QU324-B

PROBLEMAS DE ESTEREOQUMICA

Fecha: 30/09/2015

2015-II

Docente: Jorge Brea Or

INSTRUCCIONES: Solo se trata de reforzar su nivel de conocimientos bsicos la estereoqumica

esttica y dinmica.

1. Dados los siguientes pares de estructuras, indicar si se trata de ismeros constitucionales,

enantimeros, diasteremeros molculas idnticas. Cules presentarn actividad
ptica? Justifique.
CH3

a)
H
BrH2C

H3C
BrH2C

CH3

CH3

c)

b)

C
H

d)

OH

H3C

Br

CH2CH3
H

Br
CH2Br

CH2Br

CH3

CH3

CH3

NH2
BrH2C

Cl
H3C

H3C
Cl

OH
NH2

Br

CH3

OH

e)

CH3

f)

CH3

OH
HO

CH3

OH

CH3

2. El (-)-limoneno (I) es un aceite con olor a naranja. Su poder rotatorio es 94 (c= 10, EtOH).
En cambio su enantimero tiene olor a limn. Escriba la estructura del enantimero.
Asigne la configuracin absoluta del centro quiral de ambos estereoismeros, prediga el
poder rotatorio del limoneno con olor a limn.

(I)
1

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esttica y dinmica.

3. Determine si cada uno de los siguientes pares son ismeros estrcuturales,

estereoismeros (diastermeros, enantimeros), meso, confrmeros o molculas
diferentes.
OH

CH3

CH2Br

(1)

H3C
H

y
H

CH3

Me

Me

HO

(5)

H
Me
(6)

y
Me

OH

H3C
H

OH

Cl

(2)

CH2Br

HO

Me

Cl

y Br
Br

Me

Cl

OH

Me
(3)

(7)

y Me

Me
Me
Br

(4)

y
CH3

Me

CH3

CH2Br

CH2Br
H

H
HO
OH

Br

(8)

CH3CH2COCH3

Me

4. Asignar las notaciones configuracionales de los estereocentros de los compuestos

siguientes y determine si son pares de enantimeros, diasteremeros y formas meso que
estn presentes.

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5. Discuta si las siguientes reacciones qumicas se han llevado a cabo con inversin
o retencin de configuracin:
Br

OH

PBr3
(1)

CH3

C2H5

CH3

C2H5

C2H5

OH

Br

PBr3
(2)

CH3

CH3
H

C2H5

Br
OH

HBr
(3)

CH3

C2H5

Reflujo

NaI

C2H5

CH3 Acetona/alcohol

C2H5

CH3

C2H5

Br

Br
H

CH3

C2H5

(4)

CH3

6. Indique si las siguientes afirmaciones son falsas o verdaderas.

( ) Las mezclas racmicas son pticamente inactivas
( ) La configuracin R de un compuesto quiral indica que el compuesto es dextrgiro
( ) Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas aquirales.
( ) Los diasteromeros tienen idnticas propiedades quirales
( ) La rotacin especfica de un compuesto es una propiedad fsica caracterstica de l.

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7. En la siguiente reaccin estereoqumica se mezclan 100 mL de (+)-1-fenil-2-propanol

1M ( %P.O. (+) = 100 %) con 100 mL de TsCl 0,6 M, los cuales reaccionan segn:

CH2 CH CH3

TsCl

CH2 CH CH3
OTs

OH

C2H5OH
HCl

1-fenil-2-propanol

CH2 CH CH3
OC2H5

2-etoxi-1-fenilpropano

Suponiendo reaccin completa en la formacin del 1-fenil-2-etoxipropano, se obtiene una

rotacin ptica para la mezcla final de reaccin de +2,386o, en tubo polarimtrico de 22 cm.
Determinar:
i.-

Las concentraciones finales en g/mL de todos los productos presentes en la solucin

(distinguir los estereoismeros).

ii.- Calcular la pureza ptica del 2-etoxi-1-fenilpropano formado as como la composicin
porcentual de los teres en la mezcla parcialmente racmica.
iii.- Qu tipo de mecanismo preferentemente (Sn1 o Sn2) se ha desarrollado en la segunda
etapa de la reaccin . Fundamentar su respuesta.
Nota: tener en cuenta las siguientes consideraciones:
* No se aisla el producto intermedio
* Para ambas sustancias las configuraciones S son levgiras.
* No hay cambio del volumen en el proceso.
Datos :
(R)-1-fenil-2-propanol:

[] = +33

PM = 136 g/mol

(R)-2-etoxi-1-fenilpropano : [] = +20

PM = 164 g/mol

Cloruro de tosilo ( TsCl )

PM = 190,5 g/mol
4

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8. Se hace reaccionar (R) - 2-bromooctano pticamente puro con KOH a reflujo en una
mezcla de solventes agua - alcohol, de tal manera que la concentracin inicial de
halogenuro de alquilo es 1,5 M. La reaccin conduce nicamente a la formacin de 2octanol, CH3(CH2)5CH(OH)CH3. Despus de avanzada la reaccin

hasta que la

concentracin del halogenuro de alquilo se reduce hasta 0,2 M , la rotacin ptica de

la mezcla observada en un polarmetro de 20 cm de longitud es - 0,8994o . Determinar:
a) La pureza ptica del producto formado y su composicin porcentual.
b) El mecanismo principal por el que se conduce la reaccin
_

