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Belo Horizonte
2007
Belo Horizonte
Escola de Engenharia da UFMG
2007
Pgina com as assinaturas dos membros da banca examinadora, fornecida pelo Colegiado do
Programa
AGRADECIMENTOS
Agradeo ao professor Carlos, por todo incentivo, amizade e compreenso nos momentos
mais difceis e a confiana depositada na certeza de que eu seria capaz superar minhas
prprias limitaes.
Agradeo ao professor e amigo Rafael Bastos que foi o responsvel pelo inicio, e agora pelo o
fim, deste importante ciclo de minha vida.
Agradeo aos meus dois grandes companheiros de guerra Fernando e Paulo, que sempre
foram capazes de perceber os momentos em que precisei de muita fora, e no foram poucos.
Agradeo especialmente ao Jairo Celani, estagirio, que abraou o projeto com toda
dedicao, estando sempre interessado e disponvel para realizao das atividades, e foi
elemento chave para realizao deste trabalho.
Agradeo a Cludio Souza, pela ajuda e os ensinamentos compartilhados, que foram vitais
para o sucesso do foco central pesquisa, pelo seu conhecimento prvio sobre a escuma.
Agradeo ao Senhor Raimundo pela dedicao e apoio na montagem dos reatores e pelos
ensinamentos transmitidos.
Agradecimentos a Graziella, a Juliane, a Lucilaine, a Olvia, ao Roberto e a Silvana, pela
contribuio de todos na gerao dos dados com toda ateno, interesse e preocupao.
Meus agradecimentos a Polyplaster, pela doao de equipamentos, e a COPASA pelo suporte
concedido, com o espao para realizao desta e de outras pesquisas na ETE-Arrudas.
Agradeo a CAPES pela concesso da Bolsa, e a todos do DESA.
Agradecimentos a todos os meus familiares
E a todos que contriburam direta e indiretamente para concluso de mais uma etapa de minha
vida.
ii
Se, para continuar a brilhar para comover poetas, guiar os pescadores em alto-mar, as
estrelas dependessem dos aplausos ou agradecimentos dos homens, j teriam todas se
apagado.
Assim faz o homem sensato.
Ele feliz, independentemente de reconhecimento, gratido, correspondncia ou admirao
das multides ocupadas, dos parentes e amigos.
Hermgenes
iii
RESUMO
O presente estudo testou o potencial de aplicao de um reator UASB dotado de duplo estgio
de coleta de biogs, tratando esgotos tipicamente domsticos, no controle da formao de
escuma e na remoo de matria orgnica. Para tanto, dois reatores UASB em escala piloto
foram comparados em termos do controle da formao de escuma e do desempenho na
remoo de matria orgnica. Um dos reatores foi modificado e confeccionado com uma
concepo semelhante a um reator com recirculao interna (IC reactor), com primeiro
estgio de coleta de biogs prximo ao fundo. O outro, utilizado como controle, foi um reator
UASB convencional. O reator modificado permitia a sada de toda escuma do reator, e o
reator UASB convencional retinha toda a escuma formada no separador trifsico e nos
decantadores. Os reatores foram inoculados com lodo floculento e foram operados em trs
fases distintas. Durante a partida os reatores, modificado e controle, operaram com TDH de 7
e 10 horas, respectivamente, aps este perodo ambos operaram sempre com TDH de 7 horas,
durante o perodo operacional remanescente.
Os resultados revelaram que o reator UASB modificado foi capaz de manter o desempenho
tpico de um reator UASB convencional, no apresentando limitaes sua aplicao sob este
aspecto, com eficincias mdias de 65% para DBO, 60% para DQO e cerca de 85 a 90% de
DQOfiltrada. O reator modificado foi mais efetivo que o reator convencional no controle da
formao de escuma, devido possibilidade de ocorrncia da degradao da escuma e ou a
sua desestruturao e sada do separador trifsico, nesta configurao de reator. Ademais
outras vantagens potenciais foram reveladas por esta configurao, como granulao do lodo,
taxa de produo de metano mais elevada, e resistncia elevao da frao particulada no
afluente. Assim, esta configurao, em funo das vantagens potenciais apresentadas, pode
representar um avano no desenvolvimento tecnolgico dos reatores UASB tratando esgotos
domsticos.
iv
ABSTRACT
The present study tested the potential of application of a UASB reactor equipped with a
double stage of biogas collection, treating domestic sewage, for the control of scum formation
and removal of organic matter. For this, two UASB reactors in pilot scale had been compared
in terms of the scum formation control and the performance of organic matter removal. One
of the reactors was modified and confectioned with a similar conception of a IC reactor
(Internal Circulation), with a first stage of biogas collection located next to the bottom. The
other one, used as control, was a conventional UASB reactor. The modified reactor allowed
the exit of all scum from the reactor, and the conventional UASB reactor held back all the
scum formed in the three-phase separator and in the settlers. The reactors were inoculated
with flocculent sludge and were operated in three distinct phases. During the start-up the
reactors, modified and controlled one, were operated with a HRT of 7 and 10 hours,
respectively, after that both reactors were operated with a HRT of 7 hours throughout the
remaining operational period.
The results had showed that the modified UASB reactor was capable to keep the typical
performance of a conventional UASB reactor, not presenting limitations to its application
under this aspect, with average removal efficiencies of 65% for BOD, 60% for COD and
about 85 to 90% for filtered COD. The modified reactor was more effective than the
convencional one in the control of scum formation, due to the possibility of occurrence of
scum degradation and or its disaggregation and exit from the inner part of the three-phase
separator, in this reactor configuration. Additionally, other potential advantages had been
revealed by this configuration, as sludge granulation, higher methane production rate, and
robustness to the rise of the particulate fraction in the affluent. Thus, this configuration, in
function of the presented potential advantages, can represent an advance in the technological
development of UASB reactors treating domestic sewers.
SUMRIO
LISTA DE FIGURAS....................................................................................................................................... VIII
LISTA DE TABELAS ......................................................................................................................................... IX
LISTA DE ABREVIATURAS, SIGLAS E SMBOLOS .................................................................................. X
1
INTRODUO ............................................................................................................................................ 1
OBJETIVOS................................................................................................................................................. 4
2.1
2.2
MATERIAL E MTODOS....................................................................................................................... 33
4.1 APARATO E XPERIMENTAL ....................................................................................................................... 33
4.2 CONFIGURAO DOS REATORES E FASES DE MONITORAMENTO ............................................................... 34
4.2.1
Configurao dos reatores ............................................................................................................ 34
4.2.2
Fases de monitoramento................................................................................................................ 35
4.3 PARMETROS DE MONITORAMENTO ......................................................................................................... 36
4.3.1
Monitoramento da Escuma ............................................................................................................ 36
4.3.2
Monitoramento dos efluentes......................................................................................................... 37
4.3.3
Monitoramento do biogs e clculo da hidrlise dos slidos particulados do afluente nos reatores
....................................................................................................................................................... 38
4.3.4
Monitoramento Lodo ..................................................................................................................... 39
vi
5.3.1
Produo de gases ......................................................................................................................... 50
5.3.2
Hidrlise da frao particulada .................................................................................................... 51
5.4 MONITORAMENTO DO LODO NOS REATORES ............................................................................................ 53
5.4.1
Distribuio e produo do lodo .................................................................................................. 53
5.4.2
Atividade metanognica especfica (AME). ................................................................................... 55
6
CONCLUSES .......................................................................................................................................... 59
RECOMENDAES ................................................................................................................................ 61
vii
LISTA DE FIGURAS
Figura 3.1 - Representao esquemtica do sistema combinado reator UASB+Digestor ...... 15
Figura 3.2 - Representao esquemtica do reatores UASB; (a) BIOTHANE; (b) BIOPAQ. 17
Figura 3.3 - Representao esquemtica do reatores UASB; (a) decantador de alta-taxa; (b)
reator hbrido. ........................................................................................................................ 19
Figura 3.4 - Representao esquemtica do reatores; (a) reator aerbio air-lift; (b) reator de
leito granular expandido com trs placas defletoras; (c) reator de recirculao interna .. 26
Figura 3.5 - Vista de reatores em escala plena; (a) sistema EGSB+AIRLIFIT (b) sistema
IC+CIRCOX, tratando efluente de cervejaria no Brasil..................................................... 26
Figura 3.6 Pontos de acumulao de escuma em reatores UASB; (a) representao
esquemtica; (b) Escuma formada na superfcie do decantador de um reator UASB; (c)
escuma formada no interior do separador trifsico de um reator UASB. ......................... 27
Figura 4.1 - Fluxograma do aparato experimental e pontos de amostragem. 1- Ponto de
amostragem do esgoto bruto; 2 e 3 pontos de amostragem dos efluentes dos reatores; 4
ponto de amostragem do biogs produzido nos reatores; 5 pontos de amostragem do
lodo ao longo da altura do reator; 6 ponto de amostragem da escuma. ......................... 33
Figura 4.2 - Vista geral (a) e cortes esquemticos (b) dos reatores experimentais .................. 35
Figura 4.3 - Etapas da coleta de escuma do interior do separador trifsico (a, b) e
concentrao e medio de volume (c). .............................................................................. 37
Figura 5.1 - Resultados de ST, STV e relao %STV/ST, para escumas dos reatores em cada
fase de monitoramento. ........................................................................................................ 41
Figura 5.2 - Sries temporais de DBOtotal do esgoto bruto e dos efluentes dos reatores; (a)
Fase 1; (b) Fase 2 e (c) Fase 3 .............................................................................................. 46
Figura 5.3 - Sries temporais de DQOtotal do esgoto bruto e dos efluentes dos reatores; (a)
Fase 1; (b) Fase 2 e (c) Fase 3 .............................................................................................. 46
Figura 5.4 - Sries temporais de SST do esgoto bruto e dos efluentes dos reatores; (a) Fase 1;
(b) Fase 2 e (c) Fase 3 ........................................................................................................... 47
Figura 5.5 Concentraes mdias de DBOfilt. e DQOfilt. na Fase 1. ................................... 49
Figura 5.6 Concentraes mdias de DBOfilt. e DQOfilt. na Fase 3. ................................... 49
Figura 5.7 - Percentual de CH4 no biogs dos reatores nas fases 2 e 3. ................................... 50
Figura 5.8 Produo de biogs (m3/m3 .d) nas fases 2 e 3. ..................................................... 51
Figura 5.9 Produo de metano (m3/m3 .d) nas fases 2 e 3. ................................................... 51
Figura 5.10 Percentual de hidrlise nos reatores, em termos da DQO aplicada nas fases 2 e 3.
