Cours de Chromatographie L3 Pro Synthese PDF

06/09/2013
Licence Professionnelle
Yannis FRANCOIS
Chimie de Synthse
Cours de Chromatographie
Laboratoire de Spectromtrie de Masse des

Interactions et des Systmes
Tour de Chimie, 12me tage
e-mail: yfrancois@unistra.fr
Enseignant : Y. FRANCOIS
Plan de cours
Introduction chromatographie
Historique
1. Introduction gnrale sur la chromatographie
1900 : Invention de la chromatographie (Michel TSWETT)
2. Aspect thorique de la chromatographie
1938 : Premire chromatographie

(Ismailov et Schraiber)
sur
couches
minces
3. Chromatographie gazeuse : principe et appareillage

4. Chromatographie liquide : principe et appareillage
1952 : Naissance officielle de la chromatographie phase gaz

(Martin et Synge, Nobel 1952)
1955 1960 : Age dor de la chromatographie en phase
gazeuse
Fin des annes 60 : Naissance de la chromatographie en phase
liquide haute performance
De nos jours : Amlioration instrumentale (informatisation) et
innovation dans le domaine de la miniaturisation
(nanotechnologie)
Principe
Principe
Sparation de mlange complexe
Base sur des quilibres particuliers entre les composs et deux
phases :
Phase stationnaire
Phase mobile
Diffrentes interactions peuvent entrer en jeu :
Fraction
Chromatographie dlution
Adsorption
Partage
Paires dions
change dions
Exclusion strique
06/09/2013
Ladsorption
Cest laccumulation de substances la surface
dune des phases
Le partage
Principe
2 corps diffrents ne se partagent pas de faon identique entre 2
phases
Coefficient de partage
CS : concentration dans la phase stationnaire

CM : concentration dans la phase mobile
Echange dions
Principe
Formation de paires dions

Principe
La phase stationnaire a des proprits dchanges dions.

Prsence de groupements acide ou basique permettant lchange
de certains de leurs ions avec ceux, de mme signe, de
lchantillon
On appelle paire dions, lassociation de 2 ions de charges

opposes
A+aq + B-aq (A+ ; B-)aq

La paire dions perd son caractre ionique
Phase mobile : Solution de sels ou

dacide ou de base
Elle devient moins polaire,

Elle devient hydrophobe
Les coefficients de partage sont

appels coefficient dchanges dions
Elle passe en phase organique peu polaire

Cela permet de sparer les ions
Formation de paires dions

Principe
On ajoute un contre ion (+) la phase mobile
Principe
Affinit forte du produit pour la phase stationnaire :
Formation de paires dions apolaires qui interagissent avec la

phase stationnaire
Le produit
stationnaire
Les composs sont retenus
Le temps de rtention du produit est long
progresse
lentement
dans
la
phase
la
phase
Affinit forte du produit pour la phase mobile :

Le produit
stationnaire
progresse
rapidement
dans
Le temps de rtention du produit est plus court

Le temps de rtention du compos permet son identification
06/09/2013
Principe
Principe
Amlioration technique permanente de la chromatographie :

Miniaturisation et automatisation des systmes dinjections
Injection de petit volume

Rptabilit des injections
Colonne
Injection
Dtecteur
Grande varit de phase stationnaire

Variation des types dinteractions
Phase mobile
Augmentation de la sensibilit des dtecteurs

tude de traces
Domaines dapplications
Domaines dapplications
Industrie chimique : production, contrle
Industrie alimentaire : corps gras, vins et spiritueux, bire, arme
De nos jours, la chromatographie est la technique de sparation

la plus largement utilise
Industrie cosmtique et parfums

Industrie pharmaceutique
Techniques trs rpandues dans le monde industriel
Energie : raffinerie de ptrole, gaz naturel, biomasse

Contrle pollution : eaux, sols, atmosphre
Trs grand domaine dapplicabilits
Exploration spatiale
Police scientifique
Recherche scientifique
Plan de cours
Les questions que vous aurez vous poser ?

