UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
UNIDAD CURRICULAR FISICOQUIMICA

CATALISIS DE LAS REACCIONES QUIMICAS

Coordinacin de Fisicoqumica
Ing. Emilio Morn

Marzo de 2008

CONTENIDO
UNIDAD IV: CATALISIS DE LAS REACCIONES QUIMICAS

1.- Generalidades de los Catalizadores:

1.1 Catalizadores.
1.2 Tipos de catalizadores
a) Catalizadores Homogneos
b) Catalizadores Heterogneos
1.3 Propiedades de los catalizadores
a) Actividad cataltica y especfica

b) selectividad
c) rea superficial y distribucin de poros.
d) Estabilidad
e) Desactivacin.
1.4 Componentes de un catalizador.

2.- Catli si s:
2.1 Caractersticas de las reacciones catalizadas.
2.2 Mecanismo Cataltico.
2.3 Tipos de Catlisis
o Catlisis Homognea (reacciones autocatalticas, Catlisis cida, Catlisis
Bsica, Catlisis cido-Base).
o Catlisis enzimtica
Mecanismo Enzimtico (Ecuaciones de Michaelis Menten y Lineweaver ).
o Catlisis Heterognea

3.- Aplicaciones de la catli si s en la indu stria

4.- Resumen
5.- Autoevaluacin
6.- Bibliografa.

INTRODUCCION
Catlisis: la piedra angular de la industria de hoy.

El desarrollo de la ciencia y la tecnologa en las ltimas dcadas esta ligada

indudablemente a la industria del petrleo. Debido a que el petrleo ha sido (y
sigue siendo) la fuente natural no renovable bsica para la obtencin de
energa en el mundo, adems de la gran cantidad de productos derivados de
ste, como: combustibles, fibras sintticas, aceites, detergentes, plsticos,
productos qumicos, etc. Sin embargo este desarrollo prcticamente hubiera
sido imposible si no se hubiera tenido en cuenta la catlisis. Estas sustancias
han permitido obtener procesos energtica y financieramente ms econmicos
o nuevos productos de mayor pureza o rendimiento. Se considera que en la
actualidad casi el 90% de los procesos de transformacin qumica del petrleo
son catalticos.

Bsicamente, la catlisis es un fenmeno donde intervienen unas sustancias,

llamadas catalizadores, en reacciones qumicas donde, sin su presencia,
dichas reacciones ocurriran de forma muy lenta o nunca ocurriran, por
razones de tipo termodinmico. Estos catalizadores intervienen dentro del ciclo
de la reaccin, pero se regeneran en el ltimo paso de la reaccin, y por tal
motivo no se consumen, permaneciendo idealmente inalterados durante el
proceso.

Bsicamente, la catlisis es un fenmeno donde intervienen unas sustancias,

llamadas catalizadores, en reacciones qumicas donde, sin su presencia,
dichas reacciones ocurran de una forma muy lenta o nunca ocurran, por
razones de tipo termodinmico. Estos catalizadores intervienen dentro del ciclo
de reaccin, pero se regeneran en el ltimo paso de la reaccin, y por tal

motivo no se consumen, permaneciendo idealmente inalterados durante el

proceso.

Los catalizadores, en una forma imaginaria, pueden compararse con la piedra

filosofal de los alquimistas, ya que permite transformar el petrleo, no en oro,
sino en un gran nmero de productos cotidianos indispensables.

Detrs de esta primera aproximacin hay todo un cmulo de conocimientos que

involucra la aplicacin de diversas disciplinas : cintica qumica, fsica de
superficies, termodinmica, ciencia de los materiales, qumica orgnica e
inorgnica, entre otras.

Si bien los catalizadores han encontrado su principal aplicacin en la

transformacin petrleo, a travs de procesos como el cracking (la ruptura de
hidrocarburos pesados en hidrocarburos ms pequeos para su uso como
gasolina), el reformado de combustibles y los procesos de hidrotratamiento
(hidrodesulfuracin, hidrodesnitrogenacin, hidrodesmetalizacin, etc.) su
campo de accin es muy extenso, abarcando hasta los procesos enzimticos
(biolgicos).

Sin embrago, la catlisis tambin ha hecho que otros campos y aplicaciones

hayan tenido grandes progresos, tales como la industria farmacutica, la
industria de alimentos, la industria de fertilizantes, el control de la
contaminacin (reduccin de compuestos con azufre, convertidores catalticos
en automviles), etc.

