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CAPITULO 2

2. MARCO TEORICO
2.1 Introduccin y breve historia sobre los polmeros.

Antes de empezar a trabajar con los polmeros es conveniente explicar qu se entiende por polmero y el
origen de ellos. Cuando hablamos de polmeros nos referimos a un compuesto sinttico o natural formado
a
partir
de
la
repeticin
de
una
unidad
estructural
llamado
monmero.
Los polmeros han estado presentes en la vida y la naturaleza desde sus comienzos, como pueden ser las
protenas, pero los primeros polmeros artificiales surgieron a mediados del siglo diecinueve
desarrollndose hasta nuestros das. Los primeros polmeros artificiales se obtuvieron a base de la
transformacin de polmeros naturales (caucho, seda, algodn, etc).
Se cree que el primer polmero fue elaborado por Charles Goodyear en 1839 con el vulcanizado del
caucho. En 1846 y 1868 se desarrollaron formas de sintetizar celuloide a partir del nitrato de celulosa.
Pero el primer polmero totalmente sinttico fue desarrollado por el qumico estadounidense Leo Hendrik
Baekeland: la baquelita. Este producto tuvo un gran xito debido a sus peculiares propiedades: se le poda
dar la forma deseada antes de que se enfriara, no conduca la electricidad y era resistente al agua y los
disolventes. Pronto surgieron otros polmeros que revolucionaran esta industria como el poliestireno y el
policloruro de vinilo (PVC), 1911 y 1912 respectivamente. Estos polmeros fueron sustitutos del caucho y
se usaron para la creacin de objetos y utensilios de la vida cotidiana. Otros polmeros importantes fueron
el metracrilato de metilo polimerizado (plexigls) que se us como sustituto del cristal, el tefln, usado en
utensilios de cocina por sus propiedades antiadherentes y el nailon, primer plstico de alto rendimiento.
El avance de la industria de los polmeros se intensific mucho a partir de 1926, cuando el qumico
alemn Hermann Staudinger expuso su teora de los polmeros: largas cadenas de pequeas unidades
unidas por enlaces covalentes (fundamento de la qumica macromolecular). Esta industria volvi a sufrir
otro gran avance en la segunda guerra mundial. Puesto que la mayora de los pases no reciba materias
primas, ya sea porque el pas que se la suministraba se encontraba en el bando contrario, o porque las
rutas de comercio estaban muy controladas, se vieron obligados a desarrollar nuevos polmeros para
sustituir las materias primas con las que normalmente hacan los distintos productos o armas de combate.
Ejemplo de esto puede ser el caucho sinttico usado por Alemania para las ruedas de los tanques y el
nailon, desarrollado por los E.E.U.U. usado para fabricar textiles como paracadas o prendas
combinndolo
con
lana
o
algodn.
Durante la posguerra y hasta nuestros das la industria de los polmeros ha seguido avanzando a pasos
agigantados desarrollndose nuevos polmeros como el polietileno o el polipropileno, dos de los
polmeros
ms
usados
en
la
actualidad.
Como conclusin podemos decir que el desarrollo de los polmeros ha sido uno de los mayores avances
tecnolgicos llevados a cabo por el hombre puesto que se han convertido en el material base sin el cual no
seramos capaces de fabricar un gran nmero de objetos: los plsticos.

FIGURA 2.1. El poliestireno es un polmero formado a partir de la unidad repetitiva conocida como estireno

2.2 Polimerizacin
En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus monmeros se denomina polimerizacin. Segn el
mecanismo por el cual se produce la reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero, esta se clasifica como " polimerizacin por
pasos" o como "polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el tamao de la cadena depender de parmetros como la temperatura o el
tiempo de reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa molecular distinta, de ah que se hable de masa
promedio del polmero.

Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido a esto, la masa molecular del polmero no
es necesariamente un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos grupos:

Los Copolmeros
Baquelitas
Poliamidas
Polisteres

Los Homopolmeros

Polietilenglicol
Siliconas
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden
ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1-NH--CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:

Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl


Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas con un terminal
neutralizado.

FIGURA 2.2. Tacticidad de poliestireno, atctico, sindiotctico, isotctico.

FIGURA 2.3. La estructura puede ser lineal o tambin ramificada (aparte de poder presentar entrecruzamientos).
Tambin pueden adoptar otras estructuras, por ejemplo radiales.

