A

Importncia da Preparao de Amostras em

Espectroscopia no Infravermelho com
Transformada de Fourier (FTIR) na Investigao
de Constituintes em Materiais Compostos
Rita de Cssia Lazzarini Dutra, Marta Ferreira Koyama Takahashi e Milton Faria Diniz

Resumo - Constituintes de materiais compostos podem ser separados e identificados por FTIR quando se utiliza
corretamente as diferentes tcnicas de preparao de amostras. Os procedimentos discutidos neste trabalho so
perfeitamente viveis e constituem uma contribuio para elucidao de problemas desta natureza, freqentemente
encontrados em Indstrias e Centros de Pesquisa.

Palavras-chave: Espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), tcnicas de preparao de

amostras, materiais compostos.

INTRODUO
A amostragem de polmeros para anlise baseada
em princpios gerais, de modo a obter uma amostra
representativa do material [1 a]. Os mtodos de
separao do polmero dos demais componentes
dependem da composio da amostra que est sendo
analisada[1a]. Para polmeros contendo aditivos. por
exemplo. um procedimento para anlise FTIR ,
basicamente, extrao com solventes adequados e o
exame de seus extratos [1 a][2].
As cargas inorgnicas podem ser separadas pela
dissoluo do polmero, seguida de centrifugao [1 b].
Pirlise tambm pode ser aplicada a polmeros insolveis
altamente carregados [2].
Opolmero separado da carga pode, aps evaporao
do solvente ou como pirolisado, ser analisado por FTIR
como um filme. A carga examinada atravs das
tcnicas de pastilha e suspenso [2]. A aplicao de

diferentes tcnicas de preparao de amostras pode

desta forma colaborar para a adequada identificao de
constituintes de materiais compostos.
O reconhecimento da composio de artefatos
industriais importante para a sua caracterizao e
controle. Este trabalho enfoca o uso da tcnica FTIR para
investigao dos principais constituintes de trs
materiais compostos. com aplicaes industriais
diferentes e visa contribuir com os laboratrios que
estejam adquirindo experincia em anlise (FTIR) de
polmeros.
EXPERIMENTAL

Materiais:
Os materiais compostos. enviados ao laboratrio, por
solicitantes diferentes, so mencionados no texto como
descrito a seguir (letras A at C). com as nicas
caractersticas obtidas anteriormente anlise:

Rita de Cssia Lazzarini Dutra*, Marta Ferreira Koyama Takahashi e Milton Faria Din;z, IAE. Centro Tcnico Areo
Espacial, So Jos dos Campos. SP (Enviar correspondncia para *)
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar- 95

41

Amostra A - material importado, que deve

basicamente conter resina fenlica e borracha nitrlica
(NBR);
Amostra B - material nacional que contm
constituintes desconhecidos;
Amostra C - material sinterizado nacional com
constituintes desconhecidos.
As amostras foram preparadas para a anlise
espectroscpica FTIR, inicialmente, sem tratamento
segundo a tcnica de pastilha de brometo de potssio
(KBr) (1 0:400mg).
A amostra A foi ento sucessivamente extrada em
extrator Soxhlet por 8 horas, com metanol, acetona e
tolueno. Os solventes foram evaporados antes da
obteno dos espectros e os resduos analisados sob a
forma de filmes e como pastilha de KBr (1O:400mg ) aps
centrifugao.
Pirlise, antes e aps tratamento com solventes
adequados, foi outra tcnica utilizada para as amostras.
Os materiais obtidos foram analisados sob a forma de
filmes lquidos. Os pirolisados obtidos para a amostra C
foram, tambm, tratados com etanol e acetona.

nitrlicos sugerindo a presena de um aglomerante

constitudo de resina fenlica alm de outro
componente, o copolmero de butadieno e acrilonitrila
(NBRl. cuja confirmao s obtida atravs da
separao dos componentes por tratamento com
solvente e pirlise. O espectro FTIR do pirolisado da
amostra A (Figura 1B) revela melhor a presena de resina
fenlica e borracha nitrlica. Essa identificao preliminar
permite a escolha dos solventes adequados para a
separao desses materiais.