La ciencia de la catlisis es la respuesta moderna a la antigua bsqueda de la

piedra filosofal. Ahora no se busca la transformacin de metales baratos en
oro, sino la transformacin de materias primas baratas en materias primas con
alto valor agregado, con mucha utilidad en el mundo de hoy.

1.- Generalidades de los Catalizadores

1.1 Catalizadores.
Existen varias definiciones utilizadas para definir un catalizador. Berzelius
define la catlisis como un proceso mediante el cual ciertas reacciones
qumicas son aceleradas por la presencia de sustancias las cuales permanecen
inalteradas. Para Ostwald, un catalizador se define como una sustancia que
aumenta la velocidad con la cual se alcanza un equilibrio, pero sin modificarlo.
Esta definicin es vlida solamente para procesos reversibles y no contempla
forma alguna de autocatlisis. Por su parte, Sabatier considera la catlisis
simplemente como un mecanismo que acelera las reacciones qumicas por la
presencia de sustancias las cuales no son alteradas irreversiblemente. Con el
desarrollo de la teora de velocidades de reaccin se clarifica que la funcin
de

un

catalizador

es

aumentar

la

velocidad

de

una

reaccin

termodinmicamente posible; esto se logra a travs de la formacin de un

nuevo complejo activado, el cual posee una energa ms baja que la del
complejo activado formado en la reaccin sin catalizador.

1.2 Tipos de Catalizadores.

a) Catalizadores Homogneos: se encuentran en la misma fase que los
reactivos (normalmente solutos en una mezcla de reaccin qumica)
b) Catalizadores Heterogneos: se encuentran en una fase diferente a la de
los reactivos (catalizadores en fase solida y los reactivos en fase liquida o gas).
Adems pueden ser, catalizadores positivos si aumentan la velocidad de las
reacciones o catalizadores negativos si tienden a frenar o retardar las
reacciones a travs de un efecto llamado inhibicin.

1.3 Propiedades de un Catalizador.

Un buen catalizador debe reunir ciertas propiedades para ser de inters en un
proceso qumico. Teniendo entre las ms importantes:

a) Actividad Cataltica: esta puede definirse como la propiedad de aumentar

la velocidad de una reaccin con respecto a la manifestada sin catalizador, en
las mismas condiciones de temperatura, presin, concentracin, entre otros. En

trminos aplicados, es la capacidad de generar en un tiempo razonable una

cantidad comercialmente importante de productos por unidad de catalizador.

b) Selectividad: es la propiedad del catalizador de favorecer el mayor

rendimiento de una determinada especie entre un conjunto de productos de la
reaccin. Algunos reactivos, especialmente los de naturaleza orgnica, dan
origen a reacciones paralelas o sucesivas que permiten obtener una mezcla de
productos cuya separacin no siempre es fcil o econmica. Un catalizador de
alta selectividad da un buen rendimiento del producto de inters reduce la
formacin de especies secundarias.

c) rea Superficial y Distribucin de Poros: las reacciones catalticas son

fenmenos superficiales y por tanto se vern favorecidos por catalizadores con
elevada rea, sin embargo es conveniente tener en cuenta que el tamao de
los poros debe permitir la entrada y salida de los reactantes y productos de la
reaccin. Por tanto hay un compromiso entre la superficie del catalizador y la
distribucin del tamao de los poros.

d) Estabilidad: es la propiedad del catalizador de mantener sus cualidades, en

especial la actividad y la selectividad durante un tiempo de uso suficiente para
aplicarlo industrialmente. En general, un catalizador pierde eficacia con el
tiempo por cambios fsicos y qumicos ocurridos durante la reaccin. La
estabilidad se puede expresar tambin como el tiempo de vida til del
catalizador.

e) Desactivacin: la actividad de un catalizador disminuye a medida que se va

utilizando. Unas veces es muy rpida, del orden de segundos, y otras es tan
lento, que la regeneracin o sustitucin del catalizador solo es necesaria luego
de varios aos. En cualquier caso, los catalizadores se desactivan con el
tiempo y es necesario regenerarlos o sustituirlos con el tiempo.

Si la desactivacin es rpida y se debe a una deposicin o a un bloqueo de la

superficie, el proceso suele llamarse ensuciamiento y la separacin del solido
depositado se denomina regeneracin. Si la superficie del catalizador se

modifica lentamente por quimisorci n sobre los centros activos de sustancias

que no se separan fcilmente, el proceso se denomina envenenamiento, la
restauracin de la actividad, cuando es posible, se llama reactivacin.
1.4 Componentes de un Catalizador.