................................................................................................................................................ 52
Figura 5.11 Percentual de hidrlise nos reatores, em termos da DQO removida nas fases 2 e 3.
................................................................................................................................................ 52
Figura 5.12 - Perfis de slidos nos reatores ao final de cada perodo de monitoramento, 1
Fase (1linha), 2 Fase (2linha) e 3 Fase (3 linha). ......................................................... 53
Figura 5.13 - Atividade metanognica especifica do lodo nos reatores, em cada fase
operacional ............................................................................................................................ 56
Figura 5.14 - Tipo de lodo desenvolvido nos reatores; (a) aspecto granular e (b) detalhe dos
grnulos desenvolvidos no reator UASB modificado, (c) aspecto floculento do lodo
desenvolvido no reator UASB convencional ...................................................................... 58
viii
LISTA DE TABELAS
TABELA 4.1 - Principais caractersticas fsicas e operacionais dos reatores durante todo o
monitoramento ...................................................................................................................... 36
TABELA 5.1 - Volume de escuma concentrada coletada, DQO e coeficiente de acumulao
para escumas formadas nos reatores durante os perodos operacionais ............................ 42
TABELA 5.2 - Concentraes mdias de DBO, DQO, SST e SSV no afluente e no efluente
dos reatores durante as fases de monitoramento ................................................................. 45
ix
1 INTRODUO
Atualmente no Brasil o tratamento anaerbio de esgotos domsticos em reatores UASB uma
tecnologia consolidada com vrios sistemas operando em escala plena (CHERNICHARO,
2006). So diversas as vantagens que fizeram com que estes reatores encontrassem larga
aplicao, no s aqui, mas no mundo todo, e no apenas tratando esgotos domsticos, mas
diversos tipos de efluentes de processos industriais.
Inicialmente concebido por Lettinga e colaboradores na dcada de 70 para o tratamento de
efluentes industriais, os reatores anaerbios de manta de lodo e fluxo ascendente (UASB)
posteriormente foram testados com sucesso no tratamento dos esgotos domsticos.
Especialmente em pases de clima quente, que permitem sua utilizao com maiores
vantagens, os reatores UASB surgiram como uma alternativa bastante competitiva aos
processos tradicionais de tratamento, ganhando larga aplicao devido aos seus baixos custos
de implantao, operao e manuteno (VAN HANDELL & LETTINGA, 1994;
CHERNICHARO, 2006).
Por outro lado, apesar de suas vantagens, comumente os reatores UASB no so capazes de
depurar os esgotos ao nvel de atendimento das legislaes ambientais, sendo necessrio
portanto uma etapa de ps-tratamento. Mesmo assim, ainda que o polimento do efluente
tratado seja necessrio, no contexto brasileiro, de forma alguma se podem desprezar as
vantagens e convenincias da aplicao dos reatores UASB, seja para atingir um patamar mas
favorvel em tratamento de esgotos, seja para reduzir os custos de sistemas mais eficientes
(ANDRADE NETO & CAMPOS, 1999).
Na verdade a concepo original dos reatores UASB apresenta dificuldades para tratar
efluentes com elevadas concentraes de slidos, como os esgotos domsticos, onde
hidrlise da DQO particulada a etapa limitante do processo ocorrendo acumulo de slidos
no lodo. (LETTINGA & HULSHOFF POL, 1991; FORESTI et al, 2006; VAN HANDELL et
al., 2006).
Assim sendo, a mistura e o bom contato biomassa-esgoto so fundamentais para garantir uma
boa taxa de hidrlise. Com mistura insuficiente, devido s baixas velocidades aplicadas e
baixa produo de biogs, tem-se uma boa reteno do lodo, mas limitaes de transferncia
de massa, alm de um maior potencial de formao de escuma.
1
Desta forma, os reatores UASB foram desenvolvidos para tratar efluentes cuja concentrao
favorea a mistura promovida pelos gases, e no pelo fluxo lquido, e a ocorrncia da
granulao do lodo anaerbio (KATO et al, 1999). Segundo Foresti et al. (2006), apesar do
reconhecido sucesso dos reatores UASB para o tratamento de esgotos domsticos, a perda de
slidos no efluente e a formao de escuma no interior do separador trifsico so duas
limitaes evidentes.
Assim, o maior sucesso dos reatores UASB de fato no se deu para o tratamento de efluentes
domsticos, e seu desempenho pode ser melhorado se pesquisas forem desenvolvidas no
sentido de adaptar seu desenho as caractersticas dos esgotos sanitrios (FORESTI et al,
2006).
Outras concepes modificadas ou adaptadas, de reatores UASB, aplicado ao tratamento de
efluentes industriais esto hoje bem desenvolvidas (KASSAM et al., 2002) e, para o
tratamento de esgotos domsticos, no h atualmente uma verso de reator UASB, ou de um
reator anaerbio de alta taxa, ou ainda, uma adaptao na forma dos reatores, que tenha
agregado maiores vantagens em relao a um reator UASB convencional. As alternativas
desenvolvidas, ainda que tenham apresentado vantagens, esto longe de substitu-los.
Neste sentido, o presente estudo refere-se utilizao de uma verso modificada de reator
UASB dotado de dois estgios de coleta de biogs, para o tratamento de efluentes domsticos.
A proposta da concepo de uma verso modificada de reator UASB, que possua todas as
vantagens de um reator UASB convencional, com o beneficio adicional de no haver
formao de escuma no separador e todos os seus inconvenientes potenciais.
O presente estudo, de carter indito, parte de princpio de que a instalao de um coletor de
gases bem prximo ao fundo do reator possibilita a melhor mistura (biomassa-esgoto) abaixo
do primeiro estgio de coleta gs e junto da camada de escuma. Esta configurao de reator
guarda semelhana com a gerao de reatores do tipo gas-lift, pela coleta de biogs em dois
estgios, configurando dois reatores UASB sobrepostos. Abaixo do primeiro coletor de gases,
o primeiro reator UASB funciona em regime de mistura completa, com um curto TDH, e
acima do coletor, onde a influncia dos gases menor, caracteriza-se a zona de polimento do
efluente.
Com a concentrao do fluxo gasoso e o direcionamento do fluxo das trs fases (slidolquido-gs) no primeiro estgio em direo coletor de gases de segundo estgio, pode haver a
mistura junto camada de escuma, favorecendo a ocorrncia de dois mecanismos: a
desestruturao, devido agitao; e a degradao, devido conduo de biomassa ativa do
leito, combinada com a mistura.
O coletor superior, ou de segundo estgio, tambm incorporou uma modificao no seu
desenho, possuindo orifcios de comunicao do interior do separador trifsico com a zona
decantao do reator. Desta forma, combinado com a desestruturao, poderia permitir a sada
da escuma do separador no efluente. Alm disso, esses orifcios tambm poderiam permitir o
retorno do lodo, conduzido at a camada de escuma, ao compartimento de digesto, j que
este ao atingir o compartimento de decantao, tem ainda a chance de sedimentar.
Portanto, duas modificaes foram propostas no desenho original dos reatores UASB, com o
intuito de equacionar um srio problema operacional, da formao de escuma, criando
mecanismos que permitam ou a sada de toda escuma, ou sua degradao no prprio volume
do reator, como mecanismos de controle.
2 OBJETIVOS
2.1
Objetivo geral
Avaliar o potencial de uma inovadora concepo de reator UASB modificado, dotado de dois
estgios de coleta de biogs, quando aplicado ao tratamento de esgotos domsticos, no
controle da formao de escuma e na remoo de matria orgnica.
2.2
Objetivos especficos
3 REVISO DA LITERATURA
3.1
O sucesso e ao mesmo tempo os problemas que os reatores UASB apresentaram fazem com o
sistema esteja no foco de intensas pesquisas em todo o mundo para o tratamento de efluentes
domsticos e industriais.
Os bons resultados obtidos por Lettinga e colaboradores com os reatores manta de lodo e
fluxo ascendente (Upflow Anaerobic Sludge Blanket UASB) para o tratamento de efluentes
agroindustriais motivaram sua aplicao para efluentes domsticos. Para estes, porm, os
reatores UASB defrontaram-se com limitaes tais como: formao de biomassa de pobre
sedimentabilidade, o acumulo de slidos suspensos do afluente no lodo, a hidrlise como
etapa limitante do processo, a reduo da atividade metanognica especfica e a baixa
produo de biogs (KALOGO & VERSTRAETE, 1999).
