Sie sind auf Seite 1von 17

Trihalometanos em guas de consumo humano

TRIHALOMETANOS EM GUAS DE
CONSUMO HUMANO
(TRIHALOMETANOS IN WATERS OF
HUMAN CONSUMPTION)

Alexandre Campos de Souza


Aluno do Curso de Ps Graduao em Eng. Ambiental
Unicsul Universidade Cruziro do Sul
Formao Superior Tecnolgica em Gesto Ambiental
UniFmu Faculdades Metropolitanas Unidas
(alexandrecamposc@gmail.com)

Trihalometanos em guas de consumo humano

RESUMO: Este trabalho apresenta em seu contexto a relao entre derivados


clorados para desinfeco da gua para consumo humano e a formao de
trihalometanos aps o processo de desinfeco. Os trihalometanos (THM), so
substncias

cancergenas

descobertas

pela

comunidade

cientfica

Norte

Americana, que em 1974 realizou estudos pela U.S. Environmental Protection


Agency (E.P.A) em 113 E.T.As (Estao de Tratamento de gua).
Com a divulgao da pesquisa realizada pela E.P.A. constatando a presena de
trihalometanos na gua analisada nas 113 E.T.As, e da confirmao da correlao
desta substncia com o cncer, vrios pases comearam

a adotar em sua

legislao sobre guas de abastecimento pblico, limites mximos permitidos


(LMP) de trihalometanos em guas para consumo humano. No Brasil, a Portaria
518/2004 do Ministrio da Sade, tambm estabelece este LMP para os THMs.
Alguns estudos foram realizados para diminuir a presena dos THMs em gua de
consumo humano, e sero apresentados neste trabalho.
ABSTRACT: This work presents in its context the relationship between derivatives
of chlorine to disinfect water for human consumption and the formation of
trihalomethanes after the disinfection process. The trihalomethanes (THM) 1974
studies conducted by the US Environmental Protection Agency (EPA) on 113
STWs (Station for Treatment of Water).
With the disclosure of the research conducted by EPA Noting the presence of
trihalomethanes in the water anlizada in 113 STWs, and the confirmation of this
substance correlation with the cancer, several countries began to adopt in its
legislation on water from public supply, limits allowed (PML) of trihalomethanes in
water to human consumption. In Brazil, the Order 518/2004 of the Ministry of
Health, also establishes that PML for THMs. Some studies have been conducted
to reduce the precense of THMs in water for human consumption and will be
presented in this paper.

Trihalometanos em guas de consumo humano

1. INTRODUO
O cloro foi descoberto em 1808 por Sir Humprey Davy e sua utilizao
como um produto bactericida, foram demonstradas em 1881 pelo bacteriologista
Koch. A aprovao do uso do cloro como substncia desinfectante, foi outorgada
pela American Public Health Association (APHA), nos Estados Unidos no incio do
sculo XIX, algumas regies utilizavam o cloro para desinfeco de guas para o
consumo humano.
A Blgica em 1902, foi o primeiro Pas a fazer uso contnuo do cloro aps
processo de refinamento da clorao. Sua determinao como cloro livre e
combinado tiveram como base os controles microbiolgicos da poca (MEYER,
1994; LAUBUCH, 1971).
Para os processos de desinfeco de pisos, paredes e equipamentos, o
cloro foi rapidamente absorvido pelas empresas, antes mesmo da recomendao
do United States Milk Ordenance and Code para utilizar o cloro como agente de
sanitizao.
Normalmente, a gua bruta contm grande nmero de compostos
orgnicos, que por sua vez, podem reagir com o cloro livre levando a formao de
diversos subprodutos entre eles os Trihalometanos. No incio da dcada de 70, a
comunidade

cientfica

descobriu

que

os

THMs

possuem

propriedades

cancergenas, estudos realizados pelo National Cancer Institute comprovaram os


resultados positivos para carcinogenicidade dos THMs.
Em 1979 nos Estados Unidos, a EPA (Enviromental Protection Agency),
recomendou que o limite mximo de THM para a gua de consumo humano era
de 100 ug/l, este limite foi adotado pelo Ministrio da Sade em sua Portaria N.
518 de 25 de Maro de 2004.

