilucin:
N de moles de soluto g / M ( g / mol) g / M ( g / mmol)
L de solucin
L
mL
N de equivalent es de soluto g / peq ( g / eq ) g / peq ( g / meq)
L de solucin
L
mL
Cconcentrada x Vconcentrada = Cdiluida x Vdiluida
Mezcla de soluciones:
C1 x V1 + C2 x V2 = Cfinal x Vfinal
96
QUIMICA ANALITICA I
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN
97
QUIMICA ANALITICA I
98
QUIMICA ANALITICA I
Universidad Andrs Bello

Facultad de Ciencias Exactas
Departamento de Ciencias Qumicas
MANUAL DE LABORATORIO
QUMICA Y FARMACIA
(Quim 320)
99
QUIMICA ANALITICA I
Reglamento de Laboratorio
1. El alumno deber presentarse puntualmente a la hora de inicio del laboratorio. De lo
contrario NO podr ingresar.
2. Durante el desarrollo del prctico, es obligatorio el uso del delantal y gafas de
seguridad.
3. Es obligacin del alumno realizar el total de los laboratorios programados. Slo se
podr recuperar 1 (uno) laboratorio siempre y cuando la inasistencia sea debidamente
justificada, mediante un certificado mdico a travs de la Direccin del Departamento
de Ciencias Qumicas, dentro de las 72 horas siguientes a la ausencia del prctico.
La falta del prctico sin justificar A TIEMPO o la ausencia de ms de una prctica significa
automticamente un 1.0 en las evaluaciones de control e informe.
4. El alumno es responsable de la destruccin de cualquier material de laboratorio y
deber reponerlo.
5. Como norma de seguridad, los alumnos dejarn sus pertenencias en los casilleros que
se encuentran fuera de los laboratorios usando un candado para su seguridad. Por ningn
motivo dentro del laboratorio y menos, sobre los mesones de trabajos.
6. Frente al uso de cualquier reactivo, el alumno debe tomar las precauciones indicadas
por el profesor y/o ayudante, como asimismo las sealadas por el fabricante. Ante
cualquier duda, ms vale preguntar.
7. Se dispone de recipientes para los deshechos. SELOS
8. Se recomienda el uso del cuaderno de laboratorio ya que le ayudara a recopilar toda la
informacin realizada en el laboratorio para posteriormente elaborar el informe que se
entregar al finalizar cada prctica.
9. El trabajo de laboratorio es grupal pero el informe es individual.
10. Evaluacin:
El laboratorio contempla como evaluaciones: Controles de Laboratorio e Informes de
Laboratorio.
-
Laboratorio: 40% (60% controles, 40% informes)
100
QUIMICA ANALITICA I
CONSIDERACIONES GENERALES
A continuacin se presentan algunos aspectos importantes a tener en cuenta en el
desarrollo de la parte experimental y en la confeccin del informe final.
1. Limpieza del material volumtrico: Es necesario tener siempre en cuenta que aunque
el material que se nos entrega en el laboratorio est limpio y seco, en qumica analtica se
requiere de un cuidado especial en este aspecto, por lo que en el caso de la bureta
graduada y de las pipetas volumtricas, totales o aforadas, es necesario una limpieza
adicional antes de su uso en cada laboratorio. Si en este tipo de material quedan gotas
adheridas en las paredes esto conlleva si lugar a dudas, a un error en los resultados que
dependan de esta medicin. A continuacin se explica el protocolo de limpieza del
material volumtrico en donde usaremos una solucin de potasa alcohlica (hidrxido de
potasio 0.5 molar en etanol tcnico).
a) Bureta graduada: En un recipiente adecuado se coloca la solucin de potasa alcohlica
y en posicin vertical e invertida, con la llave abierta se sita la bureta graduada dentro de
la solucin alcalina. Es ahora cuando haciendo uso de una propipeta que se introduce en
la punta de la bureta se hace succin hacia arriba de la solucin, pero sin llegar a la llave, y
despus de unos segundos se descarga la solucin sacando la propipeta de la punta de la
bureta. Este proceso se repite, al menos tres veces. Despus se lava la bureta con
abundante agua de la llave, observando si cuando el agua desciende dentro de la bureta
no deja gotas adheridas a la pared. Si esto ocurre, se lava con agua destilada usando la
pizeta y se corrobora de nuevo, si el procedimiento cumpli con su objetivo. En tal caso, la
bureta se seca por fuera con papel toalla y se deja escurrir invertida y abierta en el
soporte.
b) Pipetas aforadas: En un recipiente adecuado se coloca la solucin de potasa alcohlica
y en posicin vertical normal se sita la pipeta aforada dentro de la solucin alcalina. Es
ahora cuando haciendo uso de una propipeta que se introduce en la parte superior de la
pipeta se hace succin hacia arriba de la solucin por encima de la marca de aforo y
despus de unos segundos se descarga la solucin sacando la propipeta de su posicin
sobre la pipeta. Este proceso se repite, al menos tres veces. Despus se lava la pipeta con
abundante agua de la llave, observando si cuando el agua desciende dentro de sta no
deja gotas adheridas a la pared. Si esto ocurre, se lava con agua destilada usando la pizeta
y se corrobora de nuevo, si el procedimiento cumpli con su objetivo. En tal caso, la pipeta
aforada se seca por fuera con papel toalla y se deja escurrir invertida en el soporte.
2. Volumen terico gastado: Es necesario tener en cuenta cuando se hacen clculos
tericos para conocer a priori cuanto se debe pesar de un patrn primario o el volumen a
medir de una alcuota en un proceso dado, que el volumen terico a gastar en una
titulacin debe ser estadsticamente el 80% del volumen total de la bureta graduada a
usar, si la titulacin es directa, o un 20% de este volumen, si es una retrotitulacin. Por
ejemplo, si la bureta graduada a usar es de 25.00 mL, entonces el volumen terico a gastar
101
QUIMICA ANALITICA I
en una titulacin directa del reactivo que se coloca en la bureta debe ser 20.00 mL, es
decir, el 80% del volumen total.
3. Clculo de resultados, evaluacin de estos resultados y estimado de su confiabilidad:
Calcular las concentraciones de analito a partir de los datos experimentales es
generalmente una tarea sencilla. Los clculos se basan en los datos experimentales
obtenidos en la etapa de medicin, en las caractersticas de los instrumentos empleados
en la medicin y en la estequiometra de la reaccin analtica.
El analista debe proporcionar alguna medida de la incertidumbre asociada al clculo de los
resultados, cualquiera que sea el valor de los datos. Un resultado analtico que carezca de
un estimado de su confiabilidad no tiene valor.
Tipos de errores en los datos experimentales: En los anlisis qumicos influyen al menos
dos tipos de errores: El error aleatorio o indeterminado, que ocasiona que los datos se
distribuyan ms o menos con simetra alrededor de un valor promedio y el error
sistemtico o determinado, que ocasiona que la media de una serie de datos sea distinta
del valor aceptado.
a) Error aleatorio: Expresiones usadas para el clculo del promedio, desviacin estndar,
intervalo de confianza y error relativo:
b) Error sistemtico: Para calcular la concentracin en una solucin preparada a partir de
un patrn primario, solucin patrn primario, es necesario usar esta expresin para
conocer el error, lo que nos permitir entregar un valor confiable de su concentracin.
nmero de moles del patrn

