INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniera

Qumica e Industrias Extractivas
Departamento de Ingeniera Qumica Industrial
Academia de Fisicoqumica
Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases
Prctica 4
Equilibrio lquido-vapor de una solucion no ideal a baja presin
Grupo: 2IM37
Gonzlez Alva Jeniffer Jocelyn
Profesor:
Ing. Rodolfo de la Rosa Rivera

Mxico D.F a 10 de diciembre de 2015

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

I.

OBJETIVOS GENERALES
1.- Preparar una serie de soluciones de cloroformo(1) y metanol(2); medir a cada una su temperatura de
burbuja y la composicin de los vapores, a presin atmosfrica.
2.- A partir de los datos experimentales, determinar el coeficiente de actividad (i) de cada componente en
cada solucin.
3.- Investigar el modelo de solucin (Margules o Van Laar) al que se ajusta el sistema.
4.- Corroborar el punto 3, elaborando los clculos correspondientes y comparando los resultados con los
datos experimentales.

II.

INTRODUCCIN TERICA

1.- Ecuacin de equilibrio lquido-vapor.

Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o ms fases, se cumple:
a).- La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio trmico).
b).- La presin en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecnico).
c).- El potencial qumico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente es el mismo en cada una de las
fases (equilibrio termodinmico).
Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases lquida y vapor, la fugacidad
parcial de cada componente en esas fases est dado por las expresiones:
Fase lquida:

l
sat
sat
fi i x i i P1 F .P. i

Fase vapor:
vap
fi i yi P

Igualando ambas expresiones, se obtiene la ecuacin general de equilibrio lquido-vapor (mtodo Gamma-phi).

i y i P i xi i sat Pi sat F .P. i

F .P. i i , i sat
Si el sistema se encuentra a presiones bajas (

= 1), y si los componentes del sistema son de

constitucin qumica semejante i = 1, la ecuacin general de equilibrio lquido- vapor adquiere su forma ms
simple posible conocida como Ley de Raoult.

y i P xi Pi

sat

2.- Variables de un sistema en equilibrio.

Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio est formado por las composiciones en fraccin mol
que tiene cada componente en cada una de las fases adems de la temperatura y la presin; o sea:
Variables de la fase vapor:
Prctica 4

C-1
2

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

Variables de la fase lquida: C - 1

Temperatura y presin:
Total de variables:

2
2C

Donde C es el nmero de componentes del sistema.

La regla de las fases de Gibbs es una expresin que nos da el nmero de grados de libertad (nmero de
variables o datos) para que un sistema est definido (que fsicamente exista):
F=C-+2
Para el caso de un problema de equilibrio lquido-vapor ( (nmero de fases) = 2 ) se observa que se debe
conocer como mnimo una cantidad de datos igual al nmero de componentes (C), siendo los dems las
incgnitas.
3.- Problemas de equilibrio lquido-vapor (ELV).
En la prctica, se puede encontrar una gran variedad de problemas de ELV, todos, sin embargo pueden ser
clasificados en cinco tipos bsicos:
Problema ELV

Puntos de burbuja

Nombre

Datos

Incgnitas

temperatura de

presin, comp. fase

temperatura

burbuja

lquida

comp. fase vapor

temperatura, comp.

presin, comp. fase

fase lquida

vapor

presin, comp. fase

temperatura, comp.

vapor

fase lquida

temperatura, comp.

presin, comp. fase

fase vapor

lquida

presin de burbuja

temperatura de roco
Puntos de roco
presin de roco

evaporacin

temperatura, presin y

instantnea (flash)

comp. global

La ecuacin de equilibrio a presiones moderadas se escribe:

sat sat
i y i P i xi i Pi

... y a presiones bajas se reduce a:

Prctica 4

comp. fase lquida y

vapor, (frac.
Vaporizada)

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

yi P i xi Pi

sat

Expresin conocida como ley de Raoult modificada.

1.- Modelos de solucin de mezclas binarias.
Puesto que las propiedades de la fase lquida son insensibles a cambios moderados de presin; la presin (P),
T(Psat), xi,yi son cantidades susceptibles de ser medidas experimentalmente. Si este es el caso para una
solucin dada, entonces el coeficiente de actividad de cada componente de la solucin puede obtenerse del
experimento. En la prctica esto es lo que se hace, los datos de i obtenidos se ajustan a ecuaciones
matemticas empricas o semiempricas como las de Margules , Van Laar y otras.
Ecuacin de Margules:

ln 1 x2 A12 2 x1 ( A21 A12 )

2

ln 2 x1 A21 2 x 2 ( A12 A21 )

2

Ecuaciones de Van Laar:

ln 1

ln 2

A12

A12 x1
1

A21x2

A21

A21x2
1

A12 x1

Conocidas las expresiones para obtener las i de un componente en una mezcla dada, estas pueden ser usadas
para la solucin de problemas de EVL a condiciones no experimentadas, lo cual es un logro de la
termodinmica.
2.- Modelos de solucin en mezclas multicomponentes.
Como consecuencia del anlisis de datos de ELV experimentales existentes para sustancias de constitucin
qumica semejante en solucin con otra de referencia, se ha podido observar el efecto que cada grupo qumico
constituyente de la sustancia tiene sobre el comportamiento de la solucin.
Prctica 4

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

A la luz de esta idea, una solucin se considera como una mezcla de ''grupos'' y no como mezcla de sustancias.
Esto ha permitido predecir los valores para los coeficientes de actividad que una sustancia tiene en solucin
para la que no se tienen datos experimentales, basndose nicamente en el conocimiento de la constitucin
qumica de la sustancia.