Existen tres constituyentes principales en la preparacin de un catalizador:

a) Agente Activo o Precursor: este es el principal constituyente responsable
de la actividad cataltica e incluye metales, semiconductores y aislantes. El
agente activo del catalizador se prepara por diferentes tcnicas, como por
ejemplo

precipitacin,

lixiviacin,

descomposicin,

entre

otras.

Para

catalizadores que requieren soporte, el agente procesado se deposita sobre el

soporte por medio de roco o inmersin, seguido de una etapa de secado.
b) Soporte: es la matriz sobre la cual se deposita la fase activa permitiendo
optimizar sus propiedades catalticas. Este material constituye la mayor de un
catalizador soportado, pudiendo ser poroso y por lo tanto presentar un rea
superficial por gramo elevada.
c) Promotor: es una sustancia que incorporada a la fase activa o al soporte en
pequeas proporciones permite mejorar las caractersticas de un catalizador en
cualquiera de sus funciones de actividad, selectividad o estabilidad. Se
conocen dos tipos de promotores: texturales, los cuales contribuyen a dar
mayor estabilidad a la fase activa, y los electrnicos, los que aumentan la
actividad. Los casos ms conocidos como promotores son el potasio
(electrnico) y la almina (textural) en el catalizador de hierro para la sntesis
del amoniaco.

Fig. 1: Aspecto fsico de soportes para catalizadores.

2.- Catlisis

2.1 Caractersticas de las reacciones catalizadas.

El termino catlisis agrupa el conjunto de conocimientos y procedimientos que

permiten que la velocidad con la que se desarrolla una reaccin qumica se
incremente in-situ. La presencia de un catalizador se limita a aumentar la
velocidad de la reaccin, pero en modo alguno, modifica las variables
termodinmicas. De este hecho se derivan las principales caractersticas que
distinguen a las reacciones catalizadas:
Un catalizador no puede llevar a cabo reacciones termodinmicamente
imposibles.
El efecto es notorio, pequeas cantidades de catalizador consiguen
grandes aumentos de velocidad.
El catalizador suministra un mecanismo alternativo ms rpido que el
que tendra lugar en ausencia del mismo.
Para una reaccin en equilibrio, un catalizador no modifica la constante
de equilibrio. Considerando el sistema reversible elemental:

A+B

k1
K2

C+D

En el equilibrio se tendr que K=k1/k2 . Un aumento en la velocidad de la

reaccin en una direccin va acompaado de un aumento de la
velocidad en la reaccin inversa. Lo que quiere decir que el catalizador
de una reaccin lo es igualmente para la reaccin inversa.
El calor de reaccin para un sistema cataltico es el mismo que el
correspondiente para la reaccin no catalizada. Es decir, la cantidad de
energa que absorbe o desprende una reaccin qumica depende
exclusivamente de la naturaleza de los reactantes y productos
Aunque el catalizador participa en el mecanismo, debe regenerarse.
El catalizador puede tener uno o dos efectos sobre el sistema, un efecto
acelerador o un efecto orientador. En el segundo caso, la funcin
cataltica se observa en la variacin de los valores de selectividad de un

proceso cuando varias direcciones son termodinmicamente posibles.

As por ejemplo, el alcohol etlico puede descomponerse segn las
reacciones siguientes
I
II
La utilizacin de xido de zinc como catalizador conduce casi
exclusivamente a la reaccin I. Sin embargo, si se emplea cobre como
catalizador, la reaccin II se produce en mayor proporcin.
El catalizador tiene una vida limita, sin embargo, para lapsos cortos se
considera que permanece inalterado, caracterstica de suma importancia
para realizar estudios cinticos.

2.2 Mecanismo Cataltico.

El mecanismo general de la catlisis es simple. Sea una reaccin elemental

en la que el reactivo (o reactivos) S, da el producto (o productos) P. en
ausencia de catalizador, transcurrir por formacin del complejo activado
S*, con una energa de activacin E a.
S

S*

En presencia del catalizador C, la reaccin transcurre por otro camino, a

travs de la formacin de un complejo activado distinto, en el que adems
interviene el catalizador, SC*:

S+C

SC*

P +C

La energa de activacin E ac (figura 2) es ahora menor, y por consiguiente

la velocidad es mayor.