,., . I.. :'

Ii .. ~. 8'

..

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._~.;. "

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4000 3000

'.'

. ;-"j

<f ."'

2000

O espectrofotmetro utilizado foi o de infravermelho

com transformada de Fourier (FTIR) 1750, PERKIN-ELMER
(regio de 4000 a 500cm- 1, ganho 1, resoluo 4cm- 1, 40
varreduras).

RESULTADOS EDISCUSSO
OS resultados obtidos so discutidos com base em
tabelas de absores de grupos funcionais [3)[4] e
coletneas de espectros IR [5-8].

ANALISE POR FTIR DA AMOSTRA A

A Figura 1A revela as absores FTIR da amostra A.
sem tratamento, segundo a tcnica de pastilha de KBr. A
provvel atribuio das principais bandas est na
Tabela 1 [9]. As absoresFTIR observadas indicam
compostos com grupos hidroxilas, steres, fenlicos e

Figura 1 . Espectros FTIR da amostra: AI sem tratamento; BI

pirolizado

Tabela 1 - Atribuio provvel das principais absores FTIR da amostra A (pastilha de KBr)

NMERO DE ONDA (em- 1)

3409
3193
2923
2852
2240
1737
1623
1510
1401
1245
1213
1051
804
42

GRUPO FUNCIONAL
OH-lcool (hidroxila)
OH-fenlico
CH2 (metileno)
CH2,
C=N (nitrila)
C=O (carbonila de ster)
C=C (grupo vinil)
OH
C-C aromtico
CH2-C=N
COOC (ster)
CO fenlico
COOC (ster)
C-O (lcool)
C-H aromtico

MODO VIBRACIONAL
estiramento
estiramento
estiramento assimtrico
estiramento simtrico
estiramento
estiramento
estiramento
deformao angular
estiramento
deformao angular
estiramento
estiramento
estiramento
deformao angular
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar- 95

Metanol e acetona foram escolhidos visando a

separao de NBR, pois o primeiro adequado retirada
de seus aditivos [1 Da]. cujas absores podem interferir
na interpretao dos espectros. No segundo, a
resistncia do elastmero fraca [10b]. ou seja, o
material no vulcanizado dissolvido. Dados sobre
solventes para extrao de borrachas e resistncia
destes materiais em vrios lquidos podem ajudar
seleo de um solvente adequado para uma aplicao
especfica [1 Da]. A extrao da amostra A somente com
acetona, no adequada, porque resina fenlica no

vulcanizada solubiliza neste solvente [1c]. As principais

absores FTIR do resduo obtido aps extrao com
acetona da amostra A. j extrada com metanol (Figura
2). so similares s encontradas no espectro de um
copolmero de butadieno e acrilonitrila [6a].
A anlise FTIR do resduo obtido aps centrifugao
do extrato, em metano!. (Figura 3 e Tabela 2) mostra
indcios de outros componentes: compostos
halogenados, confirmados com teste positivo de
halognio (Beilstein) [9] e sulfato de amnio [7-8]. este
posteriormente confirmado pelo solicitante.

FIG. 2 - Espectro FTIR do resduo obtido aps extrao com acetona

da amostra A, j extrada com metanol

FIG. 3 - Espectro FTIR do resduo aps centrifugao do extrato, em

metanol, da amostra A

Tabela 2 - Atribuio provvel das principais absores FTIR do resduo obtido aps centrifugao do extrato, em
metanol, da amostra A
NUMERO DE ONDA (em-')
GRUPO FUNCIONAL
MODO VIBRACIONAL
3142
OH, NH 4+
estiramento
2919
CH 2
estiramento assimtrico
2851
CH 2
estiramento simtrico
1608
OH
deformao angular
1400
NH 4+
deformao angular
1250
C-F
esti ramento
CH2 CI
deformao angular "wagging"
1200
C+
estiramento
CH] Br
deformao angular "wagging"
1125
C-U, C-N, C-F
estiramento
S04=
vibrao do nion
619
C-Br, C-CI
estiramento
As bandas caractersticas de resina fenlica so
observadas no espectro FTIR do resduo obtido aps
tratamento da amostra A com tolueno (Figura 4l[6b].