III.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Preparar
Preparar
soluciones
soluciones
cloroformo(1)metanol(2)

Repetir
para cada
cada
Repetir para
solucin
solucin

Medir
Medir ndice
ndice de
de
refraccin

Graficar n vs x1
(curva de
calibracin)
calibracin)

Tomar
del
Tomar muestra
muestra del
condensado
condensado

Calentar
Calentar la
la primer
primer
solucin
solucin hasta
hasta
ebullicin
ebullicin
(temperatura
(temperatura de
de
burbuja)

Medir
ndice de
de
Medir ndice
refraccin a
refraccin
a
temperatura
temperatura
ambiente

IV.

CLCULOS

Obtencin de la curva de calibracin

a) Preparacin de las soluciones y medicin de su ndice de refraccin
Datos

x1

x 2=1x 1

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7

1.3268
1.3467
1.3651
1.3813
1.3941
1.4051
1.4145
1.4238

1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3

Prctica 4

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

0.8
0.9
1.0

1.4312
1.4383
1.4440

ideal

Clculo de

0.2
0.1
0
y

id =x 11.4440+ x21.3268
=id

id

1.3268
1.3385
1.3502
1.3619
1.3736
1.3854
1.3971
1.4088
1.4205
1.4322
1.4440

0
0.0082
0.0149
0.0194
0.0205
0.0197
0.0174
0.0150
0.0107
0.0061
0

Grado de Refraccin vs Xl1

1.46
1.44
1.42
1.40

x ---id 1.38
1.36
1.34
1.32
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

Xl1
x

Prctica 4

id

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

Vs X1
0.0250
0.0200
0.0150

0.0100
0.0050
0.0000
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

X1

b) Ajuste de los datos experimentales a la expansin de Redlich-Kister por minimos cuadrados.

Dado:

0=[ x 1x 2[ A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 ) ] y ( x 1x 2 ) ]

0=[ x 1x 2[ A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 ) ] y ( x 1x 2 )( x1 x2 ) ]

0=[ x 1x 2[ A +B ( x 1x 2 ) +C ( x 1x 2 ) ] y ( x 1x 2 )( x1 x2 ) ]
2

A=0.0794

B=0.0226
3

C=1.74451 0

Comparacin de los valores experimentales y los ajustados con la ecuacin de Redlich-Kister

aj= x 1x 2[ 0.07940.0226 ( x 1x 2 ) +0.0017 ( x 1x 2 )

aj
0
0.0088
0.0149
0.0186
0.0201
0.0198
0.0179
0.0148
0.0106
0.0056
Prctica 4

]]

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

0

ajust - Vs x1
0.0250
0.0200
0.0150
-- ajust

ajust

0.0100
0.0050
0.0000

0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

X1

Uso de la ecuacin de la curva de calibracin para obtener la composicin de los vapores

Dado:

x 1x 2

0.07940.0226 ( x1 x2 ) + 0.0017
1.4132=1.444 x 1+ 1.3268 x 2 + x 1x 2
x 1+ x 2=1
x 1=0.5795
x 2=0.4205

Tabla de datos experimentales

i

x1

con

y1

1
2

0
0.1

1.3268
1.3385

59
55

1.3268
1.3723

0
0.2443

Prctica 4

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

3
4
5
6
7
8
9
10
11

0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0

1.3502
1.3619
1.3736
1.3854
1.3971
1.4088
1.4205
1.4322
1.4440

53
51
50
48
47.5
47
48
49
55

1.3917
1.4073
1.4132
1.4272
1.4198
1.4224
1.4243
1.4293
1.4440

0.3828
0.5196
0.5795
0.6232
0.6531
0.6843
0.7079
0.7737
1.0

Diagrama de fases T vs x y
61
59
57
55
Temperatura 53
51
49
47
45
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

X1 Y1
temp

temp

X 1-Y 1 V s X 1
1.2
1
0.8
X1-Y1

0.6
0.4
0.2
0

0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

X1
X1

y1

Determinacin del valor de los parmetros del modelo de Margules por el mtodo del punto azeotrpico
Datos del azetropo
Prctica 4