Quel type dchantillon ? Solide, liquide, gazeux
Que veut on doser ? Compos majeur, mineur ou des traces

Analyse partielle ou complte de lchantillon ?

Rcupration de lchantillon ?
Prcision de lanalyse ? Qualitatif ou quantitatif
Dure de lanalyse ?
Quel sera le cot de lanalyse ?
Poids de lanalyse sur lenvironnement ?
06/09/2013
Aspect thorique
Aspect thorique
Le chromatogramme
Le chromatogramme
tR
tM
tR
Colonne
Injection
Dtecteur
Phase mobile
Chromatogramme
Aspect thorique
Coefficient de partage
tM : Temps mort
tR : Temps de rtention
tR : Temps de rtention rduit
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Temps
tR
tM
tR
tM (Temps mort) : temps coul pour un compos non retenu par la

colonne
CS : concentration dans la phase stationnaire
tR (Temps de rtention) : temps coul entre linstant de linjection et

le max du pic du compos
CM : concentration dans la phase mobile
tR (Temps de rtention rduit) : temps de rtention affranchit des

phnomnes hors phase stationnaire
tR = tR tM
Aspect thorique
Le chromatogramme idal
Aspect thorique
Le chromatogramme rel
Cas idal
Caractristiques de la courbe de Gauss
Surcharge
de la phase stationnaire
Compos trop peu

retenu
Irrgularit de concentration dans la zone de dpt

Vitesse de la phase mobile non constante dans la colonne
06/09/2013
Aspect thorique
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Facteur de rtention k
Rgle gnrale : Facteur de rtention k

k = 0 tR = tM ou VR = VM
Compos non retenu par la phase stationnaire
k faible
Compos peu retenu par la phase stationnaire
tR rapide
k trs grand
Indpendant du dbit
Compos trs retenu par la phase stationnaire

tR trs grand
Indpendant de la longueur de la colonne

Dfinit le comportement des colonnes
tR = tM(k+ 1)
k = tR/tM
k trop grand
Compos trop retenu par la phase stationnaire
Phnomne de diffusion, le pic slargit
Aspect thorique
Rgle gnrale : Facteur de rtention k
Aspect thorique
Grandeurs physiques : la thorie des plateaux
Ordre de grandeur de k : Compris entre 1 et 10
La thorie des plateaux est sans doute la meilleure thorie

permettant dexpliquer les phnomnes de sparation
chromatographique.
Le meilleur compromis :
Modlisation des quilibres Solut/Phase stationnaire/Phase

mobile sous la forme de plateaux.
Analyse courte
Bonne sparation
Limitations :
2 < k < 6
Absence de considration des phnomnes de

diffusion
Impossibilit dintroduire tout lchantillon dans
un volume infiniment petit
Absence de considration cintique (vitesse
dchanges entre les deux phases)
Thorie cintique (Vu plus tard dans le cours)
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Efficacit
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Efficacit thorique
Paramtre N : Nombre de plateaux thoriques

Paramtre H : Hauteur des plateaux thoriques
H = L/N
N : paramtre relatif, dpend du solut et des conditions
opratoires
Dispersion dun solut dans la colonne et traduction sur le chromatogramme
ou
06/09/2013
Aspect thorique
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Slectivit

La mesure de la slectivit dune sparation entre deux
composs est ralise laide du facteur de slectivit
Le facteur de slectivit dcrit la position, lun par rapport
lautre, de deux pics adjacents
Grandeurs physiques : Slectivit