volumen total de la solucin
error de la masa error del volumen
masa pesada volumen total
donde: M = Error de la concentracin de la solucin patrn primario.

Error de la masa = Em = Error de la balanza analtica = 2.0 x 104g.
Error del volumen = Ev = Error indicado en el matraz volumtrico.
102
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio N 1
Volumetra cido-base. Preparacin de disoluciones y uso de estndar
primario
Objetivos
1. Preparar una disolucin de NaOH aproximadamente 0.1 M por pesada del reactivo
slido.
2. Preparar una disolucin de HCl aproximadamente 0.1 M por dilucin de una
disolucin de HCl concentrada.
3. Uso de un patrn primario.
4. Uso de un patrn secundario.
5. Valoracin de las disoluciones preparadas.
Introduccin
La materia se puede presentar en forma de mezclas o sustancias puras. Cuando
una mezcla tiene una composicin uniforme en cualquier punto del volumen que ella
ocupa se dice que es una mezcla homognea. En el lenguaje qumico una mezcla
homognea es una disolucin o solucin.
Las disoluciones se pueden preparar por pesada o por dilucin y SIEMPRE en un
matraz aforado. Cuando se dispone de un soluto slido la disolucin se prepara pesando
una masa dada de soluto, para luego adicionar suficiente disolvente para enrasar hasta el
aforo del matraz volumtrico. Cuando se dispone de una disolucin concentrada, la
disolucin se prepara por dilucin, obteniendo una disolucin de menor concentracin.
El concepto de cido y base se puede clasificar de acuerdo a las siguientes teoras:
Teora de Arrhenius. Un cido es una sustancia que libera uno o ms iones hidrgenos
(H+) por cada molcula, como uno de los productos de su disociacin inica, en contacto
con el agua. Una base es una sustancia que libera uno o ms iones hidroxilos (OH) por
cada molcula como uno de los producto de su disociacin inica, en contacto con el
agua.
Teora de Brnsted-Lowry. Un cido se define como cualquier especie que tiene
tendencia a ceder un protn a otra especie y una base como una sustancia que tiende a
aceptar un protn de otra sustancia.
Teora de Lewis. Un cido es una sustancia que puede aceptar un par de electrones para
formar un nuevo enlace y una base es una sustancia que puede donar un par de
electrones para formar un nuevo enlace.
El anlisis volumtrico cido-base constituye uno de los numerosos tipos de
anlisis qumico realizado en laboratorios e industrias qumicas, con miras a determinar la
composicin de una muestra.
103
QUIMICA ANALITICA I
En el anlisis volumtrico se debe disponer de una disolucin de reactivo de
concentracin exactamente conocida llamada disolucin estndar o patrn primario.
Algunos conceptos importantes que es necesario manejar en una volumetra cido
base son los siguientes:
Titulacin o valoracin: Es el proceso mediante el cual se determina la concentracin o la
masa de analito presente de una muestra desconocida, en un volumen conocido de la
disolucin, conociendo el volumen del agente valorante y su concentracin, en forma
precisa, y con la mayor exactitud. La reaccin en que se basa la titulacin debe ser nica,
completa y rpida, adems se debe disponer de un indicador para determinar el punto
final o punto de equivalencia de la valoracin.
Reaccin de neutralizacin: Corresponde a la reaccin qumica entre, un cido y una base,
o viceversa, dando como nicos productos una sal y generalmente agua.
Punto de equivalencia de una reaccin cido-base: Se define como el pH correspondiente
al punto en el cual el nmero de equivalentes del cido y de base se igualan. Es el punto
de la valoracin en que el volumen de titulante agregado es equivalente a la cantidad
exactamente requerida para que reaccione estequiomtricamente con el analito.
Indicador de pH: Un indicador es una sustancia que cambia de color en un determinado
rango de pH. Estas sustancias son cidos orgnicos de un color determinado y que poseen
una base conjugada de un color diferente, de manera que presentan un color
caracterstico dependiendo de la forma en que se encuentran.
Patrn primario: Son sustancias de elevada pureza y se utilizan para preparar disoluciones
de concentracin exacta. Para que una sustancia sea patrn primario debe cumplir los
siguientes requisitos: elevada pureza, estabilidad (ser estable ante los agentes
atmosfricos), ausencia de agua de hidratacin, un peso equivalente lo suficientemente
elevado para disminuir los errores asociados a la operacin de pesada, fcil adquisicin y
precio mdico.
Parte experimental
Materiales y reactivos.
1 Bureta de 25 mL
3 Matraces Erlenmeyer de 250 mL
1 Matraz volumtrico de 250 mL
1 Pipeta volumtrica de 20 mL
1 Probeta graduada de 100 mL
Fenoftalena
Anaranjado de metilo
NaOH slido
104
QUIMICA ANALITICA I
HCl concentrado
Carbonato de sodio anhidro, secado y guardado en desecadora