Fig. 2: Curva de la energa potencial a lo largo de la coordenada de

reaccin para un proceso cataltico.
o Pasos elementales de las reacciones catalizadas con slidos:

La hiptesis generalmente aceptada concerniente a las etapas comprendidas

en las reacciones en fase fluida catalizadas con slidos se describe como
sigue:

1. Difusin de los reactivos desde el seno de la fase fluida hacia la

superficie y poros del catalizador.
2. Adsorcin (quimisorcin) de los reactivos en la superficie exterior y la
inferior de los poros
3. Reaccin de los reactivos adsorbidos para formar los productos.
4. Desorcin de los productos hacia la fase fluida cercana a la superficie.
5. Difusin de los productos desde los poros y las superficies externas
hacia el seno de la fase fluida.

Fig. 3: Pasos
elementales de las
reacciones catalizadas
con slidos.

2.3 Tipos de Catalisis

De acuerdo a las condiciones en las que se lleve a cabo la reaccin es posi ble
separar el fenmeno cataltico en tres dominios:
o Catlisis Homognea: es aquella donde todas las sustancias
que intervienen, incluyendo el catalizador, estn en la misma fase, con una
velocidad de reaccin similar en todos

los puntos. Casi todas las

transformaciones tienen lugar en fase gaseosa o en fase liquida, siendo estas

ultimas las mas numerosas y de mayor importancia industrial En este tipo de
catlisis las velocidades son generalmente elevadas, los venenos inofensivos,
el mecanismo es accesible al estudio detallado y las especies en la solucin
son caracterizadas ms fcilmente. Pero el escalado industrial puede ser muy
costoso y resulta difcil la separacin.

Clasificacin de las reacciones catalticas homogneas:

a) Catlisis cido-Base: hay muchas reacciones que son
catalizadas por cidos o bases, o por ambos. Cuando una

reaccin ve su velocidad aumentada cuando el PH disminuye

se le llama catlisis acida, y es favorecida por donadores de
H3O+ . por el contrario si la velocidad es mejorada por el
aumento de especies capaces de fijar un protn (OH-) se le
llama catlisis bsica. Si cualquier acido cataliza la reaccin, se
dice que esta es objeto de una catlisis acida general,
anlogamente, una catlisis bsica general hace relacin a la
ocasionada por cualquier base. Si solo son efectivos ciertos
cidos o bases, el fenmeno se denomina catlisis acida o
bsica especifica. Algunas reacciones son activadas por cidos
y bases, se dice entonces que es una catlisis cido-base
generalizada.
b) Reacciones Autocatalticas: es aquella donde uno de los
productos acta como catalizador.

A+ R

R +R

Es una reaccin autocatalitica si con una pequea cantidad de

R, la velocidad aumenta a medida que se va produciendo mas
R.
o Catlisis Enzimtica: la mayora de las reacciones que ocurren
en los organismos vivos estn catalizadas por protenas
denominadas enzimas. Cientos de enzimas han sido aisladas y
probablemente existen cientos de miles en la naturaleza. Su
estructura es muy compleja como se representa en la figura n5.

Fig. 4. Estructura cristalina

de la carboxipeptidasa A.

Las enzimas son protenas que catalizan las reacciones metablicas bajando la
energa libre de activacin. Las enzimas aumentan muy considerablemente las
velocidades de reaccin, y en su ausencia las reacciones bioqumicas tienen
lugar con velocidades despreciables. Un ejemplo es la oxidacin de la glucosa
que no ocurrira en ausencia de enzimas.

Las enzimas reciben su nombre en funcin de su actividad especfica, as, por

ejemplo, la enzima "ureasa" cataliza con eficiencia la hidrlisis de la urea, las
proteasas actan sobre las protenas, las amidasas sobre las amidas, etc.

La molcula sobre la que acta la enzima se denomina sustrato. El sustrato se

enlaza a un centro activo de la enzima y forma un complejo enzima-sustrato,
mientras esta enlazado a la enzima, el sustrato se transforma en producto,
momento en el cual se libera de la enzima.

Fig. 5. representa la estructura de una enzima y el detalle de su sitio

activo.

Fig. 6. Modelo de una reaccin enzimtica.

Mecanismos enzimticos.
Michaelis-Menten:
Las velocidades de las reacciones catalizadas por enzimas son en general
proporcionales a la primera potencia de la concentracin de la enzima (son de
primer orden respecto a la enzima). Sin embargo, es frecuente encontrar una
dependencia de la concentracin del sustrato (sobre el que acta la enzima),
como se muestra en la figura 6. La velocidad vara linealmente con la
concentracin de sustrato a concentraciones bajas (primer orden respecto al
sustrato) y se hace independiente de la concentracin de ste (orden cero) a
concentraciones elevadas. Este tipo de comportamiento fue explicado por
Michaelis y Menten en funcin del mecanismo siguiente:
1. Interaccin de la enzima con el substrato (reactivo), para formar un complejo
intermediario
11 k1
E1+1S1