FIGURA

2.4.

Polimerizacin

del estireno para

dar poliestireno

n indica el grado de polimerizacin

Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de monmeros, o bien esta cadena puede
presentar ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace
entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas, as como la estructura que presentan,
determinan diferentes caractersticas para cada polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material
ser ms difcil de fundir que si no presentara ninguno.

Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo del orden estereoqumico de los
enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta
conformacin se la llama tacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas severamente dependiendo de
suestereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina homopolmero y si proviene de varios
monmeros se llama copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero, pues proviene de un
nico tipo de monmero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de
estos dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras, particularmente para polmeros naturales,
los monmeros pueden repetirse de forma aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los
polinucletidos de los cidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la cadena principal alternndose segn
diversos patrones, denominndose copolmero alternante, copolmero en bloque, copolmero aleatorio, copolmero de injerto.
Para lograr este diseo, la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.

FIGURA 2.5. a)Homopolmero


Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena polimrica, sin embargo es mucho
ms importante el resto de la cadena que estos extremos debido a que la cadena es de una gran extensin comparada con los
extremos.

2.3 Propiedades

Electrocromismo

Fotoconductividad

Fotoluminiscencia (fluorescencia y fosforescencia)

Propiedades elctrica
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que se emplean masivamente en la
industria elctrica y electrnica como materiales aislantes. Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a
lasporcelanas y el vidrio en el aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos; termoplsticos como el PVC y los PE, entre
otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a tensiones de aplicacin superiores a los
20KV, y casi todas las carcasas de los equipos electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades
mecnicas, adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por ejemplo, las resinas ABS.

Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso de antiestticos que permite en la
superficie del polmero una conduccin parcial de cargas elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones est en relacin a la prdida de
caractersticas mecnicas y geomtricas con la temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que resisten sin
problemas temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas principalmente, por la naturaleza qumica del
material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del
material, que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en
campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos
materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn siendo estudiadas.

Propiedades fsicas de los polmeros


Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que este material, constituido
pormolculas que pueden contener desde 1000 hasta 150 000 grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal.
En este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van der Waals. En otros
casos (nylon 66) la responsabilidad del ordenamiento recae en los enlaces de H.
La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A temperaturas ms bajas los
polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas, debido a la prdida de movimiento relativo entre las
cadenas que forman el material. La temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf). Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que sea bastante superior a Tf.

Las propiedades mecnicas


Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura molecular, tanto a nivel molecular como
supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de inters son las de los materiales polmeros y stas han de ser
mejoradas mediante la modificacin de la composicin o morfologa: por ejemplo, cambiar la temperatura a la que los
polmeros se ablandan y recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado global del orden tridimensional.
Normalmente el incentivo de estudios sobre las propiedades mecnicas es generalmente debido a la necesidad de
correlacionar la respuesta de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el comportamiento de
estos polmeros en aplicaciones prcticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento mecnico de los materiales
plsticos a travs de la deformacin de la red de polmeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los esfuerzos
para describir la deformacin de otros polmeros slidos en trminos de procesos operando a escala molecular son ms
recientes. Por lo tanto, se considerarn los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes
niveles de tensin aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.

2.4 Clasificacin
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.

Segn su origen
Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que forman
los seres vivos sonmacromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los
polisacridos (como la celulosa y laquitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.

Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el
caucho vulcanizado, etc.

Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de los monmeros. Por ejemplo, el nailon,
el poliestireno, el Policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin


En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn compuesto de baja masa molecular.Esta
polimerizacin se genera cuando un "catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en
los monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones libres, y as se van uniendo uno
tras uno hasta que la reaccin termina.

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso la formacin de una molcula de baja
masa molecular, por ejemplo agua.

Clasificacin de Flory (modificacin a la de Carothers para considerar la cintica de la reaccin):

Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para comenzar la polimerizacin; un ejemplo es
la polimerizacin de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero,
dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as sucesivamente. La concentracin de monmero
disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas
reactivas son iones (polimerizacin catinica y aninica).

Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero crece a lo largo del tiempo de manera
lenta, por etapas. Ello es debido a que el monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de
peso molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general, oligmeros; transcurrido un cierto
tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora
incluye todos los polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan molculas pequeas
pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.