Anlise por FTIR da amostra B

FIGA - Espectro FTIR do resduo obtido aps tratamento da

amostra A com tolueno
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar- 95

Um procedimento similar foi feito com a amostra B,

pois era esperado que seus constituintes fossem os
mesmos de A, entretanto, a anlise FTIR mostrou o
contrrio. Na figura 5A e 5B, espectros FTlR da amostra
B obtidos sem tratamento (tcnica de pastilha) e
pirolisado, a presena de borracha nitrlica no pode ser
indicada. Isto pode ser devido ao baixo teor deste
componente ou sua ausncia. A provvel atribuio das~

43

Tabela 3 - Atribuio provvel das principais absores FTIR do pirolisado da amostra B.

NMERO DE ONDA (em- 1)

3263
3022
2923
2852
1708
1642
1604
1513
1458
1374
1269
1034
993
967
911
820
752
700

GRUPO FUNCIONAL

OH

C-H aromtico
CH 2

~~D

C-C aromtico e/ou C-C

OH

C-C aromtico
C-C aromtico
CH 3
CH 2
CH
ster e/ou fenlico
C-O (lcool)
C=C vinil
C=C trans
C=C vinil
C-H aromtico
C-H aromtico
C-H aromtico

C-a

MODO VIBRACIONAL
estiramento
estiramento
estiramento assimtrico
estiramento simtrico
estiramento
estiramento
deformao angular
estiramento do anel
estiramento do anel
deformao angular assimtrica
deformao angular assimtrica
deformao angular simtrica
estiramento
estiramento
deformao angular "wagging"
deformao angular "wagging"
deformao angular "wagging"
deformao angular
deformao angular
deformao angular

podem incluir resina fenlica e copolmero de butadienoestireno (SBR) [6c-6dl.

O espectro FTIR do resduo obtido aps evaporao
do extrato, em metanol, da amostra B sugere a presena
de resina fenlica modificada com ster ftlico [6el
(figura 6 e tabela 4)

Fifura 6 - Espectro FTIR do resduo obtido aps evaporao do extrato,

em metanol, da amostra B

Anlise por FTIR da amostra C

Figura 5 - Espectros FTIR da amostra B: A) sem tratamento: 8)

pirolisado

principais absores desse pirolisado (tabela 3) sugere a

presena de um ou mais constituintes aromticos, que
44

A anlise por FTIR (dados de intensidade, formato e

posio de bandas) da amostra C, sem tratamento (Figura
7A) revela, basicamente, a presena de compostos
orgnicos incluindo ster tipo acetato (bandas em
1738cm- 1 grupo C=O e 1245cm- 1 grupo COC) e
inorgnicos (bandas em 11 00-600cm- 1 - regio de
absores encontradas em compostos a base de slica,
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar- 95

Tabela 4 - Atribuio provvel das principais absores FTIR da Amostra B extrato em metanol

NMERO DE ONDA (em- l )

3419
2923
2853
1710
1636
1510
1463
1385
1264
1180
1028
821
747
724
701

GRUPO FUNCIONAL
OH
CH 2
CH 2
C=O
OH
C-C aromtico
C-C aromtico
CH 2
CH 3
C-O ster, fenlico
C-O ster
C-O
C-H (substituio aromtica)
C-H (substituio aromtica)
C-H (substituio aromtica)
C-H (substituio aromtica)

silicato e sulfato) [2-4]. A presena de material

inorgnico foi comprovada calcinando a amostra em bico
de Bunsen e comparando o espectro do resduo obtido
(Figura 7B) com espectros de slicas, silicatos e sulfatos
[5a-5c].