Procedimiento
Preparacin, por pesada, de una disolucin de NaOH aproximadamente 0.1 M
1. Calcule la masa de NaOH necesaria para preparar 500 mL de disolucin 0.1 M. Pese el
reactivo sobre un pesasales o vidrio de reloj pequeo, en una balanza digital.
2. Disuelva el reactivo en agua destilada (alrededor de 50 mL), agite para disolver.
Traspase cuantitativamente la disolucin a un matraz aforado de 500 mL mediante un
embudo de vidrio. Enjuague el vaso con agua destilada y vace el lavado al matraz.
3. Repita la operacin varias veces, finalmente enjuague el embudo y complete el
volumen con agua destilada. Homogenice la disolucin.
Preparacin, por dilucin, de una disolucin de HCl aproximadamente 0.1 M
1. Observe la etiqueta del frasco que contiene el HCl concentrado y anote su
concentracin y densidad, con estos datos calcule el volumen de la disolucin de HCl
concentrado que debe medir para preparar 250 mL de disolucin aprox. 0.1 M.
2. Bajo campana, mida el volumen de HCl calculado mediante una bureta. Puede tambin
utilizar una pipeta graduada en cuyo caso debe utilizar una propipeta. Agregue este
volumen a un matraz volumtrico de 250 mL que ya contiene agua destilada hasta la
mitad de su volumen. Agite y complete el volumen con agua destilada. Homogenice la
disolucin.
Valoracin de la disolucin de HCl
1. Limpie, ambiente e instale una bureta de 25 mL con la disolucin de HCl preparada.
2. Realice los clculos para determinar la masa a pesar de carbonato de sodio de tal forma
que tenga un gasto de HCl aproximado de 20 mL. Pese la cantidad de carbonato de sodio
anhidro p.a. previamente seco (105C) en balanza analtica, traspase cuantitativamente a
un matraz Erlenmeyer de 250 mL, agregue aproximadamente 100 mL de agua destilada y
disuelva con agua destilada.
3. Agregue 2 a 3 gotas de indicador anaranjado de metilo y adicione la disolucin de HCl
desde la bureta hasta viraje del indicador.
4. Repita la valoracin con otras dos muestras de carbonato de sodio.
5. Calcule la molaridad promedio de la disolucin de HCl. Recuerde que en el punto de
equivalencia se cumple la siguiente igualdad:
mmoles especie valorante = mmoles especie valorada
(se debe tener en cuenta la relacin estequiomtrica de la reaccin analtica)
y tambin se cumple que:
mequivalentes especie valorante = mequivalentes especie valorada
105
QUIMICA ANALITICA I
Valoracin de la disolucin de NaOH
1. Mida exactamente 20.0 mL de la disolucin de NaOH preparada usando una pipeta
volumtrica, vierta en un matraz Erlenmeyer, agregue alrededor de 100 mL de agua
destilada y 2 gotas de indicador fenolftalena.
2. Valore con la disolucin de HCl previamente valorada.
3. Repita la valoracin con otras 2 alcuotas de NaOH.
4. Calcule la molaridad promedio de la disolucin de NaOH.
106
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio N 2
Volumetra cido-base. Determinacin del contenido de cido actico en un
vinagre y de cido ctrico en un jugo de limn comercial
Objetivos
1. Determinar la concentracin de cido actico en una muestra de vinagre
comercial.
2. Determinar la acidez total en una muestra de jugo de limn comercial.
Introduccin
El vinagre es un lquido miscible, con sabor agrio, que proviene de la fermentacin
actica del vino. El vinagre contiene tpicamente una concentracin que va de 3% al 5% de
cido actico. Los vinagres naturales tambin contienen pequeas cantidades de cido
tartrico y cido ctrico.
El jugo de limn es un lquido miscible, con sabor cido. El jugo de limn comercial
contiene tpicamente una concentracin que va desde 4.6% hasta 5.2% de cido ctrico y
que tambin contiene pequeas cantidades de agua tratada, citrato de sodio, enturbiante
lquido (abietato de glicerilo), saborizante idntico al natural de limn, cido ascrbico,
benzoato de sodio, colorantes betacaroteno y crcuma.
Parte experimental
Materiales y reactivos
1 Bureta de 25 mL
Solucin de NaOH aproximadamente 0.1 M
Hidrgeno ftalato de potasio
Fenoftalena
Vinagre comercial
Jugo de limn comercial
Procedimiento
Valoracin de la disolucin de NaOH aproximadamente 0.1 M
1. Realice los clculos para determinar la masa a pesar de hidrgeno ftalato de potasio de
tal forma que tenga un gasto de NaOH aproximado de 20 mL. Pese la cantidad de
hidrgeno ftalato de potasio en balanza analtica, traspase cuantitativamente a un matraz
Erlenmeyer de 250 mL, agregue aproximadamente 100 mL de agua destilada y disuelva
con agua destilada.
107
QUIMICA ANALITICA I
2. Agregue 1 a 2 gotas de indicador fenolftalena y adicione la disolucin de NaOH desde la
bureta hasta viraje del indicador.
3. Repita la valoracin con otras dos muestras de hidrgeno ftalato de potasio.
4. Calcule la molaridad promedio de la disolucin de NaOH.
Muestra problema: Determinacin del contenido de cido actico en un