Trihalometanos em guas de consumo humano

a) USO DE DERIVADOS CLORADOS PARA DESINFECO DE GUAS


Para tratar a gua bruta e torn-la potvel, se faz necessrio dentre outras
coisas o uso de substncias qumicas, que podem por sua vez se no
administradas corretamente, causar problemas sade daqueles que a utilizam.
Dentre esses compostos, o cloro o mais utilizado por possuir diversos atrativos
como: baixo custo, ao bactericida rpida, destri ou inativa organismos
malficos sade humana, aplicao simples exigindo baixo custo com
automao, fcil determinao de sua concentrao e relativamente seguro ao
homem desde que administrado corretamente.
Os perigos relacionados aos processos de introduo do cloro na gua, tem
relao maior com os subprodutos gerados do que com os agentes utilizados. Isso
acontece por que a quantidade de compostos orgnicos na gua bruta
normalmente so muito grandes, estes compostos reagem com o cloro livre
ocasionando formao de diversos subprodutos, dentre eles os Trihalometanos.
Na tabela 1 esto ilustrados os principais tipos de trihalometanos
halogenados, provenientes da clorao em guas.
Tabela 1: Tipos de THMs.

TRIHALOMETANOS
Clorofrmio
Bromodiclorometano
Dibromoclorometano
Bromofrmio
Fonte: Singer, 1993.

Existem no mercado alguns processos alternativos que evitam a formao


dos THMs, so os processos que no fazem uso do cloro livre na etapa de
desinfeco, so eles: cloro combinado (cloraminas), ozonizao, dixido de cloro
e radiao ultravioleta. No entanto, esses processos alternativos, podem levar a
formao de outras substncias ainda desconhecidas pela comunidade cientfica
que podem afetar a sade humana.
b) COMPOSIO DOS TRIHALOMETANOS

Trihalometanos em guas de consumo humano

Os THMs tem composio simples de carbono que so substitudos por


halogneos e sua frmula geral expressa como: CHX 3 , onde X aparece na
forma de cloro, bromo ou iodo, ou at mesmo a partir de combinaes dos
mesmos conforme ilustrados na tabela 2.
Tabela 2: Composio qumica dos THMs

Frmula qumica
CHCl3
CHBrCl2
CHBr2Cl
CHBr3
CHCl2l
CHClBrl
CHCll2
CHBr2l
CHBrl2
CHl3

Denominaes
Triclorometano, Clorofrmio
Bromociclorometano
Dibromoclorometano
Tribromoclorometano, Bromofrmio
Dicloroiodometano
Bromocloroiodometano
Clorodiiodometano
Dibromoiodometano
Bromodiiodometano
Triiodometano, Iodofrmio
Fonte: Symons, 1981.

Estes compostos ilustrados na tabela acima, podem aparecer na gua


potvel principalmente como resultado da reao de substncias qumicas para
tratamento oxidativo (cloro livre) combinado com matria de origem orgnica
(cidos hmicos e flvicos), que so abundantes na gua. Sua formao
entretanto, est relacionada ao uso de cloro nos processos de desinfeco.
A decomposio da vegetao, d origem aos cidos hmicos e flvicos
que contm em sua grande maioria radicais cetona, que em reao com o cloro
produzem halofrmios. Os THMs podem ser representados na seguinte forma:
Cloro livre + espcies halogeinadas + precursores = THMs + Subprodutos.
Fatores como pH, temperatura, concentrao e o tipo do cloro utilizado podem
influenciar esta reao. Os THMs encontrados com maior freqncia so os
Dibromoclorometano e Tribromometano (Bromorfmio).
Os THMs normalmente so encontrados na gua tratada, e a soma
aritmtica de suas concentraes so expressas como trihalometanos totais, e
so usadas em muitos pases para controlar as guas de abastecimento pblico.