Le facteur de slectivit
paramtres de rtention :
Avec les temps de rtention :
Avec les volumes :
VR2 = VM + K2VS
VR1 = VM + K1VS
peut tre exprim laide des
= (VR2 VM)/(VR1 VM)
Or Ki = ki . VM /VS
Aspect thorique
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Rsolution R ou Rs
Exemple : Rsolution R ou Rs
Le facteur de rsolution R permet de traduire numriquement la

qualit de la sparation entre deux pics.
Pour une bonne sparation :
La rsolution
Rs > 1,5
Aspect thorique
Aspect thorique
Grandeurs physiques : Relation entre N et Rs
Grandeurs physiques : Relation entre Rs et
Pour deux pics homologues :
Or
Or
Approximation : k = moyenne de k1 et k2 si les pics sont similaires ou

presque
06/09/2013
Aspect thorique
Aspect thorique
Question :
Que faire quand les pics sont mal rsolus ?
Exemple appliqu la CPG:

Sparation de deux composs A et B sur une colonne de 2 m :
Calculer la rsolution de la colonne ?
o
Donnes exprimentales :
A = 19,5 sec
B = 20,5 sec
tRA = 400 sec

tRB = 420 sec
tM = 50 sec
On augmente le facteur de rtention k

On augmente lefficacit N
R = 2.(420-400)/(19,5+20,5) = 1
On augmente la slectivit
Mauvaise sparation
Aspect thorique
Aspect thorique
Calculer le nombre de plateaux thoriques de la colonne ?
= 1,06
= 7,4
Avec
=7
et
Quelle longueur de colonne serait ncessaire pour avoir R = 1,5 ?
Application numrique :
R2/R1 = 1,5/1 = 1,5 =
= 0,06
y = 2,25
NB = 5727 plateaux
Aspect thorique
Grandeurs physiques : la thorie des plateaux
La thorie des plateaux est sans doute la meilleur thorie
permettant dexpliquer les phnomnes de sparation
chromatographique.
Pics gaussiens
Calcul du nombre de plateaux
L2 = 2,25 . 2 m = 4,5 m
Aspect thorique
Grandeurs physiques : la thorie cintique
La thorie cintique considre le pic chromatographique comme

reprsentatif de la distribution statistique des temps de rtention
des molcules dune substance donne sur la colonne.
Limitations :
Absence de considration des phnomnes de
diffusion
Impossibilit dintroduire tout lchantillon dans
un volume infiniment petit
Absence de considration cintique (vitesse
dchanges entre les deux phase
Causes dlargissement des pics
La thorie cintique considre les phnomnes de diffusion et de

transfert de masse
06/09/2013
Aspect thorique
Aspect thorique

Phnomnes de diffusion :

Transfert de masse
Diffusion molculaire longitudinale
a b
t0, les molcules a et b dune

mme substance sont sur la mme
ligne
ti, a va rester dans le pore du grain
de la phase stationnaire et b dans la
phase mobile
tf, b ira plus vite que la molcule a
Diffusion turbulente
Remplissage
Aspect thorique
Aspect thorique

Application la CPG

Les solutions pour minimiser des phnomnes de diffusion :
Amliorer lhomognit de la phase:
Absence dhtrognits
Absence de bulle
Absence de vide
Rduire le diamtre des particules dp

Homogniser le dbit de la phase mobile
Equation de Van Deemter
Diminuer la taille des grains et des pores
H = A + B/ + C.
= vitesse linaire moyenne dcoulement de la phase mobile dans la colonne
Plan de cours
Aspect thorique
En rsum :
Prendre des particules
De petites tailles
De faible porosit
Raliser des chromatographies
Travailler
Rapides
Avec
des
miniaturises
phases
stationnaires
A faible temprature
En rduisant les volumes morts
06/09/2013
Chromatographie en Phase Gazeuse (CPG)
Phase mobile ou gaz vecteur
Principe
Mthode de sparation de composs
gazeux
ou
susceptibles
dtre
vaporiss dans dcomposition
Phase mobile
Phase stationnaire
CHANGE de molcule GAZEUSE

entre phase stationnaire et phase
mobile
Phase stationnaire liquide ou solide
Nature : Gaz inerte

Hlium
Diazote
Argon
Dihydrogne
Proprit : inerte vis--vis des soluts et des phases stationnaires
Choix du gaz vecteur
Dtecteur utilis
Cot de fonctionnement
Phase mobile GAZEUSE
Il ny a pas dinteraction entre le gaz et la phase stationnaire

