LA ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA

ELECTROTRMICA
La espectrofotometra de absorcin atmica electrotrmica, se basa en el
mismo principio que la atomizacin directa en llama, con la diferencia que en
este caso se emplea un atomizador calentado elctricamente (horno de
grafito) en lugar del quemador de llama. Normalmente el calentamiento de la
muestra se realiza en varias etapas, a temperaturas crecientes: secado,
calcinacin, atomizacin y limpieza. Tras la etapa de atomizacin, se obtienen
tomos en estado elemental del elemento a medir. Estos tomos absorben
radiacin monocromtica procedente de la fuente (lmpara de ctodo hueco),
siendo esta absorcin proporcional a la cantidad de tomos elementales en el
trayecto ptico (interior del tubo de grafito). Para reducir al mnimo las
interferencias en la medida, se suelen aadir modificadores de matriz.

INSTRUMENTACIN
Fuente de luz.
La fuente de luz usualmente es una lmpara de ctodo con vaco de los
elementos a ser medidos. Los lseres son tambin usados en estos
instrumentos. Los lseres son suficientemente intensos para excitar los tomos
a mayores niveles de energa, esto permite a las mediciones de AA y
fluorescencia atmica en un solo instrumento. La desventaja de estas angostas
bandas de luz es que solo se puede medir un elemento a la vez. Los
espectrmetros de AA usan monocromadores y detectores de luz visible y UV.
El principal propsito de un monocromador es separar la lnea de absorcin del
fondo de la luz debido a las interferencias. Los instrumentos de AA reemplazan

a los monocromadores con filtro de interferencia band pass. Los tubos

fotomultiplicador son comnmente usados como detectores de espectroscopia
AA.
Atomizador.
La espestroscopa de AA necesita que los tomos se encuentren en fase
gaseosa. Los tomos y iones de la muestra deben sufrir desolvacin y
vaporizacin a altas temperaturas como en el horno de grafito o la flama. La
flama de AA solo puede ionizar soluciones analticas, mientras que el horno de
granito puede aceptar soluciones, mezclas o muestras slidas.
La flama de AA usa una hendidura de tipo mechero para incrementar la
longitud de la trayectoria y as incrementar la absorbancia total. Las muestras
lquidas son aspiradas por un flujo de gas hacia una cmara de
nebulacin/combinacin para formar gotas pequeas antes de entrar a la
flama.
El horno de grafito tiene varias ventajas sobre la flama. Es mucho ms
eficiente y puede aceptar directamente muestras muy pequeas para usarse
directamente. Adems produce un ambiente de reduccin para as oxidar
fcilmente los elementos. Las muestras son puestas directamente el horno y el
horno es calentado elctricamente en varios pasos para secar la muestra, en
cenizas de materia orgnica y vaporizar los tomos de analito.
La diferencia ms importante entre un espectrofotmetro de absorcin atmica
y uno de absorcin molecular es la necesidad de convertir el analito en tomos
libres. El proceso de convertir el analito en slido, lquido o solucin a un
tomo gaseoso libre se llama atomizacin. En la mayora de los casos la
muestra contiene el analito sufre una preparacin para dejar el analito en
solucin orgnica o acuosa. Dos mtodos generales de atomizacin son
usados: atomizacin a la flama y atomizacin electrotrmica. Poco elementos
son atomizados usando otras tcnicas.
Atomizacin a la flama. En la atomizacin a la flama la muestra es primero
convertida en una suspensin de gotitas de la solucin. Esto se logra usando
un ensamble nebulizador. La muestra es aspirada en una cmara de spray
pasando un vapor a alta presin que consiste de uno o ms gases de
combustin, pasa al final de un tubo capilar sumergido en la muestra. El
impacto de la muestra con el vidrio produce gotas en una solucin en aerosol.
La suspensin en aerosol se combina con los gases de combustin en la
cmara de spray antes de pasar al quemador donde la energa trmica de la
flama desolvata la suspensin de aerosol para secar el aerosol a pequeas,
partculas slidas. Despus, la energa trmica volatiliza las partculas,
produciendo vapor que consiste de las especies moleculares, especies inica y
los tomos libres.