Trihalometanos em guas de consumo humano

A correlao com sua toxicidade, refere-se ao clorofrmio principalmente,


por ser o mais estudado dentre os outros compostos e aparecer em maior
concentrao nas anlises realizadas em guas tratadas.
A exposio humana a estes compostos, no se d somente no processo
de ingesto da gua tratada, mas foi verificado tambm que a exposio a estas
substncias, ocorrem tambm em atividades tais como: lavagem de roupas e
louas, durante o banho ou outra atividade qualquer em que a gua seja utilizada,
isso ocorre por que os THMs apresentam alta volatilidade e so predominantes
em sua lipossolubilidade. Estudos experimentais realizados pela World Hearth
Organization, apontam que durante um banho de 8 minutos, a exposio aos
THMs 6 vezes maior do que pela ingesto da mesma gua durante um perodo
de 24 horas, devido a inalao de clorofrmio que podem apresentar-se na forma
gasosa no ambiente em virtude de sua volatilizao. A deteco dos THMs j foi
comprovada em alimentos e bebidas que utilizam gua clorada (sorvetes, sucos e
refrigerantes). Os THMs so absorvidos rapidamente pelo trato gastrointestinal, o
clofrmio aps ingerido com a gua rapidamente e quase totalmente absorvido
tanto em humanos quanto em animais. A absorvio do clorofrmio pela corrente
sangnea instantnea e rapidamente transportado para os tecidos.
Segundo Bloemen HJ, Th, Burn J. (Chapman & Hall; 1993), no processo de
inalao por humanos 60-80% da quantidade inalada absorvida e a exposio
humana esse composto em um ambiente contendo 13,2 31,8 gr de clorofrmio
por m de ar em um perodo de tempo de 3 a 10 minutos, resulta em uma
absoro de 73% da substncia pelo corpo humano. Dentre os THMs, o
clorofrmio biotransformado no fgado humano resultando na formao de
fosgnio, este por sua vez, reage instantaneamente com a gua resultando na
formao de CO2 e HCl.
um gs incolor, COCl2, com um odor de feno cortado recentemente. usado na indstria orgnica como
um agente de clorao e foi antes usado como gs de guerra.

Os THMs, principalmente o clorofrmio, produz efeitos adversos ao


homem, tornando o clculo de um nvel seguro muito difcil na gua para consumo
humano, por no existirem estudos que sejam quantitativos, mas a experincia

Trihalometanos em guas de consumo humano

realizadas em ratos comprovando a relao com a carcinogenicidade nesses


animais (NAS National Academy of Sciences; 1985), sem dvida uma fonte
para que o risco a exposio humana seja considerado aplicvel.
2. REVISO BIBLIOGRFICA
Ao adicionarmos um derivado clorado a gua, ocorre em primeira instncia
a reao de oxidao da matria orgnica denominada demanda de cloro.
Quando a demanda completada, o derivado clorado ento reage em
segunda instncia com a amnia, dando origem as cloraminas inorgnicas
tambm conhecidas como cloro residual combinado.
Satisfeita ento as duas demandas anteriores, o que sobra do cloro
denominado de cloro livre residual, constitudo por cido hipocloroso e on
hipoclorito. A soma das concentraes de cloro residual livre (CRL) e do cloro
residual combinado (CRC), d-se o nome de cloro residual total (CRT).
Baseado nas informaes acima, o processo de clorao se d em trs
meios: clorao simples, amnia clorao e clorao ao break point ou ponto de
quebra, que a clorao controlada adicionando o cloro at que a demanda seja
satisfeita.
No processo de clorao simples, a demanda no levada em
considerao, simplesmente aplica-se o cloro e o seu residual aps contato com a
gua esteja entre 0,1 e 0,2 ppm, que segundo RICHTER e AZEVEDO NETTO,
garante uma qualidade microbiolgica a gua, a problemtica deste sistema
ocorre se o cloro no for aplicado de forma adequada, no apresentar efeito
bactericida uma vez que o cloro consumido rapidamente pela gua poluda.

J na amnia clorao, o processo de adio do derivado clorado e da


amnia ocorrem simultaneamente, esse tipo de processo muito utilizado em
guas que contm matria orgnica na forma de fenis, prevenindo assim a