A maioria dos reatores anaerbios de alta-taxa apresentam reduzida capacidade para tratar
efluentes com elevada concentrao de slidos particulados e substratos orgnicos e
inorgnicos
insolveis,
complexas
(LETTINGA
&
HULSHOFF POL, 1991; HARIDAS et al, 2005). No intuito de transpor estas limitaes
algumas modalidades de reatores anaerbios de alta taxa foram desenvolvidos, algumas
adaptaes no desenho foram propostas e algumas alteraes na planta do sistema foram
empregadas (KALOGO & VERSTRAETE, 1999; MAHMOUD, 2004; FORESTI et al.,
2006; VAN HAANDEL et al., 2006).
Entre estas, as alteraes de forma tiveram menor nfase, dentro das pesquisas e aplicaes
dos reatores UASB, tratando esgotos domsticos (FORESTI et al., 2006). Desta maneira, no
h uma concepo modificada de reator UASB consagrada, especialmente desenvolvida para
tratar esgotos domsticos e, apenas algumas poucas adaptaes na concepo original foram
propostas. Neste caso, ainda a verso original do reator UASB que atualmente apresenta
maior sucesso no tratamento de esgotos sanitrios (FORESTI et al., 2006; AIYUK et al.,
2006).
Enquanto isso, para os efluentes industriais outras verses de reatores UASB modificados tm
tido grande aplicao ao longo das ltimas dcadas, como os reatores EGSB e IC (KASSAM
et al., 2002).
Entre os fatores que governam o desempenho dos reatores UASB tratando esgotos domsticos
reportados na literatura esto as caractersticas dos esgotos sanitrios; a forma, as condies
operacionais dos reatores e a produo de biogs que determinam o comportamento
hidrodinmico dos reatores e o tipo de lodo desenvolvido.
3.2
3.2.1
Caractersticas do afluente
Segundo Lettinga e Hulshoff Pol (1991), os esgotos domsticos podem ser considerados como
guas residurias complexas, parcialmente solveis, devido elevada frao da DQO presente
na forma de slidos particulados, cerca de 45 a 55% (KALOGO & VERSTRAETE, 1999).
O desempenho de um reator UASB dependente de caractersticas do esgoto como, a frao
insolvel, a biodegradabilidade, e a sedimentabilidade da frao particulada presente no
efluente (LETTINGA et al, 1993). Quando se tem um efluente com grande presena de
slidos, em geral, a etapa limitante do processo de converso do material orgnico, a
hidrlise e no a metanognese (LETTINGA & HULSHOFF POL, 1991; MAHMOUD et al.,
2004; HARIDAS et al., 2005; FORESTI et al., 2006; VAN HAANDEL et al., 2006). Neste
caso, uma boa reteno de slidos necessria para garantir um tempo de residncia
adequado, para que ocorra a hidrlise dos slidos particulados, principalmente, lipdios, e a
completa converso do material orgnico (MIRON et al, 2000).
A influncia do tempo de residncia celular, na hidrlise e na acidificao de lodo primrio,
foi investigado por Miron et al. (2000), em reator de mistura completa ideal (CSTR) operado
25 C. Segundo os autores, para idades do lodo inferiores a 8 dias prevalecem condies
acidognicas no reator; a hidrlise a etapa limitante da converso de lipdios e a acidognese
a etapa limitante da converso de carbohidratos e protenas. Por outro lado, com idades do
lodo mais elevadas, acima de 10 dias, s condies reinantes no reator so metanognicas, e a
hidrlise a etapa
lipdios e protenas).
6
3.2.2
Condies operacionais
Neste caso, como destacado tambm por Mahmound et al. (2004) e Leito (2004), h
controvrsias nos resultados obtidos de reatores operados com reduzidos valores de TDH,
onde ao mesmo tempo, so reportados aumento e reduo na eficincia de remoo de slidos
particulados e da DQO. Leito (2004) afirma que isso se deve as diferentes formas e
processos operacionais, utilizados por vrios autores no estudo da variao do TDH e
conseqente velocidade ascensional, que um fato.
Sendo assim, estudos adicionais so necessrios para elucidar melhor o efeito da reduo do
TDH, porm, devem ser conjugados ao o aumento da velocidade ascensional, principalmente
em reatores operando em escala real. Caso contrario, reduzidos tempos de deteno, com
baixas velocidades, conduziro ao dimensionamento de reatores com maior demanda de rea,
para garantir uma baixa velocidade ascensional.
3.2.2.2 Temperatura
Outro importante parmetro operacional dos reatores a temperatura que governa a
velocidade das reaes de degradao do material orgnico (McCARTY, 1964). A hidrlise
da frao particulada altamente dependente da temperatura e mesmo em regies de clima
quente como o Brasil, a etapa limitante da metanognese (VAN HANDDEL & LETTINGA,
1994; MAHMOUD et al., 2004). J em regies de baixas temperaturas, a limitao ainda
mais pronunciada e vrios autores citam exemplos em que as maiores vantagens so obtidas
com alguma combinao de reatores em dois estgios (SEGUEZZO et al., 1998; KALOGO &
VERSTRAETE, 1999; MAHMOUD et al. 2004; FORESTI et al, 2006).
Uemura & Harada (2000) constataram significativa reduo da taxa de hidrlise dos slidos
retidos no lodo de reator UASB operado com TDH de 4,7h e temperaturas de 25C (55%)
para 13 C (33%). Elmitwalli et al. (2002) obtiveram percentuais de hidrlise da ordem de
12%, para um filtro anaerbio e um reator anaerbio hbrido, operados com temperatura de
13C e TDH de 4h.
Mahmoud et al. (2004) avaliando o efeito da temperatura e da idade do lodo na converso de
carboidratos, lipdios e protenas, de lodo primrio, verificaram que a hidrlise
significativamente afetada pela temperatura. Mesmo para temperaturas de 25 e 35C e idades
do lodo superiores a 15 e 10 dias respectivamente, a hidrlise foi etapa limitante do
processo. Para idade do lodo de 10 dias e temperatura de operao de 25C a metonognese
10
10
foi limitante do processo de digesto e a acidificao dos cidos de cadeia longa foi etapa
limitante da converso de lipdios.
A temperatura tambm tem grande influncia nos parmetros fsicos do escoamento do
sistema
trifsico
slido-lquido-gs. O
efeito
da
temperatura
no
comportamento
hidrodinmico de reatores UASB tratando esgotos domsticos, foi investigado por Singh e
Viraraghavan, para temperaturas de 32, 20, 15 11 e 6 C e tempo de deteno hidrulica de 10
horas. Segundo os autores, a produo de biogs tem um importante papel na completa
reduo de zonas mortas no reator, que foram maiores para menores temperaturas de
operao, chegando a 21% para temperatura de 6C. O percentual de curtos-circuitos
hidrulicos tambm foi maior para esta temperatura, 17%. Os autores concluem que os
reatores UASB operados com TDH de 10h, em temperatura de 11C, apresentam bom
desempenho de ambos, remoo de matria orgnica (70 90%), e comportamento
hidrodinmico, com 13% de zonas mortas e 0,3% de curtos-circuitos, sendo portanto indicado
nestas condies.
A temperatura de operao rege tambm a viscosidade do lodo, que aumenta com a reduo
da temperatura. Assim, a mistura hidrulica necessria ao bom funcionamento do reator,
maior, ademais porque a produo de biogs tambm limitada pela baixa temperatura
(PEVERE et al., 2006).
3.2.3
Tipo de lodo
11
11
3.3
As alteraes no fluxograma das estaes fazem parte do conjunto de solues adotadas para
equacionar os inconvenientes apresentados pelos reatores UASB tratando esgotos domsticos,
principalmente no que se refere presena dos slidos particulados, dos lipdios, e da
12
12
Decantador primrio
Reator hidroltico
A separao em dois estgios tem a funo no apenas de remover a frao particulada, como
tambm promover sua hidrlise e a acidognese inicial. Os reatores hidrolticos (HUSB) tm
13
13
a concepo original de um reator UASB, com fluxo ascendente e curto tempo de deteno
hidrulica, promovendo bom contato biomassa-esgoto, com o diferencial de no possurem
um separador de fases na parte superior do reator (KALOGO et al., 1999; KATO et al.,
1999).
Segundo Haridas et al. (2005), os reatores de dois estgios permitem que a elevada produo
de H2 no limite a metanognese, com a separao da etapa acidognica numa primeira
cmara e a sada do H2 na fase gasosa. No entanto, estes mesmos autores comentam que para
efluentes complexos esta separao seria desnecessria j que a solubilizao e a hidrlise so
limitantes e, assim, dificilmente ocorreria elevao da presso parcial de H 2. Na verdade,
segundo Miron (2000), h indicaes de que a hidrlise seja pouco intensa em reatores com
separao das fases acidognica e metanognica.
Por outro lado, Gonalves et al. (1994) demonstraram que um fermentador primrio capaz
cumprir a funo de remoo primria dos slidos particulados operando com altas
velocidades e um curto TDH. No estudo, a mxima solubilizao e acidificao ocorreram
para o reator operado com TDH de 2,8 h e velocidade ascensional de 0,9 m/s, tendo sido
observada uma concentrao mdia de slidos no efluente da ordem 45 mgSST/l. Segundo os
autores estes resultados demonstram o importante papel da adsoro do material particulado
no lodo, na remoo de slidos no primeiro estgio.
Em estudo semelhante Ligeiro et al. (2001) tambm obtiveram os melhores resultados para
hidrlise e acidificao do afluente com um TDH de 2,3 h, situao em que 60% dos slidos
ficaram retidos no lodo e o efluente apresentou concentraes mdias de 90mg/l de SST.
