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Informe Trabajo Prctico 8

Equilibrio cido-base.
Grupo 105, Turno LB 1.
Alumnas: Julieta Gimnez y Roco Cenizo.
Materia: Qumica General e Inorgnica.
Objetivos

Medir el pH de distintas soluciones y catalogar a las sustancias utilizadas


como cidas, bsicas o neutras.
Determinar la concentracin de cido actico presente en el vinagre.
Realizar una curva de titulacin de cido actico titulando con hidrxido de
sodio.
Determinar si la capacidad reguladora de un buffer se ve afectada con la
concentracin.
Preparar una solucin buffer con H2PO4- y HPO42-.

Medicin del pH de soluciones mediante el empleo de una escala de


referencia
Indicador

Rango de viraje

Fenolftalena
8,3 10,0
Naranja de
metilo
3,1 4,4
(Heliantina)
Rojo de metilo
4,2 6,3
Azul de
6,0 7,6
bromotimol
Papel tornasol
5,0 8,0
Violeta de metilo
0,1 3,0
Alizarina R
10,0 12,1
Tabla 1: Indicadores cido-Base
Solucin ensayada
1
2
3
4
5
6

Leche en polvo (aq)


Seven Up
Alcohol 96%
Agua destilada (l)
Ibuprofeno (aq)
Caf (aq)

Color de la
forma cida, HIn
Incoloro

Color de la
forma bsica, InRosa violceo

pKa del
indicador
9,6

Rojo

Naranja
amarillento

3,7

Rojo

Amarillo

5,1

Amarillo

Azul

7,10

Rojo
Amarillo
Amarillo claro

Azul
Violeta azulado
Rojo castao

6,8
1,6
11,0

Color observado del


indicador universal
Verde clarito
Rojo
Amarillo anaranjado
Rojo anaranjado
Rojo
Naranja claro

pH estimado
Entre 6,5 y 7
4,5
Entre 5,5 y 6
Entre 5,5 y 6
Entre 4,5 y 5
5,5

Tabla 2: Soluciones a las cuales se les midi el pH.

Los indicadores cido-base son soluciones de cidos dbiles que presentan


cierta coloracin cuando se encuentran mayoritariamente en su forma cida pero
que cambian de color cuando se presenta en mayor proporcin su base
conjugada. Generalmente, los cambios de coloracin son detectables a simple
vista para poder visualizar en qu valor de pH (o rango) vira. Si se mezclan varios
indicadores de pH cercanos se obtiene lo que se conoce como indicador universal
que permite utilizarlo en cualquier valor de pH. En la primera parte de esta
experiencia, con el objeto de asignar un cierto rango de pH para las soluciones
explcitas en la Tabla 2 se utiliz el indicador universal y se compar la coloracin
obtenida con una escala de pH de referencia. Con respecto a titulacin del cido
actico con hidrxido de sodio se utiliz el indicador fenolftalena que vira en un
pH comprendido entre 8,30 y 10,0.
Ordenando los rangos de pH obtenidos (Tabla 2) se obtiene (de pH cido a
bsico) que el orden de estas soluciones es: 2 < 5 < 4 < 6 <3 < 1. Todas las
soluciones medidas resultaron ser CIDAS (aunque la leche en polvo podra
considerarse neutra). Se pudo determinar que la creencia de que la Seven Up
debe su nombre a ser una sustancia bsica es falsa, resultando ser realmente la
sustancia ms cida de todas las que medimos.
Titulacin: Determinacin de la concentracin de cido actico en vinagre
1era Determinacin 2da Determinacin
Volumen de muestra
2 ml0,01
2 ml0,01
Concentracin de la solucin valorada (NaOH)
0,1 M
0,1 M
Factor volumtrico de NaOH
0,989
0,989
Indicador empleado
Fenolftalena
Fenolftalena
Volumen de NaOH gastado
18,4 ml0,01
18,4 ml0,01
% m/V de cido actico en vinagre
5,46 % m/v
5,46 % m/v
Tabla 3: Condiciones experimentales y resultados de la primera titulacin de cido actico con
NaOH.