Trihalometanos em guas de consumo humano

formao de clorofenis responsveis por conferirem sabor e odor a gua. Este


processo no pode ser aplicado em E.T.As que tenham problemas com metais em
sua gua de entrada (gua bruta), pois a taxa de oxidao neste sistema de
dosagem muito baixa conseguindo apenas manter um residual de cloro livre nas
tubulaes evitando a contaminao das mesmas.
A clorao ao break point ocorre quando o cloro adicionado libera
somente HClO e ClO-, tendo como objetivo somente a desinfeco, a dosagem
feita at que a demanda seja suprida e que os compostos cloro-nitrogenados
sejam tambm oxidados, pois estes conferem a gua odor e sabor caractersticos
de derivados clorados (SANTOS FILHO, 1985; TCHOBANOGLOUS e BURTON,
1991).
A adio de derivados clorados antes de qualquer etapa de tratamento
denominada pr-clorao, nesta etapa o derivado clorado adicionado a gua
logo aps sua captao, este processo garante a desinfeco do sistema de
filtrao logo no incio, na captao da gua. O derivado clorado tambm
administrado aps o processo de filtrao, d-se o nome a esta etapa do processo
de ps-clorao, ocorre que neste ponto ao consumo e cloro menor uma vez
que sua dosagem mais como uma ao para garantir sua demanda.
A Portaria 36 do Ministrio da Sade (BRASIL, 1990), regulamenta as
normas pertinentes aos padres de potabilidade da gua destinada ao consumo
humano, estabelece como concentrao mnima de cloro residual livre em
qualquer ponto da rede de distribuio o valor de 0,2 mg/l. Mas esta mesma
portaria no estabelece por exemplo o valor mximo permitido (VPM), para o cloro
residual total onde acima deste a gua no considerada potvel.
Vale ressaltar que como j vimos a respeito dos THMs, sua formao est
intimamente ligada quantidade de cloro aplicada na gua, e que o excesso de

derivados clorados na gua em conjunto com a matria orgnica, favorecem sua


formao.
A tabela 3, ilustra um esquema de pr e ps clorao.

Trihalometanos em guas de consumo humano


Tabela 3: Ornograma esquemtico de pr e ps-clorao

Reservatri
o de gua
Bruta

Manancial

Tanque de
derivado
clorado 1

Floco-Decantador

Filtro Pressurizado
Tanque de
derivado
clorado 2

Caixa de Partida

Rede de
Distribuio

Trihalometanos em guas de consumo humano

As figuras 4 e 5 a seguir, apresentam as principais frmulas estruturais dos


THMs possivelmente encontrados nas guas de E.T.As (Estaes de Tratamento
de gua), que fazem uso de derivados clorados para desinfeco de guas.
Tabela 4: Trihalometanos encontrado com maior frequncia em gua para consumo
humano.
Cl
H

Br
Cl

Cl

Cl

Triclorometano (CHCl3)

Bromodiclorometano (CHBrCl 2)

Cl
H

Cl

Br
Cl

Cl

Cl

Cl

Triclorometano (CHCl3)

Bromodiclorometano (CHBrCl 2)

Tabela 5: Trihalometanos encontrados com menor freqncia em guas para consumo


humano.

I
C

Br
I

Cl

Cl
Br

C
I

Br

C
I

Br

Diiodoclorometano (CHl2Cl) -Dibromoiodometano (CHlBr2)


I
Cl
H

Cl

- Bromocloroiodometano (CHBrCl)
I
H

Bromodiiodometano (CHl2Br) Dicloroiodometano (CHlCl) - Bromodiclorometano (CHBrCl2 )

10

Trihalometanos em guas de consumo humano

3. METODOLOGIA
Para um melhor entendimento deste trabalho, foram realizadas coletas de
gua em uma ETA de uma empresa que no nos foi permitido revelar o nome,
mas criarei um nome fantasia para essa empresa denominada Delta Produtos
Alimentcios.
A ETA desta empresa, composta de dois filtros de areia granulada e dois
filtros de carvo ativado, monitorada por sistema de CLP (Controlador Lgico
Programvel), que programa as retrolavagens por totalizao de m

de gua

filtrada.
Essa ETA possui capacidade mxima de filtrao de 60 m/h, e opera em
regime de 24/h por dia. Na tabela 6 abaixo, uma foto de uma ETA que possui
aparncia semelhantes a ETA da Delta Produtos Alimentcios.
Tabela 6: Foto de uma ETA com automao composta de filtro de areia e carvo ativado.
Fonte: Alexandre C. Souza

11

Trihalometanos em guas de consumo humano

Abaixo na tabela 7, um organograma exemplifica o processo que a gua


percorre desde a captao at a sada filtrada da ETA na empresa Delta.
Tabela 7: Organograma de fluxo de captao e tratamento de gua de ETA na Delta.
Fonte: Alexandre C. Souza