Kalogo et al. (1999) citam que existem estaes de tratamento de esgotos em escala plena na
China operando desde 1992, com estes reatores hidrolticos de manta de lodo (HUSB),
apresentado satisfatria remoo de DQO total do esgoto bruto. Porm, nesta soluo, embora
haja o equacionamento dos inconvenientes da presena de slidos no afluente, o lodo
excedente do reator hidroltico necessita de estabilizao posterior num digestor de lodo. Com
isso, sua eficincia deve ser comparvel a de um decantador primrio (GONALVES et al,
1994).
14
14
3.3.3
Esta uma alternativa que combina a operao conjunta de um reator UASB, promovendo a
hidrlise dos slidos que so encaminhados a um digestor, e este ltimo se encarrega de
fornecer ao reator UASB lodo metanognico para tratamento da fase lquida.
Mahmoud et al. (2004) compararam o desempenho de um sistema combinado
UASB+Digestor com um nico reator UASB temperatura de 15C e TDH de 6 h em ambos,
sendo o digestor operado a 35C. O estudo mostrou diferenas significativas entre as
eficincias de remoo de DQO total, sendo de 66% para o sistema UASB+Digestor e 44%
no reator UASB nico. A Figura 3.1 ilustra o fluxograma do sistema combinado composto de
reator UASB+Digestor utilizado no experimentos destes autores.
Soto et al. (1998), avaliando este mesmo sistema, obtiveram eficincias de remoo de DQO
total de 53% e 73% para TDH de 5 e 8 h, respectivamente, para temperatura de 20C no
reator UASB, tratando esgotos domsticos, e 35 C no digestor.
15
15
Apesar destes bons resultados, trata-se tambm de uma alternativa fora do foco do contexto de
pases em desenvolvimento com clima quente, tendo maior potencial de aplicao, em regies
de clima frio onde estes sistemas vm sendo estudados.
3.4
16
(a)
(b)
Figura 3.2 Representao esquemtica do reatores UASB; (a) BIOTHANE; (b) BIOPAQ.
Fonte: BIOTHANE CORPORATION (2007); PAQUES CORPORATION (2007).
17
Reator Hbrido
Outra alterao desenvolvida na mesma linha de ao proposta por Cavalcanti (2003), foi
hibridizao do reator, colocando-se anis plsticos na regio de decantao. O meio suporte
propicia melhor reteno dos slidos, melhorando o desempenho de separao entre as fases
slido lquido.
Elmitwalli et al. (2002) compararam o desempenho de um reator hbrido com um filtro
anaerbio no tratando direto de esgotos domsticos. Os autores verificaram um baixo
desempenho para um reator hbrido operado a 13C, com TDH de 4h, alcanando apenas 34%
para remoo de DQO total, e um melhor desempenho sendo obtido no filtro anaerbio, com
eficincia de 55% de remoo da DQO total. Neste caso, o uso do filtro anaerbio, nestas
condies, em lugar do reator hbrido, seria mais recomendando. No entanto, segundo os
autores, estudos deste tipo de alterao em outras condies so necessrios para elucidar sua
aplicabilidade. A Figura 3.3(b) ilustra o arranjo do reator hbrido utilizado por Elmitwalli et al
(2002) em seus experimentos.
18
18
3.4.3
Outras alteraes
Segundo Foresti et al. (2006), alteraes como a coleta do efluente por meio de tubos
perfurados afogados, e a colocao de retentores de escuma (LETTINGA & HULSHOFF
POL, 1991), se enquadram dentro do conjunto de outros tipos de adaptaes no projeto dos
reatores. A coleta por meio de tubos afogados, da mesma forma que os retentores de escuma,
propicia, de um lado, a reduo da concentrao de slidos no efluente, e do outro,
formao de escuma na superfcie do decantador, que no ocorreria se a coleta do efluente
fosse livre.
Souza (2006), operando dois reatores em escala de demonstrao com coleta do efluente por
meio tubos afogados, fez um comparativo mostrando o possvel impacto da sada da escuma
na qualidade do efluente, caso estes slidos sassem com o mesmo. Segundo o autor, parece
no haver o comprometimento da qualidade do efluente j que os acrscimos seriam da ordem
de 1 a 2% nas concentraes de DQO e SST. Van Haandel e Lettinga (1994) relatam que a
comparao entre dois reatores UASB na ndia (Kampur) operados com e sem retentores de
escuma, mostraram que nas condies locais, tambm no haveria vantagens na colocao
deste dispositivo.
Neste caso, a coleta do efluente por tubos afogados ou a colocao de retentores s traria a
necessidade de remover a escuma formada no decantador, e adequado tratamento, j que se
trata de um material altamente biodegradvel (SOUZA et al, 2006). Ademais, h o risco de
19
19
3.5
Dentro das concepes de reatores anaerbios de alta-taxa existem aqueles que se aproximam
muito de um reator UASB, e outros no. A aplicao de variadas configuraes de reatores
anaerbios tratando esgotos domsticos foi estudada em diversos pases em deferentes
condies (VAN HANNDELL et al., 2006).
No Brasil, no mbito Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico PROSAB, em seu
primeiro edital, foram testados diversos tipos de reatores anaerbios para o tratamento direto
dos esgotos sanitrios, sempre na tica do desenvolvimento de tecnologias de baixo custo.
Foram testados reatores compartimentados, de leito fluidificado, reatores seqenciais em
batelada, que apresentaram na sua maioria um bom potencial de aplicao, com alguns deles
operando em escala real, e outros ainda em desenvolvimento.
Apesar disso, uma configurao de reator UASB eficiente principalmente na converso dos
slidos particulados, dos compostos insolveis, que so responsveis pela formao de
escuma, com melhor funcionamento hidrodinmico, sem dvida, ainda um avano a ser
alcanado no desenvolvimento tecnolgico dos reatores de fluxo ascendente, tratando esgotos
domsticos.
20
20
3.5.1
8 10h . No segundo
O reator de leito fluidizado tem como diferena principal em relao a um reator UASB a
presena de um meio suporte de reduzidas dimenses, como areia e carvo ativado, para o
crescimento aderido dos microrganismos. So reatores com melhor regime hidrodinmico,
21
21
devido as boas condies de mistura podendo operar com tempo de deteno da ordem de 1 a
1,5h. Nestes reatores ocorre a recirculao do efluente para garantir a expanso do leito, e
com isso estes reatores necessitam de uma elevada relao altura/dimetro (CAMPOS &
PEREIRA, 1999).
Experincias com estes reatores tratando esgotos domsticos so limitadas, e no Brasil vm
sendo estudados, ao longo dos ltimos anos, na Escola de Engenharia de So Carlos, onde se
encontra um reator com 32m3. Penetra et al. (2003) avaliando o desempenho de um sistema
reator de leito fluidizado seguido de flotao por ar dissolvido, tratando esgotos domsticos,
encontraram eficincias de remoo de DQO entre 52 e 64 % no reator fluidificado, para
temperatura entre 23 e 30C. Assim, este reator apresentou um desempenho tpico de um
reator UASB.
3.5.3
Entre as verses de reatores UASB modificado que encontraram maior aplicabilidade esto os
reatores de leito granular expandido - EGSB (Expanded Granular Sludge Bed) e os reatores
de recirculao interna - IC (Internal Circulation). Estas modalidades, em geral ocupam
menores reas, possuem maiores alturas e permitem a aplicao de cargas orgnicas
elevadssimas com baixos tempos de deteno hidrulica, sendo estas as vantagens que fazem
com que estes reatores ocupem lugar de destaque no setor industrial (SEGHEZZO et al, 1998;
DRIESSEN et al, 1999; DENG et al, 2005; VAN HAANDEL et al, 2006).
O reator EGSB foi concebido com o intuito de melhorar o contato biomassa-esgoto existente
no reator UASB, intensificando a mistura hidrulica. As velocidades ascensionais empregadas
da ordem de 2,5 a 10m/h, minimizam o que pode ocorrer em reatores UASB, como zonas
mortas e curtos-circuitos (KATO et al., 1999), e cargas orgnicas volumtricas bem
superiores a um reator UASB, da ordem de 40 kg/m3d, podem ser acomodadas num reator
EGSB (GAVRILESCU, 2002).
Os reatores EGSB tm duas grandes limitaes sua utilizao para efluentes domsticos, a
necessidade de um lodo granular de inculo e a incapacidade de reter bem os slidos do
esgoto, devido necessidade de se impor altas velocidades para que haja a expanso do leito de
lodo granular.
22
22
Segundo Kalogo et al. (1999) os dados de operao dos reatores EGSB para o tratamento
direto de esgotos domsticos tm sido limitados. As maiores aplicaes destes reatores tem
sido observadas para efluentes solveis, efluentes em concentraes inibidoras, e para
efluentes pouco concentrados e em baixas temperaturas (KATO et al., 1999; SEGHEZZO,
2004) onde a produo de biogs menor.
Segundo Rinzema (1988) apud Lettinga (1993), o desempenho de um reator EGSB superior
a de um reator UASB para efluentes contendo compostos insolveis, como lipdios, em maior
concentrao. Quando combinado com uma etapa anterior de remoo de slidos, decantador
ou fermentador, apresenta maiores vantagens em relao aos reatores UASB devido as suas
melhores condies hidrodinmicas, podendo ou no haver a recirculao do efluente. Neste
caso, a recirculao mais comum quando se deseja diluir a concentrao do despejo
afluente.
Kato et al. (2003), avaliaram o desempenho de um reator EGSB com lodo floculento, no ps
tratamento de efluentes de reatores UASB, tratando esgotos domsticos. Os resultados
indicaram um bom potencial dos reatores EGSB para o polimento de efluentes sanitrios,
alcanando concentraes de DQO total abaixo de 87 mg/l, e 32 mg/l para SST, operando
com TDH de 4 h.
