Termoqumica

1. INTRODUO
As reaes qumicas sempre esto acompanhadas de uma liberao ou
absoro de energia, ainda que a quantidade de energia seja s vezes
pequena.
A termoqumica refere-se ao estudo das transferncias de calor que ocorrem
durante as transformaes qumicas e algumas transformaes fsicas.
A reao de formao da gua, alm dos reagentes, envolve uma certa
quantidade de calor, ou seja, h liberao de calor (68,3 kcal por mol de
gua formado), e a reao dita exotrmica
H2(g) + O2(g) H2O(l) + 68,3 kcal

Por outro lado, na reao de formao de do monxido de nitrognio h

absoro de calor (43 kcal para 2 mois de NO(g) formado), e a reao
dita endotrmica.
N2(g) + O2(g) 2NO(g) - 43 kcal

2. ENERGIA (U)
A energia geralmente representada pelo smbolo U. Ainda que a energia
absoluta de um sistema no possa ser medida, a variaes na energia de um
sistema so mensurveis.
Quando calor (q) e trabalho (w) esto envolvidos, a variao da energia de
um sistema est relacionada com estas quantidades, atravs da primeira lei
da termodinmica, por:
U = q + w

3. ENTALPIA (H)
o somatrio de todas as energias contidas em um sistema qumico, tais
como a energia que mantm os tomos unidos (ligao) na forma de
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molculas e a interaes destas dentro do sistema, bem como as energias

cintica e potencial dessas molculas.
Quando um sistema sofre uma transformao a presso constante, o
trabalho pode ser desprezado, e a equao (3) pode ser representada por:
U = H

4. CAPACIDADE CALORFICA (C)

Para calcular a quantidade de calor liberada ou absorvida durante uma
reao necessrio conhecer a capacidade de calorfica do sistema, a qual
definida como sendo a quantidade de calor para elevar a temperatura do
sistema de 1o C.
C = J / oC.mol

A capacidade calorfica relaciona a quantidade de calor (q) absorvida ou

liberada por uma substncia ao aumento de temperatura (T) de um sistema
por:
q = n C T

Tabela 1 Capacidades calorficas molares presso constante e 25o C.

Substncia
Al(s)
Ag(s)
AgCl (s)
Au(s)
Cu (s)
Fe(s)
H2(g)
H2O(l)
Mn(s)
MnCl2(s)
MnO2(s)
N2(g)
NH3(g)
NaCl(s)
SiO2(s)
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C (J oC-1 mol-1)
24,3
25,4
50,8
25,4
24,4
25,1
28,8
75,3
26,3
72,9
54,1
29,1
35,1
50,5
44,4
2

5. EQUAES TERMOQUMICAS
Quando uma reao qumica se realiza presso constante, a quantidade
calor liberado ou absorvido expressa pela variao da entalpia do sistema.
Isto chamado de Calor de Reao, ou Entalpia da Reao e
representado por H ou H reao, e seu sinal indica se a reao exotrmica
ou endotrmica.
H
Se

reao

= H final H

inicial

H > 0, Reao endotrmica

H < 0, Reao exotrmica

A equao termoqumica de uma reao deve representar a reao qumica

e o calor nela envolvido. Tambm as condies em que a mesma ocorre, tais
como temperatura, presso e estado fsico dos participantes.
LEI DE HESS a variao de entalpia para qualquer processo depende
somente da natureza dos reagentes e produtos e independe do nmero de
etapas do processo ou da maneira como realizada a reao.
Exemplo
Quando 1,0 mol de carvo queimado com um excesso de oxignio
presso constante, 1,0 mol de oxignio consumido, 1,0 mol de dixido de
carbono formado e 393,5 kJ de calor liberado. A equao termoqumica
para a esta reao :
C(s) + O2(g) CO2(g)

H = - 393.5 kJ

possvel realizar este processo em duas etapas;

C(s) + O2(g) CO (g)
CO(g) + O2(g) CO2(g)
C(s) + O2(g) CO2(g)

H = - 110,5 kJ
H = - 283,0 J
H = - 393.5 kJ

Os valores de H das reaes de formao so geralmente tabelados, no

caso em que cada substncia est no seu estado padro (no seu estado
mais estvel e a 1 atm de presso) chamamos este valor de calor padro
de formao ou entalpia padro de formao, representada por Hof (onde
o ndice superior o indica o estado padro, e o inferior f formao)

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Tabela 2 Calores padro de formao (25o C e 1 atm).