La energa trmica en la atomizacin a la flama es suministrada por la

combinacin de una mezcla combustible oxidante. Los combustibles
comnmente usados son aire-acetileno y xido de nitrgeno-acetileno.
Normalmente, el combustible y el oxidante son mezclados en proporciones
estequiomtricas; sin embargo, una mezcla rica puede ser aceptable para que
los tomos sean fcilmente oxidables. El diseo ms comn para el quemador
es con una ranura. Este quemador provee una longitud de la trayectoria para
monitorear la absorbancia y una flama estable.
El quemador es montado en una fase ajustable que permite al quemador
ensamblarse para moverse vertical y horizontalmente. El ajuste horizontal es
necesario para asegurarse que la flama est alineada con la trayectoria de los
instrumentos pticos. El ajuste vertical es necesario para ajustar la altura
dentro de la flama en el que la absorbancia es monitoreada. Esto es
importante porque dos procesos que compiten, afectan la concentracin de los
tomos libres. Un incremento en la residencia del tiempo resulta en una mejor
eficiencia de la atomizacin; entonces la produccin de tomos libres se
incrementa con la altura. Por otro lado, una residencia muy larga de tiempo,
puede conducir a la formacin de xidos metlicos, como Cr, la concentracin
de los tomos libres es ms grande en la cabeza del quemador. Para metales
como Ag, que son difciles de oxidar, la concentracin de los tomos libres se
incrementa firmemente con la altura. Otros tomos muestran perfiles de
concentracin que se maximizan a las caractersticas de la altura.
La manera ms comn de introducir la muestra en el atomizador de flama es
por continua aspiracin, en el cual la muestra es pasada continuamente a
travs del quemador mientras se monitora la absorbancia. La continua
aspiracin de la muestra, requiere de 2-5 ml de muestra. Se puede tambin
alimentar micro-muestras que es til cuando el volumen es limitado o cuando
la matriz de la muestra no es compatible con el atomizador de flama. Por
ejemplo, la continua aspiracin de muestra que contiene altas concentraciones
de slidos disueltos, como agua de mar, puede resultar en la acumulacin de
depsitos de slidos en la cabeza del quemador. Estos depsitos generalmente
obstruyen la flama, bajando la absorbancia. La inmersin de la muestra se
logra con un muestreador automtico. Las alimentacin de las micro-muestras
a la flama se logra usando una micro-pipeta para poner 50-250 l de muestra
en un embudo de tefln conectado al nebulizador, o sumergiendo el tubo
nebulizador en la muestra por corto tiempo. La sumersin de la muestra se
logra con un muestrador automtico. La seal para micro-muestras es un pico
transitorio en el que su altura o rea es proporcional a la cantidad de analito
que es inyectado.
La principal ventaja de la flama por atomizacin es la reproducibilidad con que
la muestra es inyectada en el espectrofotmetro. Una desventaja significante
que la eficiencia de la atomizacin puede ser muy pobre. Esto puede ocurrir
por dos razones. Primero, la mayora del aerosol producido durante la
nebulizacin consiste de gotas que son muy grandes para ser acarreadas hacia
la flama por los gases de combustin. Consecuentemente, casi el 95% de la

muestra nunca llega a la flama. La segunda razn es que un volumen grande

de gases de combustin significativamente diluye la muestra. Juntas, estas
contribuciones a la eficiencia de atomizacin pueden reducir la sensibilidad, si
la concentracin del analito en la flama, es de 2.5x10-6 en esa solucin.
Atomizadores electrotrmicos.
Una significativa mejora en la sensibilidad se logr con el calentamiento por
resistividad en lugar de la flama. Un atomizador electrotrmico muy comn, es
conocido como horno de grafito, que consiste de un tubo cilndrico de grafito
de aproximadamente 1-3 cm de longitud, y 3-8 mm de dimetro. El tubo de
grafito es alojado en un ensamble que sella las salidas del tubo con ventanas
pticamente transparentes. El ensamble tambin permite el paso de corrientes
de gas inerte, protegiendo el grafito de la oxidacin, y removiendo los
productos gaseosos producidos durante la atomizacin. Una fuente de poder es
usada para pasar la corriente a travs del tubo de grafito, resultando en un
calentamiento por la resistencia.

Las muestras entre 5 y 50 l, son inyectadas al tubo de grafito a travs de un

hoyo de dimetro pequeo localizado en la parte superior del tubo. La
atomizacin se logra en tres fases. Primero, la mezcla es secada usando una
corriente que eleva la temperatura del tubo de grafito a 110C. En la segunda
etapa, que se llama calcinado, la temperatura es incrementada a 350-1200C,
a estas temperaturas cualquier material orgnico es convertido en CO2 y H2O,
y materiales inorgnicos son volatilizados. Estos gases son removidos por una
corriente de gas inerte. En la etapa final, la muestra es atomizada rpidamente
incrementando la temperatura a 2000-3000C. El resultado es un pico
perecedero cuya altura o rea es proporcional a la cantidad de analito
inyectado en el tubo. Estas tres etapas se llevan a cabo en 45-90 segundos, la
mayor parte del tiempo es usada para secar y calcinar la muestra.
La atomizacin electrotrmica provee una significativa mejora en la
sensibilidad atrapando el analito gaseoso en un pequeo volumen en el tubo de
grafito. La concentracin del analito resultante en el vapor puede ser 1000
veces ms grande que la producida en la atomizacin a la flama. El avance en
sensibilidad y en la deteccin de lmites, es compensado por una significativa
prdida en la precisin. La eficiencia de la atomizacin est fuertemente
influenciada por el contacto de la muestra con el tubo de grafito, en el que es
difcil controlar la reproducibilidad.

www.agualatinoamerica.com/docs/pdf/V7N2Tischler.pdf - hace 23 horas