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2. MARCO TEORICO
2.1 Introduccin y breve historia sobre los polmeros.
Antes de empezar a trabajar con los polmeros es conveniente explicar qu se entiende por polmero y el
origen de ellos. Cuando hablamos de polmeros nos referimos a un compuesto sinttico o natural formado
a
partir
de
la
repeticin
de
una
unidad
estructural
llamado
monmero.
Los polmeros han estado presentes en la vida y la naturaleza desde sus comienzos, como pueden ser las
protenas, pero los primeros polmeros artificiales surgieron a mediados del siglo diecinueve
desarrollndose hasta nuestros das. Los primeros polmeros artificiales se obtuvieron a base de la
transformacin de polmeros naturales (caucho, seda, algodn, etc).
Se cree que el primer polmero fue elaborado por Charles Goodyear en 1839 con el vulcanizado del
caucho. En 1846 y 1868 se desarrollaron formas de sintetizar celuloide a partir del nitrato de celulosa.
Pero el primer polmero totalmente sinttico fue desarrollado por el qumico estadounidense Leo Hendrik
Baekeland: la baquelita. Este producto tuvo un gran xito debido a sus peculiares propiedades: se le poda
dar la forma deseada antes de que se enfriara, no conduca la electricidad y era resistente al agua y los
disolventes. Pronto surgieron otros polmeros que revolucionaran esta industria como el poliestireno y el
policloruro de vinilo (PVC), 1911 y 1912 respectivamente. Estos polmeros fueron sustitutos del caucho y
se usaron para la creacin de objetos y utensilios de la vida cotidiana. Otros polmeros importantes fueron
el metracrilato de metilo polimerizado (plexigls) que se us como sustituto del cristal, el tefln, usado en
utensilios de cocina por sus propiedades antiadherentes y el nailon, primer plstico de alto rendimiento.
El avance de la industria de los polmeros se intensific mucho a partir de 1926, cuando el qumico
alemn Hermann Staudinger expuso su teora de los polmeros: largas cadenas de pequeas unidades
unidas por enlaces covalentes (fundamento de la qumica macromolecular). Esta industria volvi a sufrir
otro gran avance en la segunda guerra mundial. Puesto que la mayora de los pases no reciba materias
primas, ya sea porque el pas que se la suministraba se encontraba en el bando contrario, o porque las
rutas de comercio estaban muy controladas, se vieron obligados a desarrollar nuevos polmeros para
sustituir las materias primas con las que normalmente hacan los distintos productos o armas de combate.
Ejemplo de esto puede ser el caucho sinttico usado por Alemania para las ruedas de los tanques y el
nailon, desarrollado por los E.E.U.U. usado para fabricar textiles como paracadas o prendas
combinndolo
con
lana
o
algodn.
Durante la posguerra y hasta nuestros das la industria de los polmeros ha seguido avanzando a pasos
agigantados desarrollndose nuevos polmeros como el polietileno o el polipropileno, dos de los
polmeros
ms
usados
en
la
actualidad.
Como conclusin podemos decir que el desarrollo de los polmeros ha sido uno de los mayores avances
tecnolgicos llevados a cabo por el hombre puesto que se han convertido en el material base sin el cual no
seramos capaces de fabricar un gran nmero de objetos: los plsticos.
FIGURA 2.1. El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva conocida como estireno
2.2 Polimerizacin
En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina polimerizacin. Segn el
mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero, esta se clasifica como " polimerizacin por
pasos" o como "polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de parmetros como la temperatura o el
tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se hable de masa
promedio del polmero.
Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin
En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido a esto, la masa molecular del polmero no
es necesariamente un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:
Los Copolmeros
Baquelitas
Poliamidas
Polisteres
Los Homopolmeros
Polietilenglicol
Siliconas
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden
ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O
En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
FIGURA 2.3. La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder presentar entrecruzamientos).
Tambin pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.
FIGURA
2.4.
Polimerizacin
dar poliestireno
Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de monmeros, o bien esta cadena puede
presentar ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace
entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas, as como la estructura que presentan,
determinan diferentes caractersticas para cada polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material
ser ms difcil de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo del orden estereoqumico de los
enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta
conformacin se la llama tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas severamente dependiendo de
suestereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina homopolmero y si proviene de varios
monmeros se llama copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un
nico tipo de monmero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de
estos dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras, particularmente para polmeros naturales,
los monmeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los
polinucletidos de los cidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena principal alternndose segn
diversos patrones, denominndose copolmero alternante, copolmero en bloque, copolmero aleatorio, copolmero de injerto.