1ES

xxxk-1
2. Descomposicin del complejo intermediario para dar los productos y
regenerar la enzima
k2111
E1S

E+P

E es la enzima, S el sustrato, ES un complejo y P es el producto. Aplicando el

tratamiento cintico denominado del estado estacionario, en el que se asume
que la concentracin del complejo intermediario es constante obtenemos
K1[E] S - k_1 [ES] - K2[ES] = 0

Si la concentracin total de la enzima [E]o es igual a la suma de la

concentracin en enzima libre [E], ms la concentracin de enzima que forma
el complejo [ES]:
[E]o = [E] + [ES]

II

Introduciendo [E] de la ecuacin II en la ecuacin I, tenemos:

K1 ([E]o - [ES]) [S] - (K_1 + K 2)[ES] = 0
de donde podemos obtener la concentracin de enzima que est formando el
complejo

Se asume que la etapa determinante de la reaccin es la descomposicin del

complejo, entonces la velocidad de la reaccin es v=k2 [ES] en donde se
substituye [ES]

que rearreglando nos da:

III

donde km =

se denomina constante de Michaelis.

De la ecuacin III se deduce que cuando [S] es suficientemente pequea,

lo que indica primer orden respecto a la concentracin de sustrato.

Por el contrario, cuando [S] es mucho mayor que K m, se puede
definir que:
vm ax = k2 [Eo]
y la cintica es orden cero respecto al sustrato. En ambos casos el orden es 1
para la concentracin de enzima. Con esta aproximacin la ecuacin III queda
entonces:

(ecuc. Michaelis-Menten)

Fig. 7. Dependencia tpica de la velocidad de una reaccin enzimtica

como funcin del sustrato S.

 Representacion de Lineweawer-Burk:
La grafica de Lineweawer es un tipo de anlisis que puede hacerse para
estimar el valor de Km y Vmax. Esta representacin se basa en la grafica de
Michaelis-Menten que se ha modificado utilizando el reciproco de ambos lados
de la ecuacin:

Que es una ecuacin lineal donde la pendiente es Km/Vmax;

Fig. 8. Representacin de
Lineweawer

o Catlisis Heterognea: es aquella donde el catalizador es

insoluble en los sistemas qumicos en los cuales provoca la transformacin y
forma una fase distinta, generalmente solida. La reaccin ocurre al contacto
con el catalizador, por lo que esencialmente la catlisis heterognea es un
fenmeno de superficie.

Fig. 9. El fenmeno cataltico esta relacionado con las propiedades

qumicas de la superficie del solido (hidrogenacin del etileno catalizada
por un metal).

La habilidad de una substancia para actuar como catalizador en un sistema

especfico depende de su naturaleza qumica. En la catlisis heterognea el
fenmeno cataltico est relacionado con las propiedades qumicas de la
superficie del slido que se ha elegido como catalizador, siendo por supuesto
estas propiedades superficiales un reflejo de la qumica del slido. Por tal
motivo los catalizadores suelen clasificarse de acuerdo a la fase activa q ue los
compone.

En general se distinguen dos grandes grupos; el primero lo forman los

elementos

y compuestos que

presentan propiedades de conductores

electrnicos, mientras que en el segundo estn agrupados los slidos carentes

de electrones libres. En esta clasificacin se identifican en el primer grupo
metales y semiconductores que, en general, dan lugar durante el proceso
cataltico a especies de tipo radical. Los aisladores, integrantes del segundo
grupo, originan especies de tipo inico.

Tabla n 1. Clasificacin de Catalizadores Heterogneos.

Tipo de Fase Activa

Procesos

Metales

Hidrogenacin

(conductores)

Deshidrogenacin

Ejemplos
Fe, Ni, Pt, Pd, Ag, Rh, Ru

Oxidacin
xidos Metlicos

Deshidrogenacin

(Semiconductores)

Deshidrocilacin

NiO, ZnO, MnO 2, Cr2, O3,

Polimerizacin
xidos y cidos

Izomerizacin

(Aislantes)

Deshidratacin

Al2O3, SiO2, MgO

Desintegracin cataltica
Alquilacin

La tabla muestra que los metales de transicin Fe, Ni, Pt, Pd, etc. son buenos
catalizadores

en

reacciones

que

incluyen

hidrgeno

hidrocarburos

(hidrogenacin, deshidrogenacin, hidrogenlisis). Esto se debe a que esas

molculas interaccionan fcilmente con la superficie de esos metales.
Los xidos (NiO, ZnO) son muy buenos catalizadores de oxidacin debido a
que fcilmente interaccionan con el oxgeno y los hidrocarburos en su
superficie. Generalmente los xidos son muy poco utilizados en hidrogenacin
porque durante la reaccin se reducen para dar metal ( ZnO + H 2