Segn su composicin qumica

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est formada exclusivamente por tomos
decarbono.

Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.


Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.


Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos (cloro, flor...) en su composicin.
Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos de oxgeno o nitrgeno en su cadena
principal.
Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres

Poliamidas

Poliuretanos
Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones


Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir, se deforman mucho al
someterlos a un esfuerzo pero recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y contraccin
los elastmeros absorben energa, una propiedad denominada resiliencia.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin, lo que les permite unir
dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja. extensibilidad, lo que permite confeccionar tejidos
cuyas dimensiones permanecen estables

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el trmino plstico se
aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polmeros.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la superficie de otros


materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo resistencia a la abrasin.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura


Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en calentarlos por encima de
cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el contrario no lo hace se diferencian tres tipos de
polmeros:

Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados fcilmente sin que
se rompan sus enlaces o modifique su estructura

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que se descompongan


qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos
entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las molculas.

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer (vuelven
al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningn) entrecruzamientos.
Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno(PP), cloruro de polivinilo PVC..

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin elastmeros / plsticos /


fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento termoplstico y otros que se comportan como
termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a
menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga referencia solo a "los plsticos
termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la
gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).

2.5 Nomenclatura
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo alternativo con el que tambin se pueden
nombrar los polmeros y es tomando como base el monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los
compuestos nombrados de esta manera se encuentran: el polietileno y el poliestireno. Se tiene que cuando el nombre del monmero es de
una sola palabra, el polmero constituido a partir de este sencillamente se nombra agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para nombrar polmeros bsicos es utilizar el
prefijo poli- seguido de la unidad estructural repetitiva (UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas.
Ejemplo:

Poli (tio-1,4-fenileno)

Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura complicada, ya que permiten identificarlos sin
ambigedad en las bases de datos de artculos cientficos. 2 Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de estructura ms
sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron inventados antes de que se publicasen las primeras normas
IUPAC, en 1952, y por tanto sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las siguientes opciones:

Prefijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin es diferente de la
IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y adems se nombra sin parntesis y en
muchos casos segn una nomenclatura "tradicional", no la IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli
(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)
Monmero

UER

Polmero

Sistema tradicional

etileno

Sistema IUPAC

eteno

Monmero

Sistema tradicional

estireno

Sistema IUPAC

fenileteno

polietileno

metileno

UER

poli (metileno)

Polmero

poliestireno

1-feniletileno

poli(1-feniletileno)

Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a veces precedidos de
las palabrascaucho o goma si se trata de un elastmero o bien resina si es un plstico.
Ejemplos: acrilonitrilo butadieno estireno;caucho estireno-butadieno; resina fenol-formaldehdo.

Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como sinnimos del polmero,
independientemente
de
la
empresa
que
lo
fabrique.
Ejemplos: Nailon para poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.

La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente asentados por su uso y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo
paulatinamente su utilizacin en las publicaciones cientficas.

2.6 Historia
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede alcanzar incluso los millones de UMAs que se
obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos
forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones de estos con el fin de mejorar sus propiedades fsicas en pro
del auge de las aplicaciones de los mismos. En 1839, Charles Goodyear modific el hule a travs del calentamiento con azufre
(vulcanizacin), ya que este por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajoso a altas temperaturas.
Mediante la vulcanizacin el hule se convirti en una sustancia resistente a un amplio margen de temperaturas. Otro acontecimiento que
contribuy al desarrollo continuo de los polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras
sintticas llamadas rayones. Posteriormente Leo Baekeland instaur el primer polmero totalmente sinttico al que llam baquelita; este
se caracteriz por ser un material muy duradero y por provenir de otros materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehdo. Este
compuesto lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Sin embargo independientemente de los avances aplicativos de los polmeros,
no se tena mucha informacin en cuanto a la estructura de estos.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el primero en instituir que los polmeros eran compuestos de gran peso
molecular que se encontraban unidos mediante la formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace
Carothers, de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones similares. Estos conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de
los polmeros tanto sintticos como naturales.
Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado profusamente y han tenido mucha importancia a
lo largo de la historia. Sin embargo, hasta finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el
celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones de polmeros naturales. En 1839 Charles
Goodyear realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian
Friedrich Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de celulosa.
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907, 3 cuando el qumico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica labaquelita a partir
de formaldehdo y fenol. Otros polmeros importantes se sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el
poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata de
largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del
polioximetileno, tal como las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes, formadas por la asociacin mediante enlace
covalente de ciertos grupos atmicos llamados "unidades estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la qumica
macromolecular solo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa
polmeros:polisteres, poliamidas, neopreno, etc.