Para lograr este diseo, la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.
2.3 Propiedades
Electrocromismo
Fotoconductividad
Propiedades elctrica
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que se emplean masivamente en la
industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a
lasporcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre
otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los
20KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades
mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso de antiestticos que permite en la
superficie del polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en relacin a la prdida de
caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que resisten sin
problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la naturaleza qumica del
material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del
material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en
campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos
materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo estudiadas.
2.4 Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.
Segn su origen
Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que forman
los seres vivos sonmacromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los
polisacridos (como la celulosa y laquitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el
caucho vulcanizado, etc.
Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nailon,
el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.
Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja masa molecular.Esta
polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en
los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno
tras uno hasta que la reaccin termina.
Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin de una molcula de baja
masa molecular, por ejemplo agua.
Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es
la polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero,
dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as sucesivamente. La concentracin de monmero
disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas
reactivas son iones (polimerizacin catinica y aninica).
Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo largo del tiempo de manera
lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de
peso molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto
tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora
incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas
pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada exclusivamente por tomos
decarbono.
Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor...) en su composicin.
Ejemplos: PVC y PTFE.
Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o nitrgeno en su cadena
principal.
Algunas sub-categoras de importancia:
Polisteres
Poliamidas
Poliuretanos
Polmeros inorgnicos. Entre otros:
Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al
someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin
los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia.
Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir
dos o ms cuerpos por contacto superficial.
Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja. extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos
cuyas dimensiones permanecen estables
Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se
aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.
Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados fcilmente sin que
se rompan sus enlaces o modifique su estructura
Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven
al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos.
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno(PP), cloruro de polivinilo PVC..
2.5 Nomenclatura
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo alternativo con el que tambin se pueden
nombrar los polmeros y es tomando como base el monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los
compuestos nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se tiene que cuando el nombre del monmero es de
una sola palabra, el polmero constituido a partir de este sencillamente se nombra agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para nombrar polmeros bsicos es utilizar el
prefijo poli- seguido de la unidad estructural repetitiva (UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas.
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura complicada, ya que permiten identificarlos sin
ambigedad en las bases de datos de artculos cientficos. 2 Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de estructura ms
sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes de que se publicasen las primeras normas
IUPAC, en 1952, y por tanto sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las siguientes opciones:
Prefijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin es diferente de la
IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y adems se nombra sin parntesis y en
muchos casos segn una nomenclatura "tradicional", no la IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli
(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)
Monmero
UER
Polmero
Sistema tradicional
etileno
Sistema IUPAC
eteno
Monmero
Sistema tradicional
estireno
Sistema IUPAC
fenileteno
polietileno
metileno
UER
poli (metileno)
Polmero
poliestireno
1-feniletileno
poli(1-feniletileno)
Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a veces precedidos de
las palabrascaucho o goma si se trata de un elastmero o bien resina si es un plstico.
Ejemplos: acrilonitrilo butadieno estireno;caucho estireno-butadieno; resina fenol-formaldehdo.
Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como sinnimos del polmero,
independientemente
de
la
empresa
que
lo
fabrique.
Ejemplos: Nailon para poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.
La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente asentados por su uso y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo
paulatinamente su utilizacin en las publicaciones cientficas.
2.6 Historia
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede alcanzar incluso los millones de UMAs que se
obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos
forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones de estos con el fin de mejorar sus propiedades fsicas en pro
del auge de las aplicaciones de los mismos. En 1839, Charles Goodyear modific el hule a travs del calentamiento con azufre
(vulcanizacin), ya que este por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajoso a altas temperaturas.
Mediante la vulcanizacin el hule se convirti en una sustancia resistente a un amplio margen de temperaturas. Otro acontecimiento que
contribuy al desarrollo continuo de los polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras
sintticas llamadas rayones. Posteriormente Leo Baekeland instaur el primer polmero totalmente sinttico al que llam baquelita; este
se caracteriz por ser un material muy duradero y por provenir de otros materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehdo. Este
compuesto lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Sin embargo independientemente de los avances aplicativos de los polmeros,
no se tena mucha informacin en cuanto a la estructura de estos.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el primero en instituir que los polmeros eran compuestos de gran peso
molecular que se encontraban unidos mediante la formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace
Carothers, de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones similares. Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de
los polmeros tanto sintticos como naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado profusamente y han tenido mucha importancia a
lo largo de la historia. Sin embargo, hasta finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el
celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones de polmeros naturales. En 1839 Charles
Goodyear realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian
Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de celulosa.