Zn +

H 2O). Los sulfuros se caracterizan por catalizar reacciones de molculas

conteniendo azufre; si por ejemplo se usan xidos para estas reacciones, stos
fcilmente se sulfuran volvindose inactivos.
NiO + H 2S

NiS + H 2O

Existe una clase especial de xidos como la almina (Al2O3), la slice (SiO2) y la
magnesia (MgO), los cuales no interaccionan mucho con el oxgeno y son, por
lo tanto, malos catalizadores de oxidacin. Sin embargo, estos xidos
interaccionan fcilmente con el agua y son muy buenos catalizadores de
deshidratacin.
Observamos entonces que existe cierta compatibilidad entre catalizador,
reactivos y productos. Para que el fenmeno cataltico ocurra, es necesaria una
interaccin qumica entre el catalizador y el sistema reactivos -productos. Esta
interaccin no debe modificar la naturaleza qumica del catalizador a excepcin
de su superficie. Esto significa que la interaccin entre el catalizador y el
sistema reaccionante se observa en la superficie del catalizador y no involucra
el interior del slido. Este requerimiento nos lleva al concepto de adsorcin.

3.- Aplicaciones de la Catlisis en la Industria.

PROCESOS CATALCOS DEL PETRLEO

El objetivo de estos procesos es el de modificar las fracciones del petrleo para
la obtencin de productos en cantidad y calidad acorde con los requisitos del
mercado. Podemos clasificarlos en la siguiente forma:
a) Desintegracin. Este proceso permite transformar molculas pesadas en
combustibles livianos y materias primas para la industria petroqumica.
Industrialmente se conoce como proceso FCC (Fluid Catalytic Cracking) y
varias reacciones tienen lugar en el proceso, cada una con diferente grado
de importancia. Algunas de ellas son: rompimientos de enlaces carbonocarbono, formacin de olefinas y ciclizacin. Dichas reacciones t ranscurren
va mecanismos por ion carbonio. Un ion carbonio (o carbocatin) es un
grupo de tomos que incluyen a un tomo de carbono compartiendo seis
electrones y una carga positiva.
R
|
R - C

|
R
Ion carbonio

Inicialmente, los catalizadores utilizados en estos procesos eran arcillas

acidificadas, pero en la actualidad han sido reemplazadas por aluminosilicatos
microcristalinos sintticos, denominados zeolitas o mallas moleculares. Estos
slidos se caracterizan por tener una acidez elevada y una estructura porosa
bien definida.
b) Reformacin de gasolinas. Este proceso permite aumentar el rendimiento
de gasolinas as como el nmero de octano5 en ellas. El contenido original de

gasolinas que proviene del petrleo es insuficiente para cubrir la alta

demanda del mercado, por lo que se hace necesario transformar en
gasolinas algunas fracciones del petrleo de menor valor. Las molculas a
las que se les asigna en mayor ndice de octano son las siguientes: alcanos
ramificados y aromticos. Los alcanos lineales y naftenos tienen menor ndice
de octano, y es deseable transformarlos en ismeros (ramificados) y en
aromticos respectivamente. Durante el proceso de reformacin se libera
como producto hidrgeno.
Los catalizadores utilizados en este proceso son a base de platino (Pt) cuya
concentracin es del orden de 0.3% ms un segundo metal (renio, iridio,
estao) ambos soportados en una almina (Al2 O3) de transicin.
Este proceso, con ciertas modificaciones y un catalizador diferente, conduce a
una planta productora de aromticos, comnmente conocida como BTX
(Benceno, Tolueno, Xilenos) para la obtencin de productos petroqumicos.
c) Hidrotratamientos. Los procesos denominados de hidrotratamiento tienen
como finalidad la eliminacin de impurezas como azufre, nitrgeno, oxgeno,
nquel o vanadio que acompaan a las molculas de hidrocarburo que
componen el petrleo. Estos tratamientos permiten eliminar problemas de
"envenenamiento del catalizador" utilizado en otros procesos de refinacin,
se aumenta la calidad de los productos y se evita la contaminacin
atmosfrica. Los catalizadores utilizados son sulfuros de molibdeno y cobalto
o nquel, los cuales se soportan en una almina de transicin. Este proceso
ha venido aplicndose cada vez con ms frecuencia ya que el uso de
petrleo pesado que contiene muchas impurezas se ha incrementado.
d)

Hidrogenacin-deshidrogenacin.