Poo 01

Poo 02

Rede de
distribuio
Poo 03

Poo 04

TANQUE
DE
GUA
BRUTA

Poo 05

TANQUE
DE
GUA
TRATADA

Poo 06
Retrolavagem dos Filtros

Hidrmetro

Bomba

Filtro Areia

Filtro Carvo

Efluente

gua Potvel

A partir do organograma apresentado na tabela 7, podemos concluir que


toda a gua captada nos seis poos existentes ento bombeada para o tanque
de gua bruta. No tanque de gua bruta, realizado o processo de pr-clorao
com Hipoclorito de Sdio concentrao de 10% para formar um residual de cloro
livre acima de 2 ppm, acelerando o processo de oxidao do ferro presente na
gua dos poos, fazendo com que o ferro encontrado em sua forma natural na
gua Fe+2 solvel, passe ento para a forma de Fe+3 que a forma de pequenos
flocos sendo desta maneira retido nos filtros de areia granulada da ETA.

12

Trihalometanos em guas de consumo humano

A gua bruta da ETA, apresenta concentraes elevadas tambm de


mangans, para a remoo deste on, eleva-se o pH da gua bruta para valores
entre 8,0 e 9,0 precipitando assim o mangans que tambm retido nos filtros de
areia granulada e carvo ativado.
O cloro residual aps o processo de filtrao, no necessitava de correo
devido a grande quantidade de hipoclorito de sdio inserido no tanque de gua
bruta que antecede a etapa da filtrao. A problemtica desse modo de operao
desta ETA, consiste exatamente na grande quantidade de hipoclorito de sdio
inserido no tanque de gua bruta para oxidao do ferro.
Como j vimos anteriormente, os derivados clorados so os precursores da
formao dos THMs nas guas de uma ETA, aliados matria orgnica tambm
presente nesta gua.
Em anlise realizada em quatro pontos estratgicos deste sistema,
podemos observar a formao dos THMs, a tabela 8 a seguir, ilustra os resultados
analticos deste ensaio.
Tabela 8: Resultados analticos da gua em quatro pontos do processo.

Situao inicial - Dezembro 2007


Ponto de coleta

Cloro
THM (Trihalometanos) - ug/l Ferro Mangans
residual livre Limite mx. permitido Port.
V.M.P V.P.M 0,1
- ppm
518 Min. Sade 100 ug/l
0,3 mg/l
mg/l
Tanque gua Bruta (poos)
5,0
10
0,48*
0,12*
Tanque gua tratada (ps E.T.A)
2,0
120*
0,05
0,05
Banheiro Administrativo
1,0
80
0,06
0,05
Refeitrio
1,0
70
0,05
0,05
* Valores fora dos limites estabelecidos pela Portaria 518, de 25 de Maro de 2004.
Fonte: Alexandre C. Souza

Com base em estudos realizados pela Revista Higiene Alimentar n. 90/91


de Nov/Dez de 2001, que aponta a ps-clorao como uma alternativa para
reduzir os THMs em guas de uma ETA, que utiliza derivados clorados para
desinfeco de guas, foi reproduzido essa pesquisa na ETA em estudo obtendo
os seguintes resultados para THMs, ilustrado na tabela 9.

13

Trihalometanos em guas de consumo humano

Tabela 9: Resultados analticos da gua nos mesmos quatro pontos do processo aps
estudo de reduo do cloro no tanque de gua bruta.

Aps medida de controle - Fevereiro 2008


Ponto de coleta

Cloro
THM (Trihalometanos) - ug/l Ferro Mangans
residual livre Limite mx. permitido Port.
V.M.P
V.P.M 0,1
- ppm
518 Min. Sade 100 ug/l
0,3 mg/l
mg/l
Tanque gua Bruta (poos)
2,0
1
1,23*
1,46*
Tanque gua tratada (ps E.T.A)
0,2
10
0,02
0,02
Banheiro Administrativo
0,2
0,7
0,16
0,01
Refeitrio
0,2
0,6
0,02
0,02
* Valores fora dos limites estabelecidos pela Portaria 518, de 25 de Maro de 2004.
Fonte: Alexandre C. Souza