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907, 3 cuando el qumico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica labaquelita a partir
de formaldehdo y fenol. Otros polmeros importantes se sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el
poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata de
largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del
polioximetileno, tal como las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas por la asociacin mediante enlace
covalente de ciertos grupos atmicos llamados "unidades estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la qumica
macromolecular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa
polmeros:polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
DuPont
desde
1928,
desarroll
un
gran
nmero
de
nuevos
La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de polmeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitucin
del caucho natural por caucho sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio
Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Flory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores
metalocnicos, fibras de alta resistencia, polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmidy Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros), estructuras complejas de polmeros, polmeros
cristales lquidos, etc.
Polmeros comunes
Poliestireno (PS)
Polimetilmetacrilato (PMMA)
Polipropileno (PP)
Poliuretano (PU)
Polmeros de ingeniera
Nailon (poliamida 6, PA 6)
Poliacrilonitrilo
Polianhidrido
Policaprolactona
Policarbonato
Policicloctano
Polister
Polietilenimina
Polilactona
Polixido de etileno
Polisiloxanos
Polisulfonas
Poliurea
Polmeros funcionales
Copolmeros
CAPITULO III
3.1 COMPUESTOS DE MADERA Y PLASTICO
Los compuestos de madera y plstico, llamados as por su traduccin del inglsWood-Plastic-Composites (WPC), son mezclas fsicas
hechas a temperaturas en las cuales el polmero est reblandecido, por encima de la temperatura de transicin vtrea (Tg) y de
la temperatura de fusin (Tm).
Los polmeros utilizados para este tipo de compuestos son polietileno, polipropileno,poliuretano y policloruro de vinilo.
3.3 CARACTERISTICAS
Densidad
Doble husillo
Husillo sencillo
El material debe ser secado previamente a la inyeccin y preferentemente dosificado por robots,
para asegurar la homogeneidad durante la extrusin.
La rapidez con que el husillo gira determina la tasa de material extruido por minuto, sin embargo
debe tomarse en cuenta que esta tasa puede tener un mximo y una rapidez mayor solo
consumira ms energa sin proveer beneficios en la cantidad de material por unidad de tiempo.
La tasa de material extruido por minuto puede incrementarse con agentes de flujo, agentes de
acoplamiento y espumantes.
Inyeccin
La inyeccin de compuestos de madera y plstico obedece en general la misma tcnica utilizada
en el moldeo por inyeccin, sin embargo es necesario tomar en cuenta algunos puntos tcnicos
importantes como lo es la temperatura de degradacindel compuesto, pues temperaturas mayores
de 205C pueden causar problemas de degradacin y temperaturas demasiado bajas impediran
una mezcla adecuada de los materiales.
La temperatura del molde puede mantenerse un poco ms elevada que en la inyeccin tradicional
debido a que la madera en el compuesto permite una estabilidad dimensional mejor que el simple
polmero, por ello un enfriamiento menos intensivo resulta en un ahorro de tiempo y costos.
El flujo del compuesto en la cavidad del molde ocurre con mayor rapidez cuando la temperatura
del molde es alta.
Moldeo por compresin
El moldeo por compresin es el mtodo ms difundido para la produccin de compuestos de
madera y plstico, mltiples piezas automotrices internas (piezas que no estn expuestas a la
vista tanto en interiores como exteriores del automvil) son hechas de este compuesto y
moldeadas por compresin, en esta tcnica son utilizadas comnmente fibras naturales (como
jute o henequn) adems de la harina de madera.
1.- http://polimeros456.blogspot.com/2010/11/introduccion-y-breve-historia-sobre-los.html
Bibliografa
J. W. Nicholson (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed. University of Greenwich. ISBN 0-85404-684-4.
Qumica Fsica Macromolecular I. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 1994.
Qumica Fsica Macromolecular II. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 2004.
Anbinder, Pablo Sebastin (2011). Caracterizacin, evaluacin y aplicaciones de pelculas polimricas activas.
p. 159.ISBN 978-950-34-0810-0. Consultado el 29 de abril de 2014.