Existem algumas verses de EGSB aplicveis a efluentes com slidos particulados, mas na
maioria dos casos trata-se de tecnologias patenteadas, aplicados ao tratando efluentes
industriais (KATO et al, 1999, GAVRILESCU, 2002). Exemplo deles o reator BIOBED
EGSB, desenvolvido pela empresa norte americana Biothane. Esta verso possui um
separador trifsico com trs placas de separao para melhorar a separao slido-lquido,
como mostrado na Figura 3.3(b), a Figura 3.4(a) mostra uma vista do porte destes reatores.
3.5.4
23
23
24
3.5.5
Reator air-lift
Os reatores air-lift, neste caso, aerbio, chamado Biofilm air-lift suspension reactor (BAS),
fazem parte desta nova gerao de reatores, e vm sendo recentemente testados, oferecendo
vantagens em relao ao sistema de lodos ativados, mantendo porm os mritos deste sistema
(KASSAM et al., 2002).
O destaque deste reator deve-se ao fato do mesmo guardar semelhanas com um reator
UASB, devido ao fluxo do lquido ascendente; com um reator de leito fluidizado, devido
presena de um meio suporte, comumente areia ou carvo ativado; e com o reator anaerbio
de recirculao interna, porque, como nos reatores IC, ocorrem tambm os mecanismos de
elevao de gases, neste caso (BAS) o oxignio fornecido tem papel fundamental na
recirculao de slidos e do lquido.
Zhou et al. (2003) avaliaram a eficincia deste reator no tratamento de esgotos domstico prsedimentado, em escala de bancada. A DQO do esgoto bruto variou de 160 327 mg/l, e o
reator, operado com 0,5h de tempo de deteno, produziu um efluente com DQO filtrada
prximo de 58 mg/l, e de 30 mg/l quando operado com TDH de 1h, tendo portanto um
excelente desempenho para o tempo de reao empregado.
A Paques possui uma verso patenteada de reator air-lift chamado reator CIRCOX (Oxigene
Circulation), e a Biothane o BIOTHANE BAS, sendo aplicado, na maioria dos casos, como
alternativa de ps-tratamento dos reatores anaerbios. Nestes reatores o fluxo se d
preferencialmente por um tubo central, e na regio externa a este tubo, caracteriza -se um zona
de retorno de lodo e do lquido gerando correntes de circulao no interior do reator, que
confere ao mesmo uma boa reteno de slidos e aplicao de reduzidos tempos de deteno.
(NICOLELLA et al., 2000, DRIESSEN & VEREIJKEN, 2003).
As Figuras 3.4 e 3.5 ilustram a configurao interna e um vista dos reatores IC, EGSB e Airlift (BAS). Notadamente, a principal caracterstica desta nova gerao de reatores so as
maiores alturas e menor requisito de rea, o que parece ser difcil de ser alcanado em reatores
tratando esgotos domsticos.
25
25
Figura 3.4 Representao esquemtica do reatores; (a) reator aerbio air-lift; (b) reator de
leito granular expandido com trs placas defletoras; (c) reator de recirculao interna
Fonte: NICOLELLA (2000)
CIRCOX
EGSB
BAS
IC
Figura 3.5 Vista de reatores em escala plena; (a) sistema EGSB+AIRLIFIT (b) sistema
IC+CIRCOX, tratando efluente de cervejaria no Brasil.
Fonte: NICOLELLA (2000)
3.6
A escuma uma camada composta pelos materiais flutuantes presentes no afluente que pode
se formar na superfcie de diversas unidades de tratamento como decantadores primrios,
26
26
escuma
escuma
escuma
(a)
a
(b)
a
(c)
a
27
3.6.1
28
28
29
29
30
30
31
Como relatado anteriormente, para Pea et al. (2006), o volume correspondente ao separador
trifsico pode ser uma zona estagnada em um reator UASB convencional, e, se a reteno dos
materiais que constituem a escuma, no lodo, no for eficiente, a tendncia que ocorra a
acumulao destes no separador. Neste sentido alguma adaptao da forma do reator que
possa promover a mistura nesta regio, sem a utilizao de misturadores mecnicos, tambm
pode ser uma boa estratgia de controle da formao de escuma.
Outra forma de controle pode ser conseguida com um adequado projeto do separador de fases,
permitindo que a escuma saia desta regio. Como reportado por alguns autores,
aparentemente no h comprometimento da qualidade do efluente quando da sada da escuma
formada no decantador, com o mesmo (VAN HAANDEL & LETTINGA, 1994; SOUZA,
2006). Sendo assim, possvel pensar que o acrscimo da DQO, no efluente final, com a
liberao da escuma do decantador, acrescida da escuma formada no separador, tambm no
seja comprometedora.
Embora algumas adaptaes no projeto dos separadores tenham sido propostas, nenhuma
delas teve como foco direto reduzir a formao de escuma com sua liberao no efluente. O
principal alvo destas adaptaes foi melhoria na separao entre as fases slido-lquido e
slido-gs, que em ltima anlise, se no forem eficientemente separados iro contribuir com
a formao da camada de escuma.
Portanto, um adequado projeto de separador trifsico, que permita a sada da escuma, aliado
ao funcionamento hidrodinmico do reator, que permita a mistura nesta regio, podem
compor boa uma alternativa para equacionar o problema, se a qualidade do efluente no for
comprometida.
32
32
4 MATERIAL E MTODOS
4.1
Aparato Experimental
A instalao piloto constou de dois reatores anaerbios de manta de lodo e fluxo ascendente,
em forma de coluna, instalados na ETE Experimental UFMG/COPASA, localizada na
Estao de Tratamento de Esgoto do Arrudas, em Belo Horizonte-MG.
Alm dos reatores, a instalao piloto tambm possua um gasmetro para medio de biogs
em campo; uma bomba peristltica de amostragem da fase lquida, controlada por um timer; e
uma bomba para recalque do esgoto bruto at uma caixa de distribuio de esgoto,
responsvel pela a alimentao dos reatores. A Figura 4.1 apresenta o fluxograma do aparato
experimental bem como os pontos de amostragem dos efluentes, do biogs, da escuma e do
lodo dos reatores.
33
33
4.2
4.2.1
Os reatores operaram com vazo constante, tratando esgoto bruto tipicamente domstico, e
foram inoculados inicialmente com 40L de lodo floculento proveniente de um outro reator
UASB em escala de demonstrao e em operao a mais de dois anos, estando desta forma
bastante adaptado ao afluente.
Reator UASB Convencional (controle)
O reator controle, doravante denominado reator convencional, em polipropileno, tinha
configurao convencional de um reator UASB e operou com retentor de escuma no
decantador e sem mecanismos de sada da escuma formada no separador trifsico, retendo,
portanto toda a escuma no reator.
Reator UASB com duplo estgio de coleta de biogs
O reator com duplo estgio de coleta de biogs, doravante denominado reator modificado
(Rm), em acrlico, foi projetado com um coletor inferior de biogs, que consistia de uma coifa
posicionada a 1m do fundo do reator, que, acoplada a um tubo, conduzia o biogs produzido
no leito de lodo at a camada de escuma.
Esta configurao de reator objetivou favorecer a ocorrncia de dois mecanismos de controle
da formao de escuma; a degradao, pela biomassa elevada do leito at a camada de
escuma; e a desestruturao, provocada pela mistura do fluxo direcionado da mistura slidolquido-gs para o interior do separador trifsico, permitindo sua sada pelos orifcios
incorporados no coletor de gases superior deste reator.
A Figura 4.2 mostra uma vista e detalhes da configurao interna dos reatores pilotos.
34
34
(a)
(b)
Zona de
decantao
Zona de
digesto
Figura 4.2 Vista geral (a) e cortes esquemticos (b) dos reatores experimentais
4.2.2
Fases de monitoramento
35
35
Reator(a)
4.3
Parmetros de monitoramento
4.3.1
Monitoramento da Escuma
Vascens.
(digesto)
(m/h)
0,70
0,70
0,70
0,95
0,70
0,70
TDH
(digesto)
(h)
4,3
4,3
4,3
3,2
4,3
4,3
TDH
total
(h)
7
10
7
7
7
7
As escumas formadas nos reatores foram coletadas ao final de cada fase de monitoramento,
por meio de uma tubulao existente no interior do separador trifsico (Figura 4.2). A
primeira coleta de escuma foi realizada admitindo se que, uma vez que o nvel d'gua no
interior do separador trifsico se igualasse ao do decantador, toda escuma teria sido removida.
Isso devido a fluxo que se estabelece do decantador (maior nvel de gua) para o separador
trifsico (menor nvel de gua), quando da abertura da tubulao de retirada de escuma e a
despressurizao do interior do separador-trifsico.
No entanto, no segundo perodo, foi adotado um procedimento de lavagem do interior do
separador trifsico, completando-se o volume do reator com gua, para se verificar a
possibilidade da existncia de alguma escuma remanescente ser removida. Tal fato foi
confirmado, e a partir de ento se adotou o procedimento como padro para coleta da escuma.
Assim, cada vez que nvel d`gua atingia o nvel da tubulao de sada de escuma, o volume
do reator era completado, at que toda a escuma fosse lavada do interior do separador.
A escuma era coletada em baldes e posteriormente concentrada com auxilio de uma peneira
pequena (0,7 mm), para separar o material flutuante. A figura 4.3 ilustra as etapas de coleta da
escuma em campo.