vinagre y de cido ctrico en un jugo de limn comercial
Procedimiento A:
1. Mida exactamente 25.0 mL de vinagre comercial, vierta en matraz volumtrico de 250
mL y enrase con agua destilada. Homogenice la disolucin.
2. Mida exactamente 25.0 mL de la disolucin diluida recin preparada, vierta en un
matraz Erlenmeyer y agregue agua destilada hasta aproximadamente 100 mL. Agregue de
1 a 2 gotas de fenoftalena y valore con la disolucin de NaOH estandarizada previamente.
3. Repita la valoracin con otras 2 alcuotas de la disolucin de vinagre diluida.
4. Calcule:
a) Concentracin de cido actico en el vinagre comercial en: Molaridad, Normalidad y %
p/v.
b) La desviacin estndar de este resultado.
c) El error relativo, referido al valor informado por el fabricante.
Procedimiento B:
1. Mida exactamente 25.0 mL de jugo de limon comercial, vierta en un matraz volumtrico
de 250 mL y enrase con agua destilada. Homogenice la disolucin.
2. Mida exactamente 25.0 mL de la disolucin diluida recin preparada, vierta en un
matraz Erlenmeyer y agregue agua destilada hasta aproximadamente 100 mL. Agregue de
1 a 2 gotas de fenoftalena y valore con la disolucin de NaOH estandarizada previamente.
3. Repita la valoracin con otras 2 alcuotas de la disolucin de jugo de limn diluida.
4. Calcule:
a) Concentracin de cido ctrico en el jugo de limn comercial en: Molaridad, Normalidad
y % p/v.
b) Desviacin estndar de este resultado.
c) Error relativo, referido al valor informado por el fabricante.
108
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio N 3
Volumetra de formacin de complejos. Determinacin de la dureza en
agua potable
Objetivos
1. Estandarizacin de una solucin de EDTA.
2. Determinacin de la dureza total en una muestra de agua potable.
3. Determinacin selectiva de calcio y magnesio en agua potable.
Introduccin
Las valoraciones complejomtricas estn basadas en reacciones en las cuales se forma un
ion complejo, generalmente tipo quelato. El complejo quelato se forma entre un ion
metlico (a excepcin de los iones alcalinos) y un ligante, que puede ser aninico o neutro
con dos o ms centros donores de electrones.
Las valoraciones complejomtricas comunes se pueden clasificar en aquellas que
involucran una reaccin de iones metlicos con ligantes monodentados y las que
involucran reacciones entre iones metlicos con ligantes polidentados.
Los ligandos monodentatos son aquellos que participan en la formacin de compuestos de
coordinacin (complejos) con un enlace por ligando. Algunos ejemplos de ligandos
monodentados son: NH3, H2O, F y CN.
Los ligandos polidentados son aquellos que participan en la formacin de compuestos de
coordinacin con dos o ms enlaces con el ion metlico por molcula de ligando. Los
ligantes polidentados son los que tienen mayor aplicacin analtica. Entre los ligandos
polidentados se encuentran: etilendiamina, cido nitrilo triactico y cido
etilendiaminotetraactico (E.D.T.A.). La sal disdica del E.D.T.A. tiene gran aplicacin en
complejometra.
Se pueden distinguir varios tipos de volumetras de formacin de complejos. Entre las de
mayor aplicacin se encuentran las directas, indirectas o por retroceso y de sustitucin o
desplazamiento.
En las volumetras directas (valoraciones complejomtricas), el ion metlico en la
disolucin a analizar, se valora directamente con el agente acomplejante. El punto final se
puede determinar utilizando indicadores coloreados (indicadores metlicos o
metalocrmicos) los que forman con el catin metlico a determinar complejos quelatos,
generalmente coloreados, y que difieren del color del indicador libre (sin acomplejar).
Dentro de los indicadores metalocrmicos los de uso ms frecuentes son: negro de
eriocromo T (NET), murexida, metalftalena, tirn, violeta de pirocatequina, PAN (l-(2piridilazo)-2-naftol), cincn y ditizona, entre otros.
Las valoraciones indirectas se utilizan cuando el indicador forma con el ion metlico un
complejo quelato de estabilidad semejante al que forma el mismo ion con el agente
valorante (generalmente EDTA), o no existe el indicador adecuado para la valoracin
directa cuando el ion metlico no se pueda mantener en disolucin al pH necesario para la
formacin del complejo (precipitan como hidrxidos u xidos hidratados). En cualquiera
109
QUIMICA ANALITICA I
de los casos se adiciona un exceso medido del agente valorante de concentracin
conocida (generalmente Mg2+ Zn2+). El indicador utilizado debe ser sensible al ion
metlico que se introduce en la valoracin final.
En las valoraciones por sustitucin, se verifica el desplazamiento de un ion por otro.
Generalmente, se hace reaccionar el ion metlico que se quiere determinar con el
complejo Mg2+- EDTA, producindose el desplazamiento de Mg 2+ por el ion que se va a
determinar y el Mg2+ desplazado se valora a su vez con solucin patrn de E.D.T.A.
(concentracin conocida). El pH durante las valoraciones se debe mantener constante.
Determinacin de dureza en aguas
La dureza es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el contenido
de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y
magnesio y se expresa como carbonato de calcio equivalente (ppm CaCO3).
En Chile, la calidad del agua potable se rige por la Norma Chilena NCh 409 de 1984, la cual
no establece valores mximos para la dureza del agua potable. Sin embargo, la mayora de
los suministros de agua en Chile tienen un promedio de 250 ppm de CaCO 3. Por otro lado,
internacionalmente se dice que niveles superiores a 500 ppm son no recomendables para
uso domstico Las aguas del norte de Chile son particularmente duras y el carbonato de
calcio alcanza en algunas ciudades concentraciones de alrededor de 800 ppm. El agua de
ciudades del sur de Chile, en cambio, es generalmente mucho ms blanda y puede
contener slo 60 ppm de carbonato de calcio.
Existen dos tipos de dureza: La dureza temporal que est determinada por el contenido de
carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del
agua y la posterior eliminacin de los precipitados formados por filtracin, tambin se le
conoce como "Dureza de Carbonatos" y la dureza permanente que est determinada por
todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser
eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No
Carbonatos".
Para determinar la dureza del agua se realiza una valoracin complejomtrica con una
disolucin de la sal disdica del cido etilendiaminotetractico (EDTA) en un medio de pH
controlado (pH 10) y en presencia de indicador Negro de Eriocromo T (NET):
ppm CaCO3 = VEDTA (mL) x MEDTA (mol/L) x PM(CaCO3) (g/mol) x (1000(mg/g)/Valicuota agua (mL))
Parte experimental
1 Bureta de 25 mL
110
QUIMICA ANALITICA I
Disolucin de la sal disdica de EDTA aproximadamente 0.01 M