Il ny a pas dinteraction entre le gaz et les soluts

La temprature T
La temprature T est un paramtre majeur en GPG

La temprature T
Reprsentation de lquation pour une srie de composs
homologues
Log(VR) = (a/T) + b
Le volume de rtention VR varie selon la loi :
Log(VR) = (a/T) + b
Si T augmente : le volume de rtention diminue et donc le temps de

rtention diminue
Plus la temprature est forte, plus la sparation est rapide

A trs forte temprature, il ny a plus de sparation
La temprature T
Appareillage
Reprsentation de lquation pour une srie de composs

diffrents
A T1, on ne spare pas les composs 1 et 3

A T3, on ne spare pas les composs 1 et 2
A T2, on spare des composs 1, 2 et 3
06/09/2013
Systmes dinjection
Appareillage
ROLE :
Interface chantillon-chromatographe
Systme de vaporisation
Organe de transfert dans la colonne
IDEAL :
Rcupration reprsentative de lchantillon sans discrimination

Permettre lanalyse quantitative
Permettre lanalyse de traces
Volume mort minimum, capacit suffisante
Inertie chimique
Rptabilit pour des injections manuelles
Automatisation
Systmes dinjection
Deux principaux types de colonne en CPG
Systmes dinjection
Choix du systme
Colonnes remplies
Injecteur classique septum

Injection directe
Injecteur automatique
Vanne gaz
Injecteur solides
Systmes dinjection
Systmes dinjection
Choix du systme
Colonnes capillaires
Injection directe
Injection avec division (split injection)
Injection sans division (splitless injection)
Injection dans la colonne (on column)
Injection temprature programme
Injection vaporation de solvant
Schma dun systme dinjection
10
06/09/2013
Systmes dinjection
Systmes dinjection
Injection direct
Systme de premire gnration
Utilis pour des colonnes remplies et des colonnes capillaires
Limitation du volume inject
Variation du diamtre de linsert suivant le type de colonne
Grand diamtre pour colonnes remplies
Petit diamtre pour colonnes capillaires
Limitation du diamtre interne des colonnes capillaires (0,53 mm)
Injecteur direct
Systmes dinjection
Injection direct : Exemple
Systmes dinjection
Injection split/splitless
Cas des fortes concentrations :
Systme le plus rpandu pour les sparation colonne capillaire
Pour une injection de 0,1 L (minimum possible) dun produit

dont la concentration est de lordre de 10%, alors il y aura
saturation dune colonne capillaire
Injection de volume dchantillon compatible avec la quantit de

phase stationnaire dans la colonne
Split : systme pour les chantillons trs concentrs
Mauvaise efficacit, mauvaise sparation

Cas des faibles concentrations :
Volume dchantillon limit par le volume de linsert. Si lon travail
sur des traces et que le dtecteur nest pas sensible, alors le
chromatogramme sera plat.
Pas de sparation
Systmes dinjection
Utilisation dune vanne de Split pour diviser le

volume total inject
Rduction du volume inject dans la colonne
Splitless : systme pour les chantillons trs dilus
Utilisation de la vanne de Split pour pr concentrer
Pr concentration en tte de colonne
Systmes dinjection
Fonctionnement Split :
Injection dun volume total dchantillon dans le liner laide
dune seringue
Linjecteur tant chauff, lchantillon est instantanment vaporis
Lchantillon est ensuite divis en deux partie par une vanne de
split
La plus petite partie est injecte dans la colonne
La plus grande est vacue par ce que lon appelle la fuite
Rapport de division R = dbit de fuite/dbit de la colonne

Injecteur Split/Splitless
11
06/09/2013
Systmes dinjection
Systmes dinjection
Exemple Split :
Fonctionnement Splitless :
Dbit de linjecteur : 52 ml/min
La vanne de split est ferme
Vanne de fuite : 50 ml/min
On introduit lchantillon (max 3L)
On en dduit le dbit de la colonne 2 ml/min
On attend quelques dizaines de secondes
R = dbit de fuite/dbit de la colonne
Refocalisation dans les premiers cm de la colonne