Estos

procesos

se

utilizan

generalmente para obtener olefinas para petroqumicos o como procesos de

purificacin. Los catalizadores que se usan son a base de nquel, platino u
xidos de cromo y hierro.
e) Oxidacin. Mediante este proceso, las olefinas y aromticos se transforman
en aldehdos, alcoholes, cetonas, perxidos y xidos que tienen gran

demanda en petroqumica. Los catalizadores son xidos de algn metal que

tiene la propiedad de ceder o incorporar oxgeno en su superficie fcilmente.
f) Alquilacin. El trmino alquilacin se aplica generalmente a reacciones
catalizadas entre el isobutano y varias olefinas ligeras. El producto es un
hidrocarburo saturado altamente ramificado que se utiliza para incrementar el
ndice de octano de la gasolina. La reaccin de alquilacin involucra la
adicin de un protn H+ , a un doble enlace de una olefina para formar un ion
carbonio. El catalizador debe ser de tipo cido para favorecer la formacin de
cationes (ion carbonio) y los ms utilizados son el tricloruro de aluminio con
cido clorhdrico, as como el cido sulfrico y el cido fluorhdrico.
g) Isomerizacin. La isomerizacin es una parte pequea pero importante de
los procesos de una refinera. El butano se isomeriza a isobutano para luego
ser utilizado para la alquilacin del isobutileno y otras olefinas. La fraccin de
5 y 6 tomos de carbono que viene naturalmente en la gasolina, se isomeriza
para dar productos de gran octanaje que despus se mezclarn con
gasolinas de bajo ndice de octano.

El proceso de isomerizacin del butano fue desarrollado durante la segunda

Guerra Mundial. El catalizador utilizado fue AlCl3. En la actualidad, se prefiere
utilizar un catalizador dual como por ejemplo platino en zeolitas. Las dos
funciones que tienen lugar son la funcin cida (zeolitas) y la funcin
hidrogenante-deshidrogenante en el metal.

HIDROGENACIN DE GRASAS Y ACEITES

La naturaleza nos proporciona una gran variedad de productos grasos
vegetales y animales con valor nutricional. Las aplicaciones de esos productos
son muy variadas como por ejemplo en pasteles y galletas, aceites para freir,
margarinas, alimentos enlatados, etctera .

Esos aceites y grasas vegetales son mezclas complejas de tristeres de glicerol

que pueden ser representados con la frmula:
CH2O. CO. R 1
|
CHO. CO. R 2
|
CH 2O. CO. R 3
Los grupos R1, R 2, R 3, contienen 15, 17 u ocasionalmente algn nmero ms
alto de tomos de carbono.
Por desgracia, algunos de los aceites tal como son extrados no son
directamente aplicables para su uso en alimentos. Algunas de las razones son:
su falta de sabor, su consistencia inapropiada y un alto contenido de grupos
difciles de digerir. Adicionalmente, debido a su alta concentracin de dobles
enlaces, los aceites al natural fcilmente se oxidan en el aire produciendo un
sabor cido, o como comnmente se dice, el aceite se vuelve rancio. Este
proceso reduce la vida til de los aceites, lo cual limita enormemente su
aplicacin industrial. Despus de algunos aos, la demanda de un producto
slido barato, substituto de la mantequilla ha sido notable y actualmente es una
parte importante del consumo de aceites (la margarina).
Por lo tanto, dependiendo del producto buscado, se debe hacer un ajuste entre
los diferentes cidos de un aceite, lo que hace necesario la presencia de un
catalizador.

4.- Resumen.

Los alquimistas medievales descubrieron que la presencia de algunos

elementos extraos en una mezcla haca posible la obtencin de productos
diferentes a los inciales. Desconociendo la naturaleza del fenmeno,
imaginaron la existencia de una sustancia que transformara los metales como
el plomo y el hierro en oro, y a encontrarla consagraron vanamente sus
esfuerzos. Siglos despus, la acumulacin de experiencias y observaciones
llev, en 1836, a Berzelius a conjuntar todos estos fenmenos en una sola
definicin, y acu las voces "fuerza cataltica" y "catlisis".
En una forma imaginaria, los catalizadores pueden compararse con la piedra
filosofal de los alquimistas, ya que permiten transformar sustancias no en oro,
sino en una serie de materiales valiosos de uso cotidiano. Si una reaccin
qumica se lleva a cabo lentamente puede ser acelerada utilizando un
catalizador.
Bsicamente,