MODO VIBRACIONAL
estiramento
estiramento assimtrico
estiramento simtrico
estiramento
deformao angular
estiramento do anel
estiramento do anel
deformao angular
deformao angular
estiramento
estiramento
estiramento
deformao angular
deformao angular
deformao angular
deformao angular

A parte lquida obtida na pirlise da amostra C sem

tratamento, forneceu o espectro mostrado na Figura 9A,
cujas principais absores indicam a presena de acetato
de glicol. Oextrato em acetona da amostra C, concentrado
quase a secura, forneceu um espectro FTIR (Figura 9B e
Tabela 6). caracterstico de glicerol diacetato [5e].

O pirolisado da amostra forneceu duas fases, uma

slida e outra lquida. As principais absores da fase
slida (Figura 8A e Tabela 5) [11] sugerem a presena de
ster tipo acetato de glicol e de um composto de cadeia
aliftica longa, tipo poliolefina. Buscando elucidar a
natureza dos compostos, a amostra recebeu vrios
tratamentos por lavagem com solventes. O melhor
resultado foi obtido com o tratamento do pirolisado da
amostra, tcnica at ento no encontrada na literatura
disponvel nos nossos arquivos de anlise FTIR.
A amostra foi inicialmente lavada com tolueno e em
seguida com etanol, pirolisada e o resduo obtido foi
lavado com etanol, e em seguida com acetona. O
objetivo do uso destes solventes, com base em dados de
solubilidade dos possveis componentes[l, 12] era
separar o componente poliolefnico. A presena de
polietileno (PE) foi comprovada como mostra a Figura 8B
[6f].
Por haver possibilidade da presena de compostos
parafnicos na amostra, esta foi lavada a frio com
acetona e pirolisada. As principais absores observadas
no espectro do resduo obtido (Figura 8C) esto nas
mesmas regies de absores de PE mas no
apresentam o dublete caracterstico deste polmero em
730 e 720cm- l [5d].
Assim fica evidente a importncia do tratamento
adequado da amostra, pois de outra forma no se
conseguiria p~rceber o componente parafnico na
presena de polietileno pois suas absores FTIR se
sobrepem.
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar- 95

me

me

3eee

2ile

2eee

liee

Ieee

eM-I

i99

Figura 7 - Espectros FTIR da amostra C: A) sem tratamento; B) aps

calcinao

e:

4999

3599

3999

2599

2199

lil9

1geo

eM-I

591

Figura 8 - Espectros FTIR de: A) pirolisado da amostra C(parte slida);

B) resduo obtido aps tratamento da amostra C e de seu pirolisado
com solventes; C) pirolisado da amostra Clavada com acetona

45

Tabela 5 - Atribuio provvel das principais absores FTIR da amostra C- pirolisado (parte slida)
NMERO DE ONDA (crn- 1)
3425
2955
2922
2850
1714
1464
1378
1289
1121 e 1044

910
730 e 720

GRUPO FUNCIONAL
OH
CH3
CH2
CH2
C=O
CH 2
CH3
CH3
C-O (ster)
C-O, Si-O, C-CO-O
C=C vinil
-(CH 2)-n

MODO VIBRACIONAL
estiramento
estiramento assimtrico
estiramento assimtrico
estiramento simtrico
estiramento
deformao angular simtrica
deformao angular assimtrica
deformao angular simtrica
estiramento
estiramento
deformao angular "wagging"
deformao angular "rocking"

Tabela 6 - Atribuio provvel das principais absores FTIR da amostra C- pirolisado (parte lquida)

NUMERO DE ONDA (cm- 1)

3373
2938
2888
1724
1654
1381
1264
1111 a 1044

GRUPO FUNCIONAL
OH
CH 3
CH 3
C=O (ster acetato)
OH
CH 3
OH
C-O
C-CO-O

MODO VIBRACIONAL
estiramento
estiramento assimtrico
estiramento simtrico
estiramento
deformao angular
deformao angular simtrica
deformao angular
estiramento
estiramento
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1]URBANSKI, J. et ai - "Handbook of Analysis o

Synthetic Polymers and Plastics", John Wiley e
Sons), a) 17 b) 18 c) 24, (1977);
[2]SMITH, A.L. - "Applied Infrared Spectroscopy", John
Wileye Sons), 254, (1979;
4eae 3511

3eee

me

Ieee

15ee

Figura 9 - Espectro FTIR da amostra C: A) pirolisado (parte lquida); B)

resduo obtido aps evaporao do extrato em acetona.