Esta tcnica analtica (la titulacin) es til para hallar la concentracin de, por
ejemplo, un analito (solucin a titular) mediante el agregado de una sustancia
titulante de la cual se conoce su concentracin analtica, ya que en el punto de
equivalencia, el nmero de moles de la base es igual al nmero de moles del
cido. Por lo tanto vale que:
Ec. (1)
Donde f es un factor que se le multiplica a la concentracin de la base para
corregirla.

En esta experiencia, se utiliz la titulacin cido-base para hallar la concentracin


del cido actico titulando con hidrxido de sodio 0,5 M.
Curva de titulacin potenciomtrica de cido actico con hidrxido de sodio
Fundamento del uso del pH-metro:
El pH-metro es un dispositivo que permite conocer el pH de una solucin a
travs de la determinacin de la diferencia de potencial existente entre la misma y
otra solucin de referencia de la cual se conoce el pH. Dicho potencial es luego
transformado a pH. Es relevante mencionar que antes de utilizar el pH-metro es
necesario calibrarlo con distintas soluciones con pH conocidos para asegurar la
precisin de dicho dispositivo.
Soluciones empleadas:
Concentracin de la solucin de cido
0,5
actico /M
Volumen de la muestra /mL
100,01
Concentracin de NaOH (titulante) /M
0,5
Factor NaOH
1,08
Indicador empleado
Fenolftalena
Tabla 4: Condiciones experimentales de la segunda titulacin de cido actico con NaOH.

Clculos pH para los puntos indicados


Condicin

Vol. NaOH
agregado / mL

Color de
solucin

pH medido

pH calculado

Antes de
0,00
Incolora
3,350,1
2,52
agregar titulante
Volumen=Veq/2
4,030,01
Incolora
5,05<pH<5,180,1
4,75
Vpf Veq
8,050,01
Fucsia
10,390,1
9,08
V >>Veq
12,34<pH<12,370,
12,0750,01
Fucsia
13,0
(V=3/2Veq)
1
Tabla 5: Resultados obtenidos al realizar la segunda titulacin de cido actico con NaOH.

Curva de titulacin
13
11
9
pH

7
5
3
0

10

15

20

25

Volumen de NaOH (mL)

Grafico 1: Curva de titulacin potenciomtrica de cido actico con NaOH.

Conclusin
Mediante los ensayos anteriores fue posible realizar la titulacin del cido
actico (cido dbil) con hidrxido de sodio (base fuerte). Se observa que cuando
la concentracin del cido es mucho mayor que la concentracin de la base se
obtiene un pH cido ya que la concentracin de hidronios es mucho mayor a la de
oxidrilos, y cuando la concentracin de la base es mucho mayor a la del cido se
obtiene pH bsico por la relacin inversa. No obstante, cuando tanto la
concentracin del cido como la de la base son iguales (en el punto de
equivalencia) se observa que se obtiene un pH bsico. Esto se debe a que al ser
el hidrxido de sodio una base fuerte, esta se disocia completamente en agua. A
diferencia del cido actico que es dbil que no se disocia totalmente.
Consecuentemente, la concentracin de oxidrilos es significativamente mayor que
la de hidronios generando, de esta manera, un pH bsico.
La diferencia entre el pH calculado y el pH medido pudo deberse a que la
concentracin del cido actico no era exactamente 0,5 M, ya que otras
comisiones obtuvieron tambin en su titulacin un volumen de equivalencia
(volumen de la base) similar al nuestro (8,05 ml) que difiere del calculado (9,26
ml).
cidos poliprticos y soluciones reguladoras de pH (Buffer)
Las soluciones buffer son aquellas que estn compuestas por un cido dbil y su
base conjugada en concentraciones similares y significativamente elevadas. En
esta experiencia realizamos distintas diluciones de una solucin buffer original a
las cuales les fueron agregadas HCl 0,5 M y NaOH 0,5 M separadamente con el
4

objeto de observar cmo se modificaba la capacidad reguladora de pH en cada


una segn su concentracin. Y tambin se analiz la capacidad regulatoria de pH
del cloruro de sodio (NaCl) 1 M, una solucin salina con pH neutro, para
compararla con la capacidad regulatoria del buffer. Para ello se agreg 1 mL de
HCl 0,5 M y NaOH 0,5 M separadamente a dos soluciones de dicha sal.
Capacidad reguladora de soluciones buffer
[NaH2PO4]
/M
0,4
0,04
0,004

[Na2HPO4]
/M
0,4
0,04
0,004

Concentracin total
/M
0,8
0,08
0,008

pH inicial

VHCl 0,5 M agregado/ml

pH final

6,590,1
6,770,1
6,840,1

1,00
1,00
1,00

6,370,1
6,180,1
2,610,1

Sc. NaCl
1,00
5,980,1
1,00
1,130,1
Tabla 6: Mediciones de pH de soluciones H2PO4-/HPO42- a distintas concentraciones y de solucin
de NaCl, antes y despus de agregar un cido fuerte en todas ellas.