Disolucin patrn de Cloruro de Calcio 0.01 M
Disolucin tampn pH 10 (NH4OH/NH4Cl)
Indicador negro de eriocromo T (NET)
NaOH 2M
Indicador Calcn
Agua potable
Procedimiento
Valoracin de la disolucin de EDTA 0.01 M
Mida exactamente 20.0 mL de la disolucin patrn de Cloruro de Calcio y vierta en un
matraz Erlenmeyer de 250 mL, agregue 5 mL de disolucin tampn pH 10, una punta de
esptula de indicador NET y diluya con agua destilada . Valore con la disolucin de EDTA
hasta cambio de color del indicador de rojo vinoso a azul puro. La reaccin del indicador
NET es:
M+2- NET + EDTA
Rojo vinoso
incoloro
M+2- EDTA + NET

incoloro
azul
Repita la valoracin con otras dos alcuotas de disolucin patrn de cloruro de calcio.
Calcule la molaridad promedio de la solucin de EDTA.
Muestra problema: Determinacin del contenido de calcio y magnesio en

agua potable
Determinacin de la dureza total del agua
Mida exactamente 50.0 mL de agua potable y vierta en el matraz Erlenmeyer, agregue 5
mL de disolucin tampn pH 10, una punta de esptula de indicador NET y valore con la
disolucin de EDTA de molaridad conocida hasta cambio de color del indicador de rojo
vinoso a azul puro.
Repita la valoracin con otras dos alcuotas de agua potable.
Calcule la dureza total del agua y exprese el resultado en ppm de CaCO3. Para el clculo
use la expresin indicada al final de la introduccin.
Determinacin de calcio en agua
Mida exactamente 50.0 mL de agua potable y vierta en el matraz Erlenmeyer, agregue 4
mL de NaOH 2 M, de manera que el pH de la muestra tenga un valor de 12 a 13, una punta
111
QUIMICA ANALITICA I
de esptula de indicador Calcn y valore con la disolucin de EDTA de molaridad conocida
hasta cambio de color del indicador de rojo vinoso a azul puro.
Repita la valoracin con otras dos alcuotas de agua potable.
Calcule la concentracin de calcio y magnesio en mg de cada catin por litro de
agua potable.
112
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio N 4
Volumetra de precipitacin. Determinacin de cloruros por el mtodo de
Mohr y el mtodo de Fajans
Objetivos
1. Determinacin de cloruros mediante el mtodo de Mohr.
2. Determinar cloruros por mtodo de Fajans (indicadores de adsorcin).
Introduccin
La volumetra de precipitacin tiene un campo de aplicacin bastante ms restringido que
el resto de las volumetras. Para ser utilizada con fines de anlisis volumtrico, la
precipitacin debe ser rpida (especialmente cuando se acerca al punto de equivalencia),
total y estequiomtrica. Se debe minimizar todo fenmeno de coprecipitacin.
Entre los mtodos ms utilizados se pueden sealar:
Mtodo de Mohr: Es una determinacin directa, utilizada generalmente para sales de
haluros (cloruro y bromuro, pero no para yoduros y tiocianatos por problemas de
adsorcin). Se realiza en medio neutro y utiliza solucin de K2CrO4 como indicador (para
visualizar el punto final de la valoracin). La reaccin qumica general que es:
X + Ag+ AgX (s)
(X = Cl Br)
Blanco amarillo
2Ag+ + CrO42 Ag2CrO4 (s)

Rojo ladrillo
La constante del producto de solubilidad, Kps, para el AgCl es 1.82 x 1010 y para el
Ag2CrO4 es 1.2 x 1012.
Mtodo de Fajans: La valoracin por el mtodo de Fajans utiliza un indicador de
adsorcin. Cuando se aade Ag+ al Cl, existe un exceso de Cl en la solucin antes del
punto de equivalencia. Algo de este Cl se adsorbe sobre la superficie del AgCl, cargndolo
negativamente. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de Ag + en la disolucin.
Al adsorberse el Ag+ sobre la superficie del AgCl, se crea una carga positiva sobre el
precipitado. De este modo, en el punto de equivalencia se observa un cambio brusco de la
carga superficial del precipitado, de negativa a positiva.
Los indicadores de adsorcin generalmente son colorantes aninicos y son atrados por las
partculas que adquieren carga positiva inmediatamente despus del punto de
equivalencia. Al adsorberse el colorante, cargado negativamente, sobre la superficie,
cargada positivamente, cambia de color y esto seala el punto final de la valoracin. El
indicador ms usado para el AgCl es la diclorofluorescena. Este colorante tiene un color
verdoso en solucin y rosado al estar adsorbido sobre el precipitado.
113
QUIMICA ANALITICA I
Parte experimental
1 Bureta de 25 mL
Solucin de AgNO3 aproximadamente 0.1 M
NaCl
K2CrO4 5% p/v
Fluorescena sdica 0.1% p/v
CaCO3
Muestra problema de NaCl
Procedimiento
Valoracin de la solucin de AgNO3 0.1 M por el mtodo de Mohr
1. Determine cuanto NaCl debe pesar para obtener un gasto de AgNO 3 de
aproximadamente 20 mL. Pese la cantidad estimada de NaCl p.a. (secado previamente en
estufa entre 100 110 C por 2 horas), disuelva en agua destilada y traspase totalmente a
un matraz Erlenmeyer, complete el volumen hasta aproximadamente 100 mL y agregue 1
mL de solucin de K2CrO4 5%, y vierta desde una bureta la solucin de AgNO3, agitando
constantemente, hasta que observe un leve pero ntido cambio de color.
2. Repita dos veces ms la operacin.
3. Calcule la molaridad promedio de la solucin de AgNO3, teniendo en cuenta que debe
restar el gasto del blanco promedio en las titulaciones usando este mtodo.
Anlisis del blanco
1. Realizar un blanco de titulacin colocando una punta de esptula de carbonato de
calcio, un volumen de agua destilada aproximadamente igual al volumen de muestra y la
misma cantidad de indicador.
2. Titular con la solucin de nitrato de plata hasta la aparicin de un cambio de color
levemente rojizo por todo el precipitado.
3. Anotar el volumen gastado.
4. Repetir el procedimiento 2 veces ms.
5. Calcular el volumen gastado promedio del anlisis del blanco.
Muestra problema: Determinacin del contenido de cloruro en una