[3]SILVERSTEIN, R.M.; BASSLER, G.C.; MORRI L,

T.C. "Spectrometric Identification of Organic
Compounds, 4th ed, John Wiley e Sons, (1981);

CONCLUSO

[4]WI'OLFANG, w. - Apostila ITA - "Tpicos de Espectroscopia no Infravermelho",(1987);

Aps a anlise de todos os dados descritos neste

trabalho, fica evidente a importncia das diferentes
tcnicas de preparao das amostras em FTIR visando a
separao e a identificao de constituintes em
materiais compostos. Os procedimentos discutidos so
perfeitamente viveis, ficando assim uma contribuio
para anlises similares, freqentemente requeridas em
Indstrias e Centros de Pesquisa.
46

[5]H UMMEL, O. O.; SCHOLL, F.K. - "Atlas of Polymer and

Plastics Analysis, Verlag Chemie , vol. 111; a) 5400,
b) 5414, c) 5433, d) 5284, e) 5121,(1981);
[6]HUMMEL, 0.0.; SCHOLL, F.K. - "Atlas of Polymer and
Plastics Analysis", Verlag Chemie, vol. li, a)2443,
b)2700,c)3648,d)2395,e)2748,n 3661,(1984~
Polmeros: Cincia e Tecnologia - Jan/Mar- 95

[7] MILLER. FA.; WILKINS, C.H. - Anal. Chem. 24, 1253 "Infrared Spectra and Characteristics Frequencies
of Inorganic lons" (espectro 85, (1952));

Para voc que ainda no filiado ABPol:

Responda rpido:

[8] MILLER, FA, et ai - Spectrochimica Acta 1960, v16,

135 - "Infrared Spectra of Inorganic lons in the
Cesium Region 700-300cm-''';
[9] DUTRA. R.C.L.; OINIZ, M.F. - "Relatrio Tcnico AOIRT-015/92. CTA/IAE/AOI- (1992).
[10] WAKE,W.C.; TIDO, B.K. ; LOAOMAN, M.J.R "Analysis of Rubber and Rubber-like Polymers,
Third Edition, Applied Science Publishers, a) 29
b) 3D, (1983);
[11] TAKAHASHI, M.F.K.; OINIZ, M.F. - "Relatrio Tcnico
AOI-RT-009/93. CTA/IAE/AOI- (1991).
[12] The Condensed Chemical Oictionary, Van Nostrand
Reinhold Company, (1981).

- No Brasil, alm da revista "Polmeros: Cincia e

Tecnologia", qual(is) o(s) veculo(s) existentes para
divulgao de sua produo cientfica, tecnolgica
ou mercadolgica?
- Oual a associao que congrega os interesses da
comunidade de polmeros de maneira isenta,
visando o desenvolvimento tcnico-cientfico do
setor?
- Oue entidade(s) consegue(m) reunir produtores,
transformadores, clientes e especialistas do meio
acadmico para a discusso e a busca de solues,
seja atravs de reunies de grupos, cursos,
seminrios ou congressos?
- Sua empresa j procurou a ABPol para auxili-Ia em
projetos junto rea governamental? E para
servios de consultoria?
- Podem ser consideradas esgotadas as
possibilidades de atuao da ABPol? Ou a
realizao de novas atividades s vai depender
mesmo do interesse da comunidade?
- Voc teria alguma colaborao a oferecer
comunidade acadmica ou industrial?
Se a ABPol est lhe oferecendo ou pode vir a
oferecer alguma coisa; participe! Fique scio!

Modalidades de filiao/valores da anuidade:

Pessoa fsica:
- estudantes: R$ 15,00
- profissionais em geral: R$ 20,00
- funcionrios de empresas associadas: R$ 10,00
Pessoa Jurdica:
- Universidades/Centros de P & O: R$ 20,00
- Scio coletivo: de R$ 160,00 a R$ 1.000,00
- Patrocinadores: de R$ 1.660,00 a R$ 2.800,00
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