DuPont

desde

1928,

desarroll

un

gran

nmero

de

nuevos

La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de polmeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitucin
del caucho natural por caucho sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio
Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Flory en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmeros y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores
metalocnicos, fibras de alta resistencia, polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmidy Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros), estructuras complejas de polmeros, polmeros
cristales lquidos, etc.

Ejemplos de polmeros de gran importancia

Polmeros comunes

Policloruro de vinilo (PVC)

Poliestireno (PS)

Polietileno (PE) (HDPE o LDPE, alta y baja densidad)

Polimetilmetacrilato (PMMA)

Polipropileno (PP)

Politereftalato de etileno (PET)

Poliuretano (PU)

Polmeros de ingeniera

Acrilonitrilo Butadieno Estireno (ABS)

Estireno Acrilonitrilo (SAN)

Nailon (poliamida 6, PA 6)

Poli (n-butil acrilato)

Poliacrilonitrilo

Polianhidrido

Policaprolactona

Policarbonato

Policicloctano

Polister

Polietilenimina

Polilactona

Polixido de etileno

Polisiloxanos

Polisulfonas

Poliurea

Poliuretano Termoplstico (TPU)

Tereftalato de Polibutileno (PBT)

Polmeros funcionales

Copolmeros

CAPITULO III
3.1 COMPUESTOS DE MADERA Y PLASTICO
Los compuestos de madera y plstico, llamados as por su traduccin del inglsWood-Plastic-Composites (WPC), son mezclas fsicas
hechas a temperaturas en las cuales el polmero est reblandecido, por encima de la temperatura de transicin vtrea (Tg) y de
la temperatura de fusin (Tm).
Los polmeros utilizados para este tipo de compuestos son polietileno, polipropileno,poliuretano y policloruro de vinilo.

FIGURA 3.1. Placas de diferentes frmulas de compuesto de madera y plstico.

3.2 ANTECEDENTES Y SITUACION ACTUAL


Los compuestos de madera y plstico se vieron por primera vez en Estados Unidos durante los aos 1960, principalmente
en aplicaciones de marcos de ventanas y puertas. La industria de las ventanas y puertas, que tiene experiencia con
materiales de madera, plstico y aluminio, busc la forma de utilizar materiales ms econmicos, de all que
el aserrn pareca un material tanto ligero como barato.
El pas con mayor produccin de este material es Estados Unidos de Amrica, aunque en Europa su investigacin y
desarrollo ha aumentado en los ltimos aos, debido a que el uso de este tipo de materiales puede disminuir costos ya que
se aprovecha todo el desperdicio de madera y madera reciclada. La densidad del material se puede controlar por medio de
espumantes o por el tipo de proceso.
El principal problema de estos compuestos es la temperatura de proceso que, en general, no debe sobrepasar los 190 C.
Otro problema es la humedad de la madera, la cual no es compatible con la mayora de polmeros y en algunos casos
puede originar degradacin y prdida de propiedades fsicas por despolimerizacin.
Los equipos utilizados para extruir este material estn comnmente equipados con husillos dobles para extrusin.
Parainyeccin la tecnologa tiene pocos desarrollos. Otros procesos son compresin, termoconformado.
El color de la parte final depende en gran medida del color de la madera y del polmero. El color del compuesto se puede
modificar despus del proceso con una laca o durante el procesamiento con un concentrado de color que, si es bien
diseado, puede presentar lneas de flujo que asemejan las vetas normales de la madera.