muestra sinttica
Anlisis de una muestra de NaCl de concentracin desconocida por el mtodo de Mohr
114
QUIMICA ANALITICA I
1. Vierta exactamente una alcuota de 25.0 mL de la muestra problema en un matraz
Erlenmeyer, complete el volumen hasta aproximadamente 100 mL y agregue 1 mL de
solucin de K2CrO4 5%.
2. Proceda a valorarla con la solucin de AgNO3 de concentracin conocida, hasta que
observe un leve pero ntido cambio de color.
4. Calcule la masa en gramos de NaCl en 100 mL de solucin, teniendo en cuenta que debe
restar el gasto del blanco promedio en las titulaciones usando este mtodo.
Anlisis de una muestra de NaCl de concentracin desconocida por el mtodo de Fajans
1. Colocar en un matraz Erlenmeyer 25.0 mL de la muestra problema.
2. Posteriormente agregar agua destilada hasta completar un volumen aproximado de 100
mL. Agregar 1 mL de solucin indicador de fluorescena sdica 0.1%. El indicador dar un
color verde amarillento a toda la solucin.
3. Valorar con la solucin de AgNO3 hasta la aparicin de un color rosado por todo el
precipitado.
5. Calcule la masa en gramos de NaCl en 100 mL de solucin, reste el gasto del blanco
promedio.
Compare los resultados obtenidos con ambos mtodos
115
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio N 5
Gravimetra
Objetivos
1. Determinar el contenido de Sulfato y de Azufre en una solucin de sulfato soluble.
Introduccin
El anlisis gravimtrico consiste en separar y pesar en estado de mxima pureza, despus
de un tratamiento adecuado, un elemento o compuesto estable de composicin conocida.
Segn la forma de separacin, los mtodos gravimtricos se clasifican en:
1. Mtodos por precipitacin
2. Mtodos por volatilizacin
3. Mtodos por electroanlisis
El anlisis gravimtrico por precipitacin, se basa en la separacin de la especie de inters
en forma de un compuesto poco soluble. El precipitado se separa por filtracin, se lava, se
seca, se calcina y finalmente, se pesa.
Para que una reaccin pueda ser utilizada con fines gravimtricos, debe ser nica,
completa y rpida. Los iones que interfieren deben ser eliminados. Por otro lado, el
compuesto poco soluble debe ser susceptible de separarse fcilmente por filtracin de las
aguas madres y ser de composicin constante y definida. No debe experimentar
descomposicin por lavado, ni por calentamiento.
Es posible de analizar variedades mineralgicas (FeS 2, CuFeS2, Cu3FeS3, CaSO4). La muestra
se disuelve en medio cido-oxidante, transformando el S en SO42-, el cual es precipitado
como BaSO4, en medio ligeramente cido. El BaSO4 es estable a 1400 C, pero puede
experimentar reduccin a BaS por efecto del C del papel filtro, razn por la cual la
carbonizacin se debe efectuar lentamente a una temperatura relativamente baja (600
C) y con libre acceso de aire.
Parte experimental
1 crisol de porcelana con tapa
1 mechero
1 trpode
1 rejilla con asbesto
1 tringulo de arcilla de tamao apropiado para los crisoles
1 pinza metlica para crisol
1 vaso de precipitado de 400 mL
1 vidrio de reloj
2 vasos de precipitado de 250 mL
1 vaso de precipitado de 100 mL
1 pipeta volumtrica de 25 mL
116
QUIMICA ANALITICA I
1 gotario
2 baguetas, 1 de ellas con goma (policeman)
1 equipo para filtracin (embudo analtico y anilla metlica)
1 pizeta
Papel filtro cuantitativo Whatman N 42 o similar
5 tubos de ensayo
Solucin problema de sulfato de sodio
HCl concentrado
Anaranjado de metilo
Solucin de BaCl2 al 5% p/v
AgNO3 0.1 M
Muestra problema: Determinacin del contenido de sulfato en una muestra