[NaH2PO4]
/M
0,4
0,04
0,004

[Na2HPO4]
/M
0,4
0,04
0,004

Concentracin total
/M
0,8
0,08
0,008

pH inicial

VNaOH 0,5 M agregado/ml

pH final

6,590,1
6,770,1
6,840,1

1,00
1,00
1,00

6,680,1
7,390,1
11,540,1

Sc. NaCl
1,00
5,980,1
1,00
12,330,1
Tabla 7: Mediciones de pH de soluciones H2PO4-/HPO42- a distintas concentraciones y de solucin
de NaCl, antes y despus de agregar una base fuerte en todas ellas.

Conclusin
Como se encuentra explcito en la Tabla 6, al agregar 1 mL de HCl 0,5 M se
observa que el pH disminuye a medida que se diluye el buffer. Esto es
consecuencia del aumento de la concentracin de hidronios provenientes de la
disociacin completa del cido clorhdrico en solucin acuosa. El agregado de 1
mL de HCl al buffer 0,8 M no provoca un cambio drstico de pH mientras que en
los buffer 0,08 M y 0,008 M s lo hace. De esta manera, podemos inducir que a
medida que la concentracin de la solucin buffer disminuye, tambin disminuye
su capacidad regulatoria de pH.
Puede verse cmo acta la solucin reguladora ante el agregado del cido
fuerte mediante las siguientes reacciones:
Ec. (2)

Ec. (3)
Ec. (4)
Tal como se observa en la Tabla 7, al agregar 1 mL de NaOH se produce un
aumento del pH a medida que se diluye el buffer ya que aumenta la concentracin
de oxidrilos en el mismo, provistos por la disociacin completa de la base. En la
solucin buffer original 0,8 M no se observa un cambio de pH significativo lo cual
indica que esta tiene una capacidad regulatoria de pH muy efectiva ya que debe
tenerse en cuenta que se agreg una base fuerte a una alta concentracin. En
relacin a las soluciones buffer 0,08 M y 0,008 M, no tienen una capacidad
regulatoria de pH eficiente porque al agregar la base fuerte se observa un
aumento elevado del pH. Se puede visualizar cmo se mantiene relativamente
invariante el pH al agregar la base fuerte en el buffer 0,8 M mediante las
siguientes reacciones:
Ec. (5)
Ec. (6)
Ec. (7)
Se observa en las Tablas 6 y 7 que el pH resultante difiere enormemente del
inicial ya que al agregar HCl se obtiene un pH de 1,13 y al agregar NaOH el pH
final es 12,33. El NaCl es una sal que en solucin acuosa se disocia
completamente segn la siguiente reaccin:
Ec. (8)
Los iones resultantes, Cl- y Na+, son la base y cido conjugados del cido fuerte
HCl y de la base fuerte NaOH respectivamente. Tal es as que dichos iones son
demasiado dbiles como para reaccionar con los hidronios provenientes del HCl
agregado y los oxidrilos provenientes del NaOH agregado. Consecuentemente, la
capacidad regulatoria de pH de soluciones de NaCl es nula.
Preparar soluciones buffer de un dado pH
Teniendo en cuenta de que se prepararon soluciones buffer en tres valores de pH
distintos se puede utilizar la ecuacin de Henderson-Hasselbach para calcular los
volmenes de base y cido a combinar ya que las concentraciones deben ser
altas y similares.

pH medido
Volumen de NaH2PO4 Volumen de Na2HPO4
(pH-metro)
1/15 M / ml
1/15 M / ml
6
5,480,1
470,05
30,01
7
6,480,1
310,05
190,02
8
7,500,1
70,1
430,05
Tabla 8: Mediciones de pH de soluciones buffer preparadas por mezcla de distintos volmenes de
NaH2PO4 y Na2HPO4.
pH requerido