On ouvre la vanne de fuite pour purger la chambre dinjection
R = 50/2 = 25
Si on injecte 1 L, alors on introduit 1/25 de L dans la colonne
Application Splitless :
Pige froid
Effet solvant
Systmes dinjection
Systmes dinjection
Liner ou insert
Chemisage de la chambre dinjection pour la rendre inerte
Premier point de contact de lchantillon avec le systme analytique
Permet de faire voluer la qualit de linjection
Diffrents diamtres dinsert
Possibilit de les modifier chimiquement
Drivation online des chantillons
Grand nombre de liner propos sur le march
Choix du liner idal trs compliqu (compromis)
Possibilit dactiver ou de dsactiver chimiquement le liner
Augmentation du champs dapplications
Type de liner
Entretient permanent du liner
Systmes dinjection
Systmes dinjection
Injecteur et entre de colonne encrasss
Injecteur et entre de colonne nettoys
BON
MAUVAIS
B
A
12
06/09/2013
Systmes dinjection

Appareillage
Choix du liner
Meilleure sparation
Mauvaise sparation
Le four
Le four
Enceinte thermostat
Ventilateur
Elment essentiel aux chromatographes modernes car doit

possder une excellente stabilit thermique (jusqu 450 C)
Homognit de la temprature assure par un ventilateur
Programmateur de temprature
Doit chauffer et refroidir trs rapidement
Gradient de temprature pour pouvoir sparer en un minimum de
temps des mlanges de composs peu volatils et trs volatils
La colonne
Colonne
La colonne
Les colonnes remplies

Verre, mtal
Courte (1 15 m) et paisse (1 4 mm)
Les colonnes capillaires
Silice fondue
Longue (15 100 m) et trs fine (100 250 m)
13
06/09/2013
La colonne
La colonne : aspect thorique

Proprits physiques
Les colonnes capillaires

CG : terme
masse en
CL : terme
masse en
de transfert de
phase gaz
de transfert de
phase liquide
Equation de Golay
H = A + B/ + C.
H = B/ + (CG + CL).
Choix de la colonne
Phase stationnaire
Nature de lchantillon
Film polymrique qui recouvre ou qui est greff sur la paroi interne de la
colonne capillaire
Nature de la phase stationnaire
quilibres dinteractions entre soluts et phases diffrents suivant la

nature de la phase
Diamtre de la colonne
Paramtres de choix de la phase stationnaire

Longueur de la colonne
paisseur du film de la phase stationnaire
Nature
Polarit
Stabilit
Temprature mini et maxi dutilisation
Paramtre important : Choix de la colonne
Phase stationnaire : Polarit

Compos non polaire

Exemple
Compos polaire
14
06/09/2013
Dtecteurs
ROLE :
Appareil de mesure physico-chimique qui ne ragit quau
passage des soluts voire despces spcifiques du solut
Signal trait aprs amplification par un systme informatique
dacquisition
Dtecteurs
3 types de dtecteur
Les dtecteurs universels
Les dtecteurs semi-universels
Les dtecteurs spcifiques
IDEAL :
Sensible
Rapport signal lectrique/dbit massique
Rapport signal lectrique/concentration
2 types de rponse
Universel
Proportionnelle au dbit massique
Robuste
Proportionnelle la concentration du solut dans la phase mobile
Domaine de linarit large
Dtecteurs
Comment choisir un dtecteur ?
Dtecteur ionisation de flamme (FID)