4. RESULTADO
O processo de ps-clorao teve resultado positivo, pois o cloro livre em
menor quantidade diminui drasticamente a formao dos THMs, por que o tempo
de contato do cloro residual com a matria orgnica tambm reduzido,
mantendo um mnimo de cloro residual livre nos pontos de consumo conforme o
art. 13 da portaria 518 do Ministrio da Sade.
Para os valores de ferro e mangans na gua de consumo aps o processo
de oxidao e filtrao, no houve alteraes significativas nos resultados obtidos,
por que a diminuio da dosagem de hipoclorito de sdio no tanque de gua bruta,
para medidas de segurana no processo de oxidao do ferro, foi inserido no
tanque de gua bruta um sistema de sopragem com ar comprimido, distribudo no
fundo do tanque por difusores de ar comprimido do tipo membranas com vazo de
300 m/h de ar, mantendo o padro de potabilidade estabelecido pela port. 518
nestes dois parmetros.
Algumas alteraes de cunho orientativo tiveram que ser realizadas neste
processo. A reviso dos procedimentos operacionais foi necessria, uma vez que
houve alterao em uma etapa do processo, e todos os operadores passaram por

14

Trihalometanos em guas de consumo humano

novo treinamento para adequao mudana de procedimento operacional


estabelecida.

5. CONCLUSO
O resultado do presente trabalho, permite concluir que a substituio da
tcnica de pr-clorao pela ps-clorao diminui a formao dos THMs.
Os valores de THM em todos os pontos medidos aps processo de
filtrao, apresentaram significativa reduo garantindo uma maior segurana para
o processo que contou ainda com a reduo de custo, resultante da diminuio da
quantidade de hipoclorito de sdio utilizado na gua da ETA para a desinfeco da
gua.
O sistema de ar comprimido adotado para auxiliar na oxidao do ferro,
custou o equivalente R$ 5.000,00 j incluso neste valor sua instalao.
Com a reduo do consumo de hipoclorito de sdio na ETA, calcula-se que
o retorno sobre o investimento (ROI), realizado para instalao deste sistema,
ser no tempo de 14 meses.
Apresento uma soluo barata para reduzir os THMs em gua de consumo
humano, totalmente vivel e aplicvel a qualquer ETA.

15

Trihalometanos em guas de consumo humano

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
AZEVEDO, J. M. N.; PARLATORE, A. C.; at al. Tcnica de abastecimento e
tratamento de gua. 3a ed. So Paulo: CETESB; v. 2, 1987
BLOEMEM. HJ, Th, Burn J. Chemistry and analysis of volatile organic compounds
in the environment. London: Chapman & Hall; 1993.
MACEDO, J. A. B. Cloraminas orgnicas uma soluo para evitar a formao de
Trihalometanos no processo de desinfeco de guas para abastecimento pblico.
Revista Higiene Alimentar, Juiz de Fora: v.15, n. 90/91, Nov/Dez de 2001, p. 93103.
MACEDO, J. A. B. O uso de derivados clorados orgnicos no processo de
desinfeco de gua para abastecimento pblico. Congresso Brasileiro de
Qumica, Fortaleza (CE): 20 a 24 de Setembro 2004.
MACEDO, J. A. B. O processo de desinfeco pelo uso de derivados clorados em
funo do pH e a Portaria 518/2004 do Ministrio da Sade. Congresso
Brasileiro de Qumica, Fortaleza (CE): 20 a 24 de Setembro 2004.
MANCHESTER CHEMICAL. Hipoclorito de Sdio 10 16% Cl ativo. FISPQ
Ficha sobre segurana do produto qumico. So Paulo: Manchester Chemical
Produtos Qumicos Ltda. 20 p., Dezembro 2004.
MIERZWA, J. C.; CONSTANZI, R. N.; et al. Conservao e reso de gua (Manual
de orientaes para o setor Industrial). CIRRA Centro Internacional de
Referncia em Reso de gua / FCTH Fundao Centro Tecnolgico de
Hidrulica. So Paulo: v. 1, 2005

16

Trihalometanos em guas de consumo humano

PORTO, Celmo Celeno - Exame Clnico. 2 edio, ed Guanabara: Rio de Janeiro,


1992. Disponvel em:
http://www.pdamed.com.br/diciomed/pdamed_0001_08102.php - 38k Acesso em
09 de Abril 2008.
TOMINAGA, M. Y.; MIDIO, A. F. Exposio humana a trihalometanos presentes
em gua tratada. Revista de sade pblica, So Paulo: n. 33 (4), p. 413-21,
Agosto 1999.

17