36
36
(a)
(b)
(c)
No reator modificado foi retirada a escuma apenas do separador de trifsico uma vez que este
no era dotado de retentor de escuma, enquanto no reator controle foram coletadas as escumas
formadas no separador e do decantador. As amostras de escuma foram previamente trituradas
em um moinho de bolas (Fritsch/Planetary Ball Mill Pulverisette 5), durante 15minutos a 250
rotaes por minuto, afim de se homogeneiz-las para permitir a realizao das anlise
laboratoriais, como adotado por Souza (2006). Foram realizados as medies de ST, STV,
DQO, para avaliao da matria orgnica presente nas escumas e estabelecidos os coeficientes
de acumulao de escuma (Yescuma) em gST/kgDQOaplicada, proposto por Souza (2006),
segundo a equao 4.1
Yescuma
ST V t
1
DQOaplicada
(4.1)
Amostras compostas do esgoto bruto e dos efluentes tratados foram coletadas de cada reator
duas vezes por semana. A composio das amostras foi realizada por meio de uma bomba
peristltica (coletando uma alquota de esgoto a cada 1 hora durante 15 segundos) controlada
por um timer, durante o perodo de 24 h. Os recipientes de coleta foram acondicionados em
um isopor com gelo para garantir a preservao da amostra, at o momento da anlise, na
37
37
O biogs produzido nos reatores foi medido duas vezes por semana em cada reator, em
campo, por meio de um gasmetro (da marca Ritter /0,5 L) instalado no aparato. A leitura do
biogs produzido se deu para o perodo de 24h e a produo de metano foi obtida a partir do
teor de metano (%CH4) no biogs, por meio de analises de cromatografia gasosa.
A produo de biogs foi medida para o 2 e 3 Fases de monitoramento e as amostras para
anlises do %CH4 no biogs foram coletadas em dois momentos durante cada uma das fases
de operao; ao final da primeira e da segunda metades da fase operacional. As amostras
foram extradas de uma derivao na tubulao de gs dos reatores e acondicionadas em uma
seringa, tendo sido coletado 50ml de biogs.
Para fins de comparao da produo de biogs e metano nos reatores, devido as diferentes
caractersticas fsicas e operacionais (Tabela 4.1), os valores destes parmetros foram
estabelecidos em relao ao volume total de cada reator, segundo as Equaes 4.2 e 4.3, a
seguir:
(4.2)
Onde:
Pbiogs = Produo de biogs por dia e por unidade de volume do reator (m3/ m3 x d)
Qbiogs = vazo de biogs produzido no reator (m3 /d);
Vreator = Volume total do reator (m3 ).
(4.3)
Onde:
Pmetano = Produo de metano por dia e por unidade de volume do reator (m3 / m3 x d)
38
38
H t (%) 100
DQO
particulada
(4.4)
DQO
particulada / afluente
particulada / efluente
(4.5)
Onde:
Ht (%) = percentual de hidrlise da frao particulada em termos da DQO aplicada;
Hremovida(%) = percentual de hidrlise da frao particulada em termos da DQO removida;
DQOCH4 = carga de DQO convertida a metano (kgDQO CH4/d)
DQOfilt./efluente = carga de DQO solvel no efluente do reator (kgDQOfilt./d);
DQOfilt./afluente = carga de DQO solvel no esgoto bruto afluente aos reatores (kgDQO filt./d);
DQOparticulada./afluente = carga de DQO particulada no esgoto bruto afluente ao reator
(kgDQOfilt./d);
DQOparticulada./efluente = carga de DQO particulada no efluente do reator (kgDQO filt./d);
4.3.4
Monitoramento Lodo
Para comparar a distribuio do lodo ao longo da altura dos reatores foram estabelecidos os
perfis de slidos ao final de cada perodo de monitoramento, instante em que os reatores
estariam no momento do descarte de lodo. Para os perfis de slidos foram coletadas amostras
de lodo em cinco pontos ao longo do reator, sendo o primeiro ponto situado a 25cm do fundo
dos reatores e os demais espaados de 50cm. Os parmetros analisados foram ST, STF, STV
sistema segundo Standard Methods of Examination of Water and Wasterwater (APHA,
2005).
39
39
Os lodos dos reatores tambm foram caracterizados com relao medida da atividade
metanognica especfica (AME), segundo metodologia proposta por Aquino et al. (2007). A
AME foi estabelecida para o leito de lodo compondo-se uma amostra a partir de uma alquota
coletada nas duas torneiras mais ao fundo do reator ( 25 cm e 75 cm do fundo) sendo
utilizado como substrato nos testes o acetato de sdio.
40
40
5 RESULTADOS E DISCUSSO
5.1
Formao de escuma
5.1.1
O percentual de slidos volteis (Figura 5.1) nas das escumas formadas nos reatores, em
geral, apresentaram-se semelhantes nos perodos de operao, com um % STV/ST entre 60 e
70% durante a partida (Fase 1) e na Fase 3. J para a Fase 2 o reator modificado apresentou
uma escuma com reduzido percentual de slidos volteis (15% de STV/ST) o que pode ser
algum indicativo da ocorrncia do mecanismo de degradao da escuma pela biomassa
conduzida pelo fluxo do leito at a camada de escuma.
Reator Modif.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Reator Convenc.
87
75
73 70
71
64 65
62
55
49
47
42 35
35
33
39
0
ST
FASE 1
0
%STV/ST
25
14
15
0
STV
30
26
23
36
ST
STV
%STV/ST
ST
FASE 2
STV
%STV/ST
FASE 3
Figura 5.1 Resultados de ST, STV e relao %STV/ST, para escumas dos reatores em
cada fase de monitoramento.
No Fase 3 como ocorreu uma sobrecarga orgnica (de slidos) no afluente aos reatores, pode
ser que esta taxa de degradao promovida pela biomassa conduzida at a escuma, no reator
modificado, tenha sido bem inferior taxa de acumulao de slidos e com isso escuma
apresentou um a maior percentual de STV/ST, e uma DQO (Tabela 5.1) mais elevada que nas
fases anteriores.
Estas menores concentraes de STV para as escumas formadas no reator modificado durante
as Fases 2 e 3 comparado ao reator convencional, indicaram que a escuma formada no reator
modificado possua uma menor massa de slidos orgnicos a ser tratada.
41
41
Perodo
Fase 1
Fase 2
Fase 3
ponto
Volume
(ml)
DQO
(g/l)
CO
(kgDQOaplicada)
Rmodif.
Rconvenc.
Rconvenc (dec)
Rmodif.
Rconvenc.
Rconvenc (dec)
Rmodif.
Rconvenc.
Rconvenc (dec)
150
100
ND
70
890
290
150
4000
100
120
116
ND
16
76
140
99
87
64
0,50
0,50
0,41
0,57
0,70
0,70
Coeficiente de
acumulao
(gST/kgDQOapl.)
0,24
0,11
ND
0,09
0,66
0,53
0,11
4,08
0,06
42
42
Durante a Fase 1 (de partida), a DQO total das escumas nos reatores apresentaram a mesma
ordem de grandeza, porm o volume acumulado e o coeficiente de acumulao para o reator
modificado foram superiores ao reator convencional. Esses resultados podem ser atribudos ao
processo de coleta, como detalhado no item 3.4.1, sendo possvel que parte da escuma
acumulada no reator convencional tenha ficado ainda no separador trifsico, no tendo sido
retirada, o que levou aos valores inferiores de volume e coeficiente de acumulao neste
reator. Tal hiptese plausvel devido as duas fases seguintes (2 e 3), onde foi adotado o
procedimento de completar o volume do reator promovendo a lavagem do interior do
separador trifsico, e o reator convencional demonstrou um necessidade maior de lavagem
para retirada de toda escuma.
Nas Fases 2 e 3, o reator convencional, exigiu que se completasse seu volume, durante a
retirada da escuma, cerca de 10 vezes at que nenhum material flutuante fosse mais observado
nos baldes de coleta. J o reator modificado demandou apenas cerca de 3 operaes de
enchimento para completa retirada da escuma.
Os resultados dos coeficientes de acumulao nestas mesmas Fases (2 e 3) sugerem que o
reator modificado foi bastante efetivo no controle da formao de escuma em condies
estacionrias. No entanto, a que se destacar que na Fase 2 a maior velocidade ascensional do
esgoto no reator convencional em relao ao reator modificado, e conseqentemente a carga
orgnica aplicada, podem ter conduzido aos maiores valores dos parmetros DQO e
coeficiente de acumulao de escuma neste reator.
Por outro lado, na 3 Fase de monitoramento, com ambos os reatores operando sob todas as
condies idnticas, o reator convencional apresentou elevadssimo coeficiente de
acumulao, ao contrrio do reator modificado. Comparando os coeficientes de acumulao
de escuma, de 0,11 e 4,08 gST/kgDQOaplicada, respectivamente, para os reatores modificado
de convencional, nota-se que o reator modificado foi mais efetivo no controle da formao de
escuma em condies de sobrecarga de slidos particulados no afluente.
Sendo assim, o reator modificado demonstrou que pode promover um efetivo controle da
formao de escuma, mesmo em condies de sobrecarga de slidos no afluente, ou
analogamente para um efluente sanitrio com elevada parcela de slidos particulados. Mas
este um ponto a ser melhor elucidado.
43
43
5.2
A Tabela 5.2 apresenta as concentraes mdias de DBO, DQO, SST e SSV nas trs fases de
monitoramento bem como o desvio padro das amostras. A caracterizao do afluente revela
um esgoto bruto tipicamente diludo com uma tendncia de elevao na sua concentrao no
ltimo perodo de operao, decorrente da recirculao de efluentes lquidos oriundos da
operao de unidades da ETE Arrudas, no esgoto afluente. Os dados coletados dos reatores
encontram-se na ntegra no anexo I.