Principe :
Mesure le courant ionique gnr dans
hydrogne au passage de lchantillon
FID
Rponse
Non proportionnelle au nombre datomes de carbone : masse
gale injecte, un C6 donne aprox. La mme rponse quun C1
Le chlorure de mthylne donne une rponse moins grande que
le mthane (le chlore refroidi localement la flamme)
une
flamme
FID
Avantages et inconvnients:
Dcrit la premire fois en 1958
Le plus couramment utilis
Grande sensibilit
Sensibilit
Trs leve, sexprime en coulomb/gramme
Limite de dtection
Peut atteindre 2 3 pg/sec
Bonne linarit
Faible volume mort
Presque universel
Destructive
15
06/09/2013
FID
Spectromtrie de masse
Dtermination de donnes structurales sur les composs
Plan de cours
Chromatographie en Phase Liquide (HPLC)

Principe
Mthode de sparation de composs
non-volatiles

Phase mobile
Phase mobile
Phase stationnaire
CHANGE de molcule LIQUIDE entre

phase stationnaire et phase mobile
Phase stationnaire solide
Phase mobile LIQUIDE

Phase mobile
Solvant aqueux ou organiques

Eau
Actonitrile
Mthanol
Ethanol
Proprit : polarit inverse la phase stationnaire
Il y a interaction entre la phase mobile et la phase stationnaire
Il y a interaction entre la phase mobile et les soluts
16
06/09/2013
Appareillage
Appareillage
Systmes dinjection
Systmes dinjection
Boucle dinjection (injection manuelle)
ROLE :
Interface chantillon-chromatographe
Organe de transfert dans la colonne
Entre
Phase mobile
Colonne
IDEAL :
Rcupration reprsentative de lchantillon sans discrimination

Permettre lanalyse quantitative
Permettre lanalyse de traces
Volume mort minimum, capacit suffisante
Rptabilit pour des injections manuelles
Automatisation
Entre
chantillon
Systmes dinjection
Boucle dinjection (injection automatique)
Etape 1
Lavage de la boucle
4
5
6
1
Poubelle
Systmes dinjection
Etape 2
Remplissage de la boucle
17
06/09/2013
Systmes dinjection
La colonne

Etape 3
Injection dans la colonne

Inox ou verre
Longueur : 15 30 cm
Diamtre : 4 40 mm
La colonne
La colonne : aspect thorique

Un type de colonne en HPLC

H = A + B/ + C.
Choix de la colonne
Nature de lchantillon
Phase stationnaire
quilibres dinteractions entre soluts et phases diffrents suivant la
nature de la phase
Nature de la phase stationnaire
Paramtres de choix de la phase stationnaire
Diamtre de la colonne
Longueur de la colonne
Nature
Polarit
Stabilit
Temprature mini et maxi dutilisation
Paramtre important : Choix de la colonne
18
06/09/2013

Colonnes polaires dites phase normale
Les colonnes en phase normale sont des colonnes dont la phase
stationnaire est polaire et acide.
La phase normale la plus utilise est base de gel de silice : sa
surface se trouvent des groupes silanols (-OH) et des groupes siloxanes (O-). Ces groupes permettent la silice de retenir les composs analyser
par des liaisons hydrognes.
Cette phase sert ainsi principalement sparer des composs polaires.
Colonnes apolaires dites phase inverse

La base d'une phase inverse est une phase normale sur laquelle des
chanes alkyles (ou autres selon la polarit recherche) ont t greffes
au niveau des groupes silanols. En gnral, la phase stationnaire est
majoritairement compose de petites particules de silice sur lesquels on a
greff des fonctions chimiques, le plus souvent de chanes alkyles 8 ou
18 atomes de carbones.
Cette phase est dite "inverse" car de polaire et hydrophile (sans les
"greffes"), la phase devient apolaire et hydrophobe
Dtecteurs
ROLE :
Appareil de mesure physico-chimique qui ne ragit quau
passage des soluts voire despces spcifiques du solut
Signal trait aprs amplification par un systme informatique
dacquisition
IDEAL :
Sensible
Rapport signal lectrique/dbit massique
Rapport signal lectrique/concentration
Universel
Robuste
Domaine de linarit large
Dtecteur UV/Vis
Dtecteur UV/Vis
A = .c.L
Dtection par Fluorescence
Dtection par Fluorescence