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

t=47

x 1=0.67 7
P=78

A 1=13.7324

B 1=2548.74

C 1=218.552

C 2=239.5

B1
=62.4587
t+ C 1

B2
=48.3989
t +C 2

Psat 1=e A 1

Psat 2=e A 2

y 1=

P
=1.2488
Psat 1

y 2=

P
=1.6116
Psat 2

Dado:
( y 1 ) =x 22[ A 12+2X 1( A 21 A 12 ) ]
( y 2 ) =x 12[ A 21+2X 2 ( A 12A 21 )]
x 1=0.67 7

x 2=1x 1=0.323
Encontrar A12 y A21
A 12=0.6559

A 21=1.7445

Calculos tericos de la temperatura de burbuja

Prctica 4

10

A 2=16.5785

B 2=3638.27

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

A 1=13.7324

B 1=2548.74

C 1=218.552

C 2=239.5

P=78 KPa
Clculos para:
x 1=0.9

x 2=0.1

t 1=

B1
C 1=53.2936
A 1 ( P)

t 2=

B2
C 2=58.1871
A 2 ( P)

t=x 1t 1+ x 2t 2=53.7829

B1
=79.3252
t+ C 1

B2
=64.9212
t +C 2

Psat 1=e A 1

Psat 2=e A 2

)
)

1=e [ x 22[ A 12+2X 1( A 21 A 12 ) ] ]=1.0265

2=e [ x 12[ A 21+2X 2( A 12 A 21 ) ] ]=3.4441

y 1=

1x 1Psat 1
=0.9395
P

y 2=

2x 2Psat 2
=0.2867
P

S= y 1+ y 2=1.2262

Para

t=56

Psat 1=e A 1

Prctica 4

B1
=85.5526
t+ C 1

11

A 2=16.5785

B 2=3638.27

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

Psat 2=e A 2

B2
=71.2539
t +C 2

1=e [ x 22[ A 12+2X 1( A 21 A 12 ) ] ]=1.0265

2=e [ x 12[ A 21+2X 2( A 12 A 21 ) ] ]=3.4441

y 1=

1x 1Psat 1
=1.0133
P

y 2=

2x 2Psat 2
=0.3146
P

S= y 1+ y 2=1.3279

S 2=S

1
=48.8525
( St 2t
2S 1 )

t=t 2+ ( 1S 2 )

B1
=66.753
t+ C 1

B2
=52.5131
t +C 2

Psat 1=e A 1

Psat 2=e A 2

)
)

1=e [ x 22[ A 12+2X 1( A 21 A 12 ) ] ]=1.0265

2=e [ x 12[ A 21+2X 2( A 12 A 21 ) ] ]=3.4441

y 1=

1x 1Psat 1
=0.7906
P

y 2=

2x 2Psat 2
=0.2319
P

S= y 1+ y 2=1.0225

Prctica 4

12

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

1
=48.3258
( St 2t
2S 1 )

t=t 2+ ( 1S 2 )

B1
=65.5088
t+ C 1

B2
=51.3143
t +C 2

Psat 1=e A 1

Psat 2=e A 2

)
)

1=e [ x 22[ A 12+2X 1( A 21 A 12 ) ] ]=1.0265

2=e [ x 12[ A 21+2X 2( A 12 A 21 ) ] ]=3.4441

y 1=

1x 1Psat 1
=0.7759
P

y 2=

2x 2Psat 2
=0.2266
P

S= y 1+ y 2=1.0025

V.

RESULTADOS
TABLA DE RESULTADOS CALCULADOS
x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1

t
58.18
54.95
51.97
49.73
48.29
47.52
47.19
47.13
47.32
48.32
53.19

y1
0
0.215
0.384
0.503
0.581
0.631
0.662
0.685
0.713
0.775
1.0

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES

texp
59
55
53
Prctica 4

y1exp
0
0.2443
0.3828
13

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

51
50
48
47.5
47
48
49
55

0.5196
0.5795
0.6232
0.6531
0.6843
0.7079
0.7737
1.0

Diagrama de fases T vs x-y

61
59
57
55
53

Temperatura

51
49
47
-0.2

45
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

X1,Y1exp,X1,Y1
temp

VI.

temp

temp.t

temp.t

CONCLUSIONES
En esta prctica se prepar una serie de soluciones de cloroformo y metanol, y a partir de
datos experimentales, que fueron la temperatura de burbuja y el ndice de refraccin, se
realizaron los diversos clculos que requera la prctica, como son el coeficiente de actividad
y su composicin determinando previamente que modelo de solucin utilizar (Margules o Van
Laar) en este caso se us el de Margules, al realizar los clculos correspondientes, se

Prctica 4

14

Laboratorio de Termodinmica del equilibrio de fases

comprararon con los experimentales, por lo cual se obtuvieron las diferentes grficas antes
mostradas.
VII.

BIBLIOGRAFA
1.- Wark Kenneth & E. Richards Donald Termodinmica 6 edicin; Ed. Mc. Graw Hill;
Madrid 2001.
2- Criado Sancho Manuel & Casas Vsquez Jos Termodinmica Qumica y de los
Procesos Irreversibles 2 edicin; Ed. Pearson Addison Wesley; Madrid 2004. 3.- REID,
Robert C y SHERWOOD, Thomas K. propiedades de los gases y lquidos. Unin tipogrfica
editorial hispano-americana. Mxico.1968.

Prctica 4

15