sinttica
Procedimiento
Tarado del crisol
1. Coloque un crisol de porcelana, previamente marcado, sobre un tringulo de arcilla y
caliente suavemente con el mechero. Gire el crisol cada cierto tiempo para que el
calentamiento sea uniforme, aumente gradualmente la temperatura.
2. Despus de 15-20 minutos de calentamiento fuerte, deje enfriar levemente y coloque el
crisol en un desecador durante 30 minutos.
3. Pese el crisol y anote la pesada. Si Ud. dispone de una mufla para realizar la calcinacin
del precipitado, debe utilizarla tambin para tarar el crisol.
Tratamiento de la muestra
1. Mida exactamente 25.0 mL de solucin de muestra y vierta en un vaso de precipitado
de 400 mL, diluya hasta 100 mL con agua destilada y acidifique ligeramente con HCl
(usando Anaranjado de Metilo como indicador).
3. Cubra el vaso con un vidrio de reloj y caliente a ebullicin suave.
4. Desplace ligeramente el vidrio de reloj y agregue solucin de cloruro de bario al 5% p/v,
gota a gota, dejando escurrir por la pared del vaso (aproximadamente 5 mL).
5. Retire el vaso y deje reposar para dar tiempo a que se produzca la sedimentacin.
6. En el sobrenadante (solucin relativamente cristalina) compruebe si la precipitacin ha
sido completa agregando unas gotas de BaCl2, por la pared del vaso. Si se produce
enturbiamiento (que indicara precipitacin incompleta), caliente nuevamente la
suspensin y agregue ms reactivo precipitante. Compruebe nuevamente la precipitacin
completa, hasta reaccin negativa para SO42-.
7. Lave el vidrio de reloj con agua destilada (no agite), y deje enfriar la suspensin acuosa
de BaSO4.
117
QUIMICA ANALITICA I
8. Filtre por decantacin sobre el papel filtro apropiado, vertiendo primero la solucin
clara y luego el precipitado adicionando agua. Lave el precipitado con agua.
9. Separe los restos de residuo adheridos al vaso y varilla de agitacin con ayuda de un
policeman y pequeas porciones de agua destilada, hasta traspasar cuantitativamente el
precipitado al papel filtro. Lave nuevamente el precipitado de BaSO4 con agua destilada
tibia (pequeas porciones varias veces) hasta reaccin negativa para Cl- en las aguas de
lavado (comprobar con AgNO3 0.1 M).
Calcinacin
1. Doble en forma conveniente el papel filtro con el precipitado y colquelo dentro del
crisol de porcelana de peso conocido y constante.
2. A continuacin proceda a secar el papel y precipitado sobre la rejilla con asbesto,
aumentando gradualmente la temperatura hasta que el papel se carbonice sin arder.
3. Retire la rejilla y coloque el crisol sobre el tringulo de arcilla y calcine a temperatura
mxima del mechero, rotando el crisol en forma frecuente y con libre acceso de aire
(alrededor de 30 minutos).
4. Deje enfriar en desecador durante 30 minutos y luego pese. Repita la calcinacin hasta
peso constante (la diferencia entre dos pesadas no debe ser ms de 0.2 mg).
Clculos
1. Calcule el contenido de sulfato en la muestra analizada. Utilice factor gravimtrico para
calcular el contenido de azufre en la misma.
2. Haga un listado con los resultados de los otros grupos en el laboratorio y calcule el valor
promedio y la desviacin promedio con respecto a su propio resultado.
3. Exprese los resultados en mg de azufre/100 mL de solucin.
(mg S / 100 mL solucin) = Masa BaSO4 x f x (100/ V Alicuota)

f = a x PM sust buscada
b x PM sust pesada
f = factor gravimtrico
a y b = coeficientes estequiomtricos
118
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio N 6
Volumetra de xido-reduccin: Permanganimetra
Objetivos
1. Estandarizacin de una solucin de KMnO4 con Na2C2O4 patrn primario.
2. Determinacin de la concentracin de H2O2 en una muestra problema (normalidad,
molaridad, % p/v y volmenes).
Introduccin
Los mtodos volumtricos redox se basan en la valoracin de un agente oxidante con una
solucin estndar de un agente reductor, o la valoracin de un agente reductor con una
solucin estndar de agente oxidante.
Los mtodos permanganimtricos usan una solucin valorada de KMnO 4, como agente
valorante oxidante.
MnO4 + 8H+ + 5 Mn+2 + 4H2O

Una propiedad que hace muy til las soluciones de permanganato es su intenso color
prpura, que es suficiente para servir como indicador en la mayora de las titulaciones
(autoindicador).
El punto final con el permanganato no es permanente, ya que el exceso de iones
permanganato reacciona lentamente con las concentraciones relativamente altas de iones
manganeso (II) que se forman en el punto final:
2MnO4 + 3Mn2+ + 2H2O 5MnO2 (s) + 4H+

La constante de equilibrio de esta reaccin es extremadamente alta, ~1047. Sin embargo,
la reaccin es lo suficientemente lenta (~30 s) como para que no interfiera en la
valoracin con permanganato.
Parte Experimental
1 Bureta de 25 mL
3 Matraces Erlenmeyer 250 mL
Placa calefactora
Barras magnticas
Balanza analtica
KMnO4 aproximadamente 0.1 N
119
QUIMICA ANALITICA I
Na2C2O4 patrn primario
H2SO4 1 : 4
Muestra problema de perxido de hidrgeno
Procedimiento
Estandarizacin de una solucin de KMnO4 aproximadamente 0.1 N
1. Calcular la cantidad necesaria de oxalato de sodio puro y secado previamente en estufa
durante 2 horas a 105-110 C.
2. Se colocan en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, se disuelven en 100 mL de agua
destilada, se agregan 5 mL de H2SO4 1:4, se calientan a 80C y se valoran lentamente con
la solucin de permanganato de potasio hasta que aparezca leve coloracin rosada que
debe permanecer durante 30 segundos.
3. La temperatura de la solucin debe ser superior a 60C en el punto final.
4. Repita el procedimiento con otras dos muestras de Na2C2O4
5. Calcular la concentracin normal de la solucin de permanganato de potasio.
Semirreacciones:
MnO4 + 8H+ + 5 Mn+2 + 4H2O