Trs grande sensibilit
Bonne linarit
Faible volume mort
Ne dtecte pas les composs qui ne fluorescent pas
Etape de drivatisation
19
06/09/2013
Spectromtrie de masse
Dtecteur MS
Trs grande sensibilit
Bonne linarit
Faible volume mort
Pas Universel
Cher
Dtermination de donnes structurales sur les composs
Dtecteur conductimtrie
Mesure la rsistance (R) laide dun ohmmtre.
On obtient la mesure de la conductance (G), la
rsistivit et la conductivit () qui ne dpend que de la
charge, de la mobilit et de la concentration de lion
considr
= G.L/S
L = distance entre les lectrodes
S = surface des lectrodes
Destructif pour lElectrospray
Dtecteur conductimtrie
Le plus couramment utilis pour la chromatographie dchange dions
Bonne sensibilit
Bonne linarit
Faible volume mort
NON SELECTIF
20

Cours de Chromatographie L3 Pro Synthese PDF

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Cours de Chromatographie L3 Pro Synthese PDF

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

06/09/2013

Laboratoire de Spectromtrie de Masse des

1900 : Invention de la chromatographie (Michel TSWETT)

2. Aspect thorique de la chromatographie

1938 : Premire chromatographie

3. Chromatographie gazeuse : principe et appareillage

1952 : Naissance officielle de la chromatographie phase gaz

CS : concentration dans la phase stationnaire

Formation de paires dions

La phase stationnaire a des proprits dchanges dions.

On appelle paire dions, lassociation de 2 ions de charges

A+aq + B-aq (A+ ; B-)aq

Phase mobile : Solution de sels ou

Elle devient moins polaire,

Les coefficients de partage sont

Elle passe en phase organique peu polaire

Formation de paires dions

Formation de paires dions apolaires qui interagissent avec la

Les composs sont retenus

Le temps de rtention du produit est long

Affinit forte du produit pour la phase mobile :

Le temps de rtention du produit est plus court

Amlioration technique permanente de la chromatographie :

Injection de petit volume

Grande varit de phase stationnaire

Augmentation de la sensibilit des dtecteurs

De nos jours, la chromatographie est la technique de sparation

Industrie cosmtique et parfums

Techniques trs rpandues dans le monde industriel

Energie : raffinerie de ptrole, gaz naturel, biomasse

Trs grand domaine dapplicabilits

Les questions que vous aurez vous poser ?

1. Introduction gnrale sur la chromatographie

Analyse partielle ou complte de lchantillon ?

tM (Temps mort) : temps coul pour un compos non retenu par la

tR (Temps de rtention) : temps coul entre linstant de linjection et

CM : concentration dans la phase mobile

tR (Temps de rtention rduit) : temps de rtention affranchit des

Caractristiques de la courbe de Gauss

Compos trop peu

Irrgularit de concentration dans la zone de dpt

Grandeurs physiques : Facteur de rtention k

Rgle gnrale : Facteur de rtention k

Compos trs retenu par la phase stationnaire

Indpendant de la longueur de la colonne

Ordre de grandeur de k : Compris entre 1 et 10

La thorie des plateaux est sans doute la meilleure thorie

Modlisation des quilibres Solut/Phase stationnaire/Phase

Absence de considration des phnomnes de

Paramtre N : Nombre de plateaux thoriques

Dispersion dun solut dans la colonne et traduction sur le chromatogramme

Grandeurs physiques : Slectivit

Grandeurs physiques : Slectivit

Avec les temps de rtention :

Avec les volumes :

peut tre exprim laide des

= (VR2 VM)/(VR1 VM)

Grandeurs physiques : Rsolution R ou Rs

Le facteur de rsolution R permet de traduire numriquement la

Pour une bonne sparation :

Grandeurs physiques : Relation entre N et Rs

Grandeurs physiques : Relation entre Rs et

Pour deux pics homologues :