Substncia
CH4(g)
CH3OH(l)
C2H2(g)
C2H4(g)
C2H6(g)
C2H5OH(l)
CO(g)
CO2(g)
HCl(g)
H2O(g)
H2O(l)
H2O2(l)
H2S(g)
H2SO4(l)
NH3(g)
NH4Cl(s)
NaCl(s)
Na2O(s)
NaOH(s)
SO2(g)
SO3(g)

Hof (kJ.mol-1)
-74,8
-239,0
226,8
52,3
-84,6
-277,6
-110,5
-393,5
-92,3
-241,8
-285,8
-187,6
-20,6
-814,0
-46,1
-314,4
-410,9
-415,9
-426,7
-296,8
-395,7

OBSERVAES IMPORTANTES:
A entalpia padro de formao de um elemento no combinado zero.
(H2(g) H2(g);
H = H Produtos H Reagente = 0)
Uma inverso da equao da reao ocasiona uma mudana de sinal
algbrico no valor de H, pois os reagentes se transformam em produtos
e vice-versa.
Exemplo:
Calcular Ho da reao NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s)
Resoluo: Da tabela 2 podemos obter os seguintes calores molares de
formao:
N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g)

Hof = - 46,1 kJ.mol-1

H2(g) + Cl2(g) HCl(g)

Hof = -92,3 kJ.mol-1

N2(g) + 2H2(g) + Cl2(g) NH4Cl(s)

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Hof = -314,4 kJ.mol-1

4

Se invertermos as primeiras duas equaes, mudando o sinal dos H, e

somarmos terceira, teremos.
NH3(g) N2(g) + 3/2 H2(g)

Hof = + 46,1 kJ.mol-1

HCl(g) H2(g) + Cl2(g)

Hof = + 92,3 kJ.mol-1

N2(g) + 2H2(g) + Cl2(g) NH4Cl(s)

Hof = -314,4 kJ.mol-1

NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s)

Hof = -176,0 kJ.mol-1

Em resumo, podemos dizer que

Ho Reao= Hof Produtos-Hof Reagentes

EXERCCIOS 1
1. Uma amostra de 15,0 g de ouro (capacidade calorfica 25,4 J oC-1mol-1)
aquecida de 16,1o C para 49,3o C. Na hiptese de que a capacidade
calorfica do ouro seja constante neste intervalo, calcule a quantidade de
calor absorvida pelo ouro. (M = 197)
Resp. q = 64,2 J
2. Um pedao de cobre de 75,0 g de cobre resfriado de 128,2 para 24,1 o
C. Empregando os dados da tabela 1, calcule quanto calor liberado pelo
cobre.
Resp. 3,00 kJ
3. Calcular o Ho a 25o C para a seguinte reao
Na2O(s) + H2O(l) 2NaOH(s)
Resp. Ho = 151,7kJ
4. Calcular o H da reao de combusto do etano (C 2H6(g)), sabendo que:
a) O calor de formao do C2H6(g) Hof = - 20,2 kcal/mol
b) O calor de formao do CO2(g) Hof = - 94,1 kcal/mol
c) O calor de formao da H2O(l) Hof = - 68,3 kcal/mol
Resp. Ho = -372,9 kcal/mol
5. Calcular a quantidade de calor liberada na combusto de 104g de
acetileno (C2H4)
Resp. Ho = 1242,8 kcal/mol

Prof. Pedro Melo