C2O42 2CO2 + 2
Muestra problema: Determinacin de la concentracin de perxido de
hidrgeno en una muestra comercial.
1. En un matraz Erlenmeyer que contenga 100 mL de agua destilada y 5 mL de cido
sulfrico 1:4, aada exactamente medidos 2.0 mL de solucin de perxido de hidrgeno
problema.
2. Valore con la solucin de permanganato de potasio estandarizada previamente.
3. Repita la valoracin con otras dos alcuotas de perxido de hidrgeno.
4. Determine la concentracin de perxido de hidrgeno en la muestra: Normalidad,
Molaridad, % p/v y volmenes.
Datos: Una solucin 1 molar de perxido de hidrgeno equivale a 11,2 volmenes de
oxgeno y una solucin de 100 volmenes de oxgeno equivale al 30% de perxido de
hidrgeno.
Semirreacciones:
MnO4 + 8H+ + 5 Mn+2 + 4H2O

H2O2 O2 (g) + 2H+ + 2
120
QUIMICA ANALITICA I
Laboratorio Recuperativo
Volumetra redox. Determinacin del contenido de cido ascrbico en una
muestra problema
Objetivos
1. Cuantificar el contenido de cido ascrbico en una muestra problema.
Introduccin
La reaccin: I2 + 2e 2I es reversible. Las sustancias que poseen un potencial de
reduccin mucho menor que el del sistema yodo yoduro son oxidadas por el yodo y
pueden titularse con una solucin valorada de yodo (yodimetra).
Dos fuentes importantes de error en las titulaciones yodimtricas son: la oxidacin debida
al aire de las soluciones de yoduro y a la prdida de yodo por volatilizacin.
El cido ascrbico, C6H8O6, es oxidado fcilmente a cido deshidroascrbico:
C6H8O6 + I2 C6H6O6 + 2I + 2H+
En la metodologa que emplearemos en este prctico, se genera el yodo in situ a partir de
yoduro de potasio, KI y yodado de potasio, KIO3. Para ello se emplea un volumen conocido
de solucin de yodato de potasio en presencia de un exceso de yoduro y un medio cido
fuerte; la primera gota de IO3 en exceso, provoca que la disolucin se vuelva de color azul
oscuro por formacin de un complejo intensamente coloreado, visible an en
concentraciones muy bajas de yodo.
IO3 + 5I + 6H+ 3I2 + 3H2O
Parte experimental
1 Bureta de 25 mL
1 Probeta de 100 mL
1 Pipeta aforada de 10 mL
1 Matraz aforado de 100 mL
Balaza analtica
Yodato de potasio patrn (KIO3)
Yoduro de potasio (KI)
HCl 1 M
Indicador almidn
Mortero de porcelana
121
QUIMICA ANALITICA I
Comprimidos de cido ascrbico (Vitamina C)
Procedimiento
Preparacin de una solucin de KIO3 0.06 N
1. Calcular la masa de KIO3 patrn primario necesario a pesar para preparar 100 mL de
solucin 0.06 N.
2. Pesar exactamente, en balanza analtica, la cantidad necesaria de KIO3 patrn primario.
3. Traspasar el KIO3 al matraz aforado de 100 mL. Agregar agua destilada, disolver y
enrasar.
Muestra problema: Determinacin del contenido de cido ascrbico en una

muestra comercial.
1. Pesar la tableta de vitamina C en una balanza analtica.
2. Calcular la masa de la muestra a usar en el ensayo de acuerdo al material que usted
dispone.
3. Pesar en balanza analtica la masa calculada de la muestra.
4. Trasvasar la muestra pesada a un matraz erlenmeyer de 250 mL.
5. Agregar 100 mL de agua destilada y disolver la muestra.
6. Agregar 5 mL de HCl 1 M y 1 g de KI.
7. Agregar 3 mL de solucin de almidn.
8. Valorar con la solucin de KIO3 0.06 N contenida en la bureta, hasta color azul
permanente durante 30 segundos, correspondiente al complejo I 3--almidn.
Clculos:
1. Confeccione una tabla que indique la masa de KIO3 pesada y su correspondiente
Normalidad.
2. Confeccione una tabla que indique el peso de la muestra problema y el volumen de KIO3
gastado.
3. Calcule la cantidad de cido ascrbico en la muestra en mg de cido ascrbico por
gramo de muestra.
4. En caso que la muestra sean comprimidos, exprese el resultado final en mg de cido
ascrbico por comprimido.
122

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MANUAL QUMICA ANALTICA I

B. Tema I: Evaluacin y expresin de datos analticos.

Qu es la calidad?, materiales de referencia

El significado de los nmeros

Eliminacin de datos, intervalo de confianza

C. Tema II: Volumetras cido-base. Equilibrios cido-base.

Valoraciones cido-base en medio acuoso

Patrn primario, indicador cido-base

Curvas de valoracin cido base

D. Tema III: Volumetras de complejacin.

Los compuestos de coordinacin

Nmero de coordinacin, formulacin

Reaccin de formacin de complejos

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E. Tema IV: Volumetras de precipitacin.

Etapas en la formacin de un precipitado

G. Tema VI: Volumetras Oxido-reduccin

Reacciones oxido reduccin

Deteccin del punto final

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Anlisis de caracterizacin Es el anlisis en el que se evalan las propiedades fsicas

Anlisis fundamental Es el anlisis realizado con el fin de mejorar la capacidad de

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1. A qu se refiere con anlisis cualitativo y cuantitativo?, Qu desventajas podran

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Evaluacin y expresin de datos analticos

Qu es la calidad?, materiales de referencia

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Diseo y planificacin de actividades.

Para mejorar y mantener la calidad de nuestros productos o servicios es necesario

Por comparacin con otro mtodo que se considera como referencia.

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A qu se refiere con error sistematico o determinado?

Para cada serie calcular:

Evaluar la desviacin estndar s para cada muestra.

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Volumetras cido-base. Equilibrios cido-base

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Indicadores acido base:

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TITULACIONES DE CIDOS Y BASES POLIFUNCIONALES. CURVAS DE

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