un

catalizador,

es

una

sustancia

que

sin

estar

permanentemente involucrada en la reaccin, incrementa la velocidad con la

que una transformacin qumica se aproxima al equilibrio. Cul es el
catalizador ms adecuado, en qu forma y en qu condiciones debe operar
en una reaccin es materia de la catlisis.
Un catalizador altera un mecanismo de reaccin as como la velocidad total
de la misma, regenerndose en el ltimo paso de la reaccin.
Una reaccin puede llevarse a cabo en una, dos o tres etapas denominadas
elementales, durante las cuales participan las molculas de los reactivos. En
general, existir una etapa ms lenta que las otras y ser sta la que
determine la velocidad global de la transformacin. Catalizar una reaccin
implica reemplazar este paso por varias etapas ms rpidas que se llevan a
cabo slo en presencia del catalizador. Esto significa que la intervencin del
catalizador abre un camino nuevo a la reaccin.
Un catalizador no puede actuar en reacciones termodinmicamente
imposibles (Go>0). Esto literalmente significa que un catalizador no hace

milagros. De la misma forma que la termodinmica establece que no puede

existir la mquina de movimiento perpetuo, tambin delimita el campo de
accin de los catalizadores
En nuestro siglo, la fuerza primaria que ha permitido el desarrollo tecnolgico
ha sido la energa proveniente del petrleo, del que derivan, adems, una
cantidad considerable de productos de uso masivo: combustible, fibras
sintticas, detergentes, plsticos, productos qumicos, etctera. Esto ha sido
posible "en un noventa por ciento" gracias a los catalizadores. En la
actualidad una de las ms recientes aplicaciones de los catalizadores es
como coadyuvante en el control de la contaminacin de nuestro medio
ambiente. Los convertidores catalticos en los escapes de los automviles
para disminuir la contaminacin atmosfrica son un ejemplo de ello.

5.- Autoevaluacin.

1.- Defina:
a) Catalizador
b) Actividad Cataltica
c) Promotor
d) Soporte
e) Envenenamiento.
2.- Verdadero o falso?
a) en una catlisis homognea, el catalizador aparece en la en la ecuacin
cintica.
b) el catalizador no interviene en ninguno de los pasos del mecanismo.
c) la constante de equilibrio de una reaccin es independiente de la presencia
de un catalizador.
d) metales como el Ni, Pt son adecuados para catalizar reacciones de
isomerizacin.
3.- Por qu ocurre la desactivacin de un catalizador?
4.- Describa los pasos elementales en los que ocurren las reacciones
catalizadas por slidos.
5.- A que corresponde los puntos de corte de la recta con los ejes en la
representacin de Lineweawer-burk?
6.- La reaccin CO2 + H2 O H+ + HCO3-, catalizada por una enzima, se
estudio en un aparato de flujo esttico a PH 7,1 y una temperatura de 0,5 C.
Para una concentracin inicial de enzima de 2,8x10 -9 mol dm-3, las velocidades
inciales en funcin de [CO2 ]0 son (en donde C 0 = 1 mol/dm3 ):
103[CO2]0/C0

1,25

2,50

5,00

20,00

104r0/(C 0s-1)

0,28

0,48

0,80

1,55

Calcule k2 y Km a partir de un grafico tipo Lineweawer.

7.- Demuestre que en el mecanismo de Michaelis-Menten, cuando [S 0] es igual
Km y [P] se puede despreciar, entonces [ES]/[E]0 = 0,5 (es decir la nitad de los
centros activos de la enzima estn ocupados) y V 0 = Vmax.

6.- Bibliografa.

Ira N. Levine (2002). Fisicoqumica. Volumen 2. Quinta edicin. McGraw -Hill.

Espaa.
PERRY. Manual del Ingeniero Qum ico. Sexta Edicin Editorial. McGRAW -HILL.
Mxico. 1992.
MARON - PRUTTON. Fundamentos de Fisicoqumica. Primera Edicin. Editorial
Limusa. Mxico. 2001

Gilbert Castellan. Fisicoquimica. Fondo Educativo Interamericano, S.A Mexico.

Referencias Electrnicas.

http://www.agua.uji.es/pdf/leccionHQ17.pdf
https://aramis.upo.es/depa/webdex/quimfis/miembros/Web_Sofia/GRUPOS/P5.
pdf
http://www.fagro.edu.uy/~bioquimica/docencia/guias/ENZIMAS.pdf