Com relao a qualidade dos efluentes dos reatores estas foram, de certa forma, muito
similares, para maioria dos parmetros, nas Fases 2 e 3, enquanto que na Fase 1 as
concentraes dos parmetros DQO, SST e SSV foram superiores no efluente do reator
modificado comparado ao reator convencional.
44
44
TABELA 5.2
Concentraes mdias de DBO, DQO, SST e SSV no afluente e no efluente dos reatores
durante as fases de monitoramento
Fase
Fase 1
Fase 2
Fase 3
Ponto(a)
EB
Rmodif.
Rconvenc.
EB
Rmodif.
Rconvenc.
EB
Rmodif.
Rconvenc.
DBO
233 32
69 18
57 19
171 69
64 21
58 24
213 74
74 36
69 43
SSV
163 62
105 83
29 12
123 50
52 18
40 18
259 202
89 62
96 89
45
(a)
(b)
(c)
Figura 5.2 Sries temporais de DBOtotal do esgoto bruto e dos efluentes dos reatores; (a)
Fase 1; (b) Fase 2 e (c) Fase 3
(a)
(b)
(c)
Figura 5.3 Sries temporais de DQOtotal do esgoto bruto e dos efluentes dos reatores; (a)
Fase 1; (b) Fase 2 e (c) Fase 3
Como a velocidade ascencional no reator convencional (0,95 m/h) foi superior ao reator
modificado (0,70 m/h) possvel que a melhor mistura tenha levado a produo de um
efluente de melhor qualidade. Sobretudo porque, alm da melhor condio de mistura, o
reator convencional nesta fase, possua um decantador mais robusto que lhe garantiu maior
reteno de slidos mesmo operando com essa velocidade mais elevada.
Assim, o decantador do reator convencional pode ter sido decisivo para o seu melhor
desempenho, comparado com o reator modificado. No entanto, destaca-se mais uma vez que o
efluente do reator modificado apresentou concentraes em termos de DQO total que
atenderiam o novo padro (180 mg/l) estabelecido para este parmetro no estado de Minas
Gerais, e com possibilidades de atender tambm o padro de DBO.
Na Fase 3 as eficincias para DBO e DQO total foram respectivamente de 65 e 64%, no reator
modificado, e de 68 e 64% no reator convencional. Neste perodo com uma sobrecarga de
DQO no afluente, como j destacado, as concentraes dos efluentes de ambos os reatores
foram mais elevadas, e bem semelhantes nos reatores para DBO (Rmod.=74 mg/L e Rconv.=
69 mg/L) e DQO (Rmod.=216 mg/L e Rconv.= 218 mg/L). Sobretudo nesta fase, em que
46
46
(a)
(b)
(c)
Figura 5.4 Sries temporais de SST do esgoto bruto e dos efluentes dos reatores; (a)
Fase 1; (b) Fase 2 e (c) Fase 3
47
47
Na Fase 2, o comportamento dos reatores quanto ao parmetros SST foi mais similar, com o
efluente do reator modificado apresentando concentraes um pouco mais elevadas (Figura
5.4). Mesmo assim, como comentado anteriormente, o efluente do reator modificado com
concentrao mdia de 62 mg/L foi capaz de atender do padro de SST de 100 mg/L exigido
pela legislao mineira.
Com relao a Fase 3, em que ocorreu as condies de sobrecarga de slidos no afluente, as
concentraes de slidos no efluente dos reatores revelaram valores mais aproximados entre
si, comparados as fases anteriores. Nesta Fase (Tabela 5.2) as mdias de SST e SSV para o
reator modificado foram de 126 mg/L e 89 mg/L, respectivamente, e de 128 mg/L e 96 mg/L,
respectivamente, no reator convencional.
Esta sobrecarga ocorrida nesta fase permitiu observar algum efeito da ocorrncia de um
choque de carga orgnica, na forma de slidos particulados no desempenho dos reatores. Para
ambos houve a elevao das concentraes de slidos no efluente, e neste caso ambos os
reatores no atenderiam o padro vigente no estado de Minas Gerais.
Como foi visto, este fato aumentou a produo de escuma, principalmente no reator
convencional. Analisando-se estas concentraes de slidos no efluentes do reatores
conjuntamente com a acumulao de escuma, nesta Fase 3, o reator modificado foi mais
vantajoso que o reator convencional devido a menor acumulao de escuma para uma mesma
concentrao de slidos no efluente final.
5.2.2
48
48
49
49
5.3
5.3.1
Produo de gases
100
%CH4
80
Reator modif.
73
70
Reator convenc.
75
71
60
40
20
0
Fase 2
Fase 3
50
A explicao precisa para esta maior produo de biogs e maior teor de metano, presente no
biogs do reator modificado, algo ainda a ser investigado. No entanto, se existir de fato uma
maior quantidade de metano no biogs do reator modificado, isso poderia ser at uma
vantagem adicional desta inovadora concepo de reator UASB.
5.3.2
51
at melhores, quanto ao reator UASB convencional, fato que tambm ainda precisa ser
investigado.
As Figuras abaixo ilustram os resultados de hidrlise percentual, nos reatores, em relao
DQOaplicada (Figura 5.10) e a DQO removida (Figura 5.11).
52
52
5.4
5.4.1
A Figura 5.12 mostra os perfis de slidos nos reatores modificado (coluna da esquerda) e
convencional (coluna da direita). Cada linha apresenta a distribuio espacial da biomassa nos
reatores ao final de cada fase de operao, seqencialmente, Fase 1, Fase 2 e Fase 3.
perfil de slidos no reator modificado
2,25
163
1,75
STF
436
STV
646
1,25
702
0,75
988
350
0,25
123
875
1338
507
500
1000
1500
2000
2,25
299
348
1,75
296
433
1,25
352
0,75
0,25
2500
STF
512
237
149
820
999
0
500
1000
STF
1,75
65
103
153
1,25
751
1066
0,75
937
STV
1010
500
1000
1500
2000
2,25
430
622
1,75
523
1,25
461
0,75
490
0,25
2500
STF
699
572
500
1,25
415
0,75
1354
843
0
STV
777
937
0,25
191
267
1,75
500
1031
1000
1500
STV
1000
1500
2000
2500
STF
679
385
0
2,25
2500
770
2000
1004
843
0,25
1500
63
2,25
STV
2000
2500
2,25
320
0,75
STF
STV
163
1,75
1,25
259
117
267
0,25
182
434
709
0
500
863
1000
1500
2000
2500
Figura 5.12 Perfis de slidos nos reatores ao final de cada perodo de monitoramento, 1
Fase (1linha), 2 Fase (2linha) e 3 Fase (3 linha).
53
53
A distribuio espacial dos slidos no reatores revela que o reator modificado foi capaz de
manter uma biomassa de elevada concentrao no fundo reator, enquanto que o mesmo no
pode ser dito com base nos perfis do reator convencional nas trs fase de operao.
O perfil de slidos verificado no reator modificado ao final da Fase 1 (Figura 5.12, 1 linha)
pode ser associado ao inicio do processo de granulao do lodo, que foi observado neste
estudo, embora a literatura sugira que tal fenmeno seria muito difcil de ocorrer para lodo
anaerbio tratando esgotos domsticos. Como nesta fase foi observada uma intensa perda de
slidos no efluente deste reator, de acordo com a Tabela 5.2, isso pode ter sido um sinal de
que as condies hidrodinmicas diferenciadas do reator UASB modificado tenha criado
condies seletivas a biomassa, fazendo permanecer no reator os microrganismos capazes de
promover a granulao (HULSHOFF POL et al, 2004).
Por outro lado, esta concentrao de biomassa no fundo do reator pode ter sido originria do
retorno do lodo ao fundo do reator pela regio externa ao primeiro estgio de coleta de gases,
como ocorre num reator air-lift (NICOLELLA et al., 2000, DRIESSEN & VEREIJKEN,
2003). Mesmo assim, uma vez que a granulao foi observada, essa suposta recirculao de
slidos no reator pode ter tambm contribudo para ocorrncia do fenmeno de granulao do
lodo anaerbio no reator modificado.
Assim, ainda no possvel precisar se a recirculao interna de slidos no reator modificado
levou concentrao do lodo no fundo do reator e a granulao, devido maior idade do lodo
(HULSHOFF POL et al, 2004), ou, se o fenmeno de granulao ocorreu devido algum
outro fator. Desta forma, a ocorrncia de recirculao interna de slidos e a granulao do
lodo so dois fatos que precisam ser melhor investigados.
O perfil de slidos no final da Fase 2 (Figura 5.12, 2 linha), quando os reatores estavam
cheios de lodo (com a mesma massa total), mostram a vantagem de se ter um lodo granular.
Pode-se observar que o lodo granular se concentrou no fundo do reator, sugerindo que o
mesmo seja capaz de acomodar maiores velocidades de fluxo (LETTINGA & HULSHOFF
POL, 1991; HULSHOFF POL et al, 2004).
Enquanto isso, no reator convencional, praticamente no se percebe uma estratifica o da
biomassa, quando o reator encontra-se no limiar de um descarte, sugerindo que o reator
54
54
A atividade metanognica especifica da biomassa nos reatores esteve muito prxima durante
o perodo de partida, com uma ligeira superioridade da atividade no reator modificado, o que,
55
55
pode ser um indicativo a ocorrncia do processo de seleo do lodo, que culminou ao final da
fase com a granulao do lodo no reator modificado.