3.3 CARACTERISTICAS

Densidad

La densidad de los compuestos de madera y plstico depende principalmente del contenido de


madera en el compuesto, la densidad aumenta proporcionalmente de forma lineal, tanto para PE
como para PP.
Propiedades mecnicas
Flexibilidad: El mdulo elstico en pruebas de flexin incrementa en el orden de mil MPa, la
tensin incrementa en varios MPa, mientras que la flexibilidad disminuye drsticamente, por lo
que el material es ms frgil y menos elstico, sin embargo es ms fuerte que el polmero base.
Impacto: Con una carga de ms de 50% de madera en el compuesto, para LDPE, HDPE y PP,
las pruebas de impacto presentan absorcin de energa en el orden de LDPE < HDPE < PP, sin
embargo, prcticamente todas las muestras presentan ruptura total en pruebas realizadas bajo la
norma ISO...(buscar el nmero).
Los compuestos de madera y plstico no son aptos para aplicaciones que requieren alto
desempeo en impacto. La respuesta a la propagacin de una ruptura se puede estudiar por
medio de la inclusin de una muesca en una probeta de ensayo; sin embargo, los resultados
reportados no son de mucho mejor desempeo que la prueba tradicional. Ha sido reportado que
algunas fibras, con partculas ms bien alargadas que redondas, como las fibras de Jute, ofrecen
una resistencia ligeramente mayor a la propagacin de la ruptura.
Extrusin
La extrusin de estos compuestos es la tcnica ms utilizada para fabricar perfiles de este
material, pero tambin es utilizada para realizar el compuesto, esto sucede por medio de una
mezcla fsica, que en combinacin con agentes de acoplamiento puede formar algunos enlaces
qumicos o formar emulsiones de forma que el material sea estable y posteriormente pueda ser
inyectado o moldeado por compresin.
La extrusin de los compuestos de madera y plstico presenta algunos desafos tecnolgicos
respecto de la extrusin tradicional. El primer problema presente es la alimentacin del material
en la tolva, el polvo y grnulos de material son alimentados en la tolva, sin embargo el polvo fino
de madera tiende a conglomerarse en la boca de la tolva, que por accin del calor y de la
humedad se pega y no entra al can y no tiene contacto con el husillo.
La extrusin puede ocurrir en un equipo de:

Doble husillo

Husillo sencillo

El material debe ser secado previamente a la inyeccin y preferentemente dosificado por robots,
para asegurar la homogeneidad durante la extrusin.

La rapidez con que el husillo gira determina la tasa de material extruido por minuto, sin embargo
debe tomarse en cuenta que esta tasa puede tener un mximo y una rapidez mayor solo
consumira ms energa sin proveer beneficios en la cantidad de material por unidad de tiempo.
La tasa de material extruido por minuto puede incrementarse con agentes de flujo, agentes de
acoplamiento y espumantes.
Inyeccin
La inyeccin de compuestos de madera y plstico obedece en general la misma tcnica utilizada
en el moldeo por inyeccin, sin embargo es necesario tomar en cuenta algunos puntos tcnicos
importantes como lo es la temperatura de degradacindel compuesto, pues temperaturas mayores
de 205C pueden causar problemas de degradacin y temperaturas demasiado bajas impediran
una mezcla adecuada de los materiales.
La temperatura del molde puede mantenerse un poco ms elevada que en la inyeccin tradicional
debido a que la madera en el compuesto permite una estabilidad dimensional mejor que el simple
polmero, por ello un enfriamiento menos intensivo resulta en un ahorro de tiempo y costos.
El flujo del compuesto en la cavidad del molde ocurre con mayor rapidez cuando la temperatura
del molde es alta.
Moldeo por compresin
El moldeo por compresin es el mtodo ms difundido para la produccin de compuestos de
madera y plstico, mltiples piezas automotrices internas (piezas que no estn expuestas a la
vista tanto en interiores como exteriores del automvil) son hechas de este compuesto y
moldeadas por compresin, en esta tcnica son utilizadas comnmente fibras naturales (como
jute o henequn) adems de la harina de madera.

1.- http://polimeros456.blogspot.com/2010/11/introduccion-y-breve-historia-sobre-los.html

Bibliografa

J. W. Nicholson (2006). The Chemistry of Polymers, 3rd ed. University of Greenwich. ISBN 0-85404-684-4.

Qumica Fsica Macromolecular I. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 1994.

Qumica Fsica Macromolecular II. Issa Katime. Servicio Editorial UPV/EHU. Bilbao, 2004.

Anbinder, Pablo Sebastin (2011). Caracterizacin, evaluacin y aplicaciones de pelculas polimricas activas.
p. 159.ISBN 978-950-34-0810-0. Consultado el 29 de abril de 2014.

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