Conclusin
Se observa que hay una diferencia de 0,5 aproximadamente entre el valor de
pH requerido y el determinado por el pH-metro. Este puede ser producto de
errores volumtricos dado por las pipetas utilizadas.
Con el propsito de ajustar el valor de pH determinado al requerido se puede
agregar base o cido segn el pH resultante que desea alcanzarse. En las tres
experiencias realizadas se desea obtener un pH ligeramente mayor al
determinado por el pH-metro. Para ello puede agregarse base de a poca cantidad
con, por ejemplo, una bureta hasta obtener el pH requerido.
Apndice
Clculos de la tabla 3:
Se utiliz la ecuacin (1) obtenindose como resultado una concentracin del
cido 0,90988 M en ambas experiencias. Esa concentracin Molar fue pasada a %
m/V utilizando el dato de la masa molar (Mr) del cido actico (60 g/mol) y con la
siguiente frmula:
m Mr . M
=
V
10

Ec. (9)

Clculos de la tabla 5:
Ec. (10)
Ec. (12)
pKa (HAc) = 4,75 Ka = 1,78.10-5

Ec. (13)
Ec. (14)

Ec. (15)
Primera condicin: Antes de agregar titulante.
Balance de carga (BC) [Ac-] = [H3O+] (se desprecia [OH-] frente a [H3O+]
suponiendo pH cido).
Balance de masa (BM) 0,5 M = [Ac-] + [HAc]
Usando BC y BM en la ecuacin (13) y despejando [H 3O+] se obtienen 2
resultados. El negativo se descarta porque no existen concentraciones negativas.
El positivo es igual a 2,98.10-3 M
El pH se obtiene con la ecuacin:
Ec. (16)
Segunda condicin: En el volumen de equivalencia.
Con la ecuacin (1) se despej el Volumen de la base (V b) ya que eran conocidos
los otros valores. Vb = 9,26 ml
BC [Ac-] + [OH-]= [Na+] (se desprecia [H3O+] frente a [OH-] suponiendo pH
bsico).
BM1 (Cb.f.Vb)/(Va+Vb) = 0,26 M = [Na+]
BM2 (Ca.Va)/(Va+Vb) = 0,26 M = [Ac-] + [HAc]
Usando BC, BM1 y BM2 en la ecuacin (13) y despejando [OH -] se obtienen 2
resultados. El negativo se descarta porque no existen concentraciones negativas.
El positivo es igual a 1,21.10-5 M.
Con la ecuacin (15) se calcula la [H3O+] y con la ecuacin (16) se obtiene el pH.
Tercera condicin: volumen de equivalencia/2.
VB = 9,26 ml/2 = 4,63 ml.
BC [Ac-] = [Na+] (se desprecian [H3O+] y [OH-] frente a [Na+] suponiendo que su
concentracin es mucho mayor).
BM1 (Cb.f.Vb)/(Va+Vb) = 0,17 M = [Na+]
BM2 (Ca.Va)/(Va+Vb) = 0,34 M = [Ac-] + [HAc]

Usando BC, BM1 y BM2 en la ecuacin (13) y despejando [H 3O+] se obtiene que la
misma es igual a 1,78.10-5 M. El pH se obtiene con la ecuacin (16).
Cuarta condicin: 3/2.volumen de equivalencia.
VB = 3/2 x 9,26 ml = 13,17ml
BC [Ac-] + [OH-]= [Na+] (se desprecia [H3O+] frente a [OH-] suponiendo pH
bsico).
BM1 (Cb.f.Vb)/(VA+VB) = 0,3 M = [Na+]
BM2 (CA.VA)/(VA+VB) = 0,2 M = [Ac-] + [HAc]
Usando BC, BM1 y BM2 en la ecuacin (13) y despejando [OH -] se obtienen 2
resultados. El negativo se descarta porque no existen concentraciones negativas.
El positivo es igual a 0,1 M.
Con la ecuacin (15) se calcula la [H3O+] y con la ecuacin (16) se obtiene el pH.
Clculos de la tabla 8:
Para colocar los volmenes de cido y base conjugada necesarios para obtener
pH 6, 7 u 8 