Tal fato foi decisivo para melhoria do desempenho do reator modificado, que no operou bem
durante o perodo em que a biomassa se encontrava agregada na forma de flocos, e
supostamente em processo seletivo (Fase 1). A Figura 5.13 apresenta os resultados de a AME
dos lodos dos reatores UASB, modificado e convencional, para as trs fases de
monitoramento.
Com relao ao reator modificado, o maior valor de atividade metanognica foi verificado na
Fase 2. Na Fase 3 a atividade neste reator foi um pouco mais reduzida, o que talvez possa ser
explicado pelo acmulo de slidos particulados no lodo (LETTINGA & HULSHOFF POL,
1991; HWU et al., 1998).
Figura 5.13 Atividade metanognica especifica do lodo nos reatores, em cada fase
operacional
56
56
Assim, algumas hipteses podem ser levantadas: i) o lodo do reator UASB convencional
(floculento) mais ativo que o lodo do reator UASB modificado (granular) ou; ii) s
condies de ensaio podem ter influenciado os resultados. Com relao a maior atividade no
reator convencional outro fato a ser melhor verificado, isso porque a Literatura sugere que o
lodo granular seja mais ativo que o lodo floculento. Entretanto, as condies de ensaio podem
ter sido decisivas para a obteno destes resultados. Isso porque, os ensaios foram realizados
sem agitao dos frascos e utilizando acetato como fonte para formao de metano.
Assim, o ensaio sem agitao pode ter favorecido a converso do acetato a metano pela
biomassa floculenta do reator convencional, devido ao maior contato da biomassa com o
substrato. Por outro lado, em relao ao lodo granular do reator modificado, a atividade pode
ter sido inferior ao lodo floculento, devido a falta de agitao e s limitaes de transferncia
de substrato para o interior do grnulo, j que o acetato fornecido se encontra fora do grnulo.
De outro lado, a menor atividade no reator modificado tambm pode ser atribuda menor
afinidade dos microrganismos ao substrato utilizado nos ensaios, no caso acetato. Isso porque,
existem teorias que atribuem a ocorrncia do fenmeno de granulao presena de
microrganismos hidrogenotrficos, que no produzem metano a partir do acetato, o que
explicaria as menores atividades obtidas para o lodo granular do reator modificado (SAMSOON, 1987; apud HULSHOFF POL et al, 2004).
Ademais, como a eficincia de remoo de matria orgnica e produo de biogs nos dois
reatores foi bastante similar, em condies estacionrias, especialmente, na fase 3, o que
pensar que a possibilidade da presena de microrganismos hidrogenotrficos, possa ser
plausvel.
Segundo Campos & Anderson (1992) as altas velocidades ascensionais agem como fator
fsico seletivo do tipo de lodo que se desenvolver no sistema, o que pode ter ocorrido no
reator modificado, devido ao fluxo pelo primeiro estgio de coleta de biogs.
Singh & Viraraghavan (1998), avaliando a partida e operao de reatores UASB tratando
esgotos domsticos 20C, observaram a ocorrncia da granulao do lodo anaerbio com os
grnulos atingindo dimetros de at 1,5 mm. Os reatores foram inoculados com lodo de um
digestor com concentrao de 10% de ST e operados com longos tempos de deteno
57
57
Figura 5.14 Tipo de lodo desenvolvido nos reatores; (a) aspecto granular e (b) detalhe dos
grnulos desenvolvidos no reator UASB modificado, (c) aspecto floculento do lodo
desenvolvido no reator UASB convencional
58
58
6 CONCLUSES
O presente trabalho testou e avaliou o desempenho de um reator UASB modificado, dotado de
dois estgios de coleta de biogs, no controle da formao de escuma e na remoo de matria
orgnica, em comparao com um reator UASB convencional. Da anlise dos resultados
obtidos pode-se chegar as seguintes concluses:
Para os reatores operados com TDH de 7h, o reator modificado demonstrou que pode
apresentar maiores vantagens comparado verso original do reator UASB. Isso porque,
para esse tempo de deteno hidrulica, o reator modificado manteve uma remoo de
matria orgnica semelhante ao reator UASB convencional e acumulou uma quantidade
muito menor de escuma no separador trifsico.
No entanto, ainda permanece a necessidade de se conhecer qual mecanismo de controle da
formao de escuma foi predominante no reator modificado, a sada da escuma no efluente
ou a degradao no separador trifsico. Os valores mdios do biogs produzido nos
reatores e a concentrao de matria orgnica nos efluentes ainda no permitem concluir
qual teria sido a rota de sada da escuma no reator modificado. Porm deixam um pequeno
indicativo de que em algum grau possa ter ocorrido ambos os mecanismos de controle da
formao de escuma no reatores.
o reator UASB modificado demonstrou que, ainda que alguma adaptao seja necessria
para melhoria da qualidade do efluente final, as concentraes dos parmetros
quantitativos de remoo e converso do material orgnico foram similares ao do reator
UASB convencional, que operou com retentor de escuma no decantador, o que indica que
esta no seria uma limitao sua utilizao para o tratamento de esgotos domsticos;
o reator modificado mostrou tambm, aparentemente, maior robustez ao choque de carga
orgnica, ocorrido na Fase 3, em comparao ao reator convencional, apresentando maior
produo e maior percentual de metano no biogs, e maior percentual de slidos
particulados hidrolisados;
Por fim, o reator UASB modificado apresentou a ocorrncia do fenmeno de granulao,
que a rigor no seria esperado no caso de tratamento de esgoto domstico. Acredita -se que
esta configurao de reator tenha estabelecido condies seletivas biomassa, fazendo
59
59
60
60
7 RECOMENDAES
Como recomendaes, sugere-se que novas pesquisas de desenvolvimento desta inovadora
concepo sejam realizadas no intuito de se verificar, em maior escala de tamanho e de tempo
de operao, quais so as reais potencialidades desta inovadora configurao de reator.
Recomenda-se maiores investigaes sob os seguintes aspectos:
Identificar qual mecanismo de controle da formao de escuma (sada ou degradao)
predominante do reator modificado. Neste sentido necessrio fazer uma avaliao que
separe os dois mecanismos. Ento, seria necessrio verificar o funcionamento do reator
modificado mas sem os orificios de sada da escuma no coletor de gases de segundo
estgio. Isso permitiria a avaliao independente da ocorrncia do mecanismo de
degradao da escuma por efeito da elevao de biomassa at a camada no interior do
separador trifsico.
Verificar o comportamento do reator UASB modificado durante um longo perodo de
acumulao de escuma no separador trifsico, com o intuito de verificar o desempenho
desta configurao, numa situao em que os descartes de escuma fossem negligenciados,
por exemplo.
Avaliar o desempenho do reator modificado no controle da formao de escuma e na
remoo de matria orgnica quando submetido a diferentes condies operacionais.
Determinar quais os fatores propulsores da ocorrncia do fenmeno de granulao do lodo
para esgotos domsticos, nesta configurao de reator, de forma a conhecer as condies
necessrias para promover a granulao do lodo, que ainda no so um consenso;
Avaliar o desempenho do reator modificado com relao a eficincia de remoo de
matria orgnica, a granulao do lodo, a resistncia a sobrecargas orgnicas, a reduo do
TDH e o efetivo controle da formao de escuma em escala ampliada.
61
61
8 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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62
62
63
63
64
64
65
ANEXO I
Perodo
Fase 1
Fase 2
Fase 3
Data
18-10-06
20-10-06
25-10-06
27-10-06
08-11-06
10-11-06
24-11-06
28-11-06
13-12-06
31-01-07
02-02-07
07-02-07
09-02-07
13-02-07
15-02-07
28-02-07
02-03-07
07-03-07
09-03-07
13-04-07
18-04-07
20-04-07
25-04-07
27-04-07
03-05-07
04-05-07
09-05-07
11-05-07
16-05-07
18-05-07
23-05-07
25-05-07
dias de
operao
5
7
12
14
26
28
32
46
61
49
51
56
58
62
64
77
79
84
86
34
39
41
46
48
54
55
60
62
67
69
74
76
DBOtotal
EB
Rm
57
191
62
58
269
88
60
243
77
253
49
Rc
47
58
75
53
67
34
34
56
97
DBOfil
Rm
26
33
40
38
36
20
24
Rc
19
34
36
42
48
21
31
EB
63
110
210
72
173
168
217
103
66
44
58
44
87
46
39
49
46
86
27
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62
58
31
13
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37
17
42
21
15
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23
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197
197
82
70
87
61
98
67
87
113
98
36
25
25
39
23
55
152
142
225
178
233
345
314
128
233
235
285
94
80
66
76
61
87
103
178
66
33
49
66
49
48
70
93
46
63
71
171
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6
50
67
42
66
78
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50
98
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28
74
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28
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56
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18
7
17
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12
2
19
26
19
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387
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337
346
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303
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493
435
465
DQOtotal
Rm
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302
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Rc
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537
56
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73
80
109
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133
125
243
175
163
EB
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206
202
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178
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216
70
141
167
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140
163
208
222
226
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525
414
475
230
198
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113
176
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143
144
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289
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94
135
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193
226
182
118
136
91
193
196
135
152
EB
486
346
488
504
202
515
DQOfilt
Rm
Rc
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81
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68
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41
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128
74
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51
53
66
66
77
106
70
99
56
53
56
0
84
84
45
41
Rc
28
26
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64
43
EB
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222
268
162
239
SST
Rm
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202
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236
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EB
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100
SSV
Rm
50
41
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Rc
17
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24
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123
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40
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165
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204
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110
42
34
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284
29
56
76
52