Dato :

A r [ Br = 79,9 ]

[] (R) -2-bromooctano = - 39,6o

[] (R) - 2 - octanol = - 10,6o

9. Determinar la alternativa correcta para cada una de las siguientes proposiciones:

i.- Una mezcla parcialmente racmica tiene un pureza ptica de 40 % respecto de uno de
los enantimeros. Cul es la composicin centesimal del enantimero que se encuentra
en menor proporcin?
a) 70 %

b) 80 %

c) 50 %

d) 30 %

e) 20 %

ii.- Una mezcla de enantimeros en una relacin molar de 3 a 2 respectivamente tiene

una rotacin especfica de [

-]
30.
= Entonces, la rotacin especfica del enantimero

dextrgiro es:
a) + 300o

b) + 90 o

c) + 150 o

d) + 60 o

e) + 30 o

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esttica y dinmica.

10. Kenyon y Philips usaron el ciclo para estudiar la estereoqumica de la solvlisis del
tosilato de 1-fenil-2-propilo en etanol. Tomar en cuenta las diferencias en las rotaciones
que se obtienen de las dos muestras de 2-etoxi-1-fenilpropano y explicar la
esteroqumica que se observa en cada caso. Explicar, porqu los productos tienen
rotaciones que difieren tanto en direccin como en magnitud.
a.- Determine la estereoqumica (inversin o retencin de configuracin) de las
I II, II III, IV V.

reacciones:

b.- Determine la pureza ptica del producto V.

II

III
-

OH

-CH2CHCH3

O,K

-CH2CHCH3

OCH CH

CH3CH2Br

-CH2CHCH3

2-etoxi-1-fenilpropano
[ ] = + 23.5 O

1-fenil-2-propanol
[] = + 33 O

Tsc l
V

IV
OTs

-CH2CHCH3

CH3CH2OH

Calor
Tosilato de 1-fenil-2-propilo

OCH CH
2 3
CH CHCH
3
2

2-etoxi-1-fenilpropano
[]D = - 19.9 O

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11. A continuacin aparece la estructura qumica de algunos medicamentos muy

conocidos , indentifique , si es posible , la presencia de carbonos estereognicos,
asigne su especificacin R / S a cada uno de ellos y represente la estructura de su
enantimero.
a.- Paxil (paroxetina hydrochloride) Psicoteraputico y antidepresivo que es parte de la
familia de las drogas llamadas Inhibidores Selectivos de la Recaptacin de Serotonina
(ISRS).
F

O
O
O

b.- Clavulanic Acid ( Es uno de los componentes en el antibitico Augmentin ) es un

inhibidor de -lactamasas que se combina en preparaciones antibiticas con alguna
penicilina para vencer ciertos tipos de resistencias a antibiticos. Se usa para vencer la
resistencia en bacterias que secretan -lactamasa, como varias cepas de Staphylococcus
aureus y algunas bacterias gram negativas, que de otra forma inactivara la mayora de
las penicilinas.

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12. Galactitol es el nombre vulgar de uno de los estereoismeros del 1,2,3,4,5,6hexahidroxihexano que posee configuraciones S, R, S, R en sus esterocentros.
a) Escriba el galactitol en proyeccin de Fischer y mediante una estructura tridimensional
(en la que los carbonos queden en una disposicin de zig-zag)
13. El poder rotatorio del (S)-2-butanol es de +13.9 (metanol). Formule el compuesto.
Indique el poder rotatorio del enantimero y formule el mismo. Qu puede decir de la
composicin de un 2-butanol de poder rotatorio 0?
14. Cul es la rotacin especfica (en un tubo polarimtrico de 11 cm) de una solucin de
0,4 gramos de 2-butanol pticamente activo disueltos en 10 mL de agua, sabiendo que
su rotacin observada es -0,56o,? Cul ser la rotacin observada de una muestra de
2-butanol, cuya concentracin es 0,4 M, medido en tubo polarimtrico de 15 cm?
15. La rotacin especfica de la sacarosa es +66,4o. Cul sera la rotacin observada en una
solucin que contiene 3 gramos de sacarosa en 10 mL de agua, medido en un tubo de
10 cm de longitud?
16. Una solucin de (S)-2-bromobutano puro en etanol da lugar a una rotacin observada,
20
o
=+57,3o. si su [ ] D = +23,1 , cul es la concentracin de la solucin en g/mL?
o

20
o
17. La epinefrina natural tiene [ ] D = 50 se utiliza en medicina. Su enantimero es
o

mdicamente inactivo y, de hecho es txico. Un farmacetico recibe una solucin que

contiene 1 gramo de epinefrina en 20 mL de un solvente, cuya pureza ptica se
desconoce. Al determinar la actividad ptica en un polarmetro (con un tubo de 10 cm)
se obtiene una lectura de - 2,5o. Cul es la pureza ptica de la muestra? Puede usarse
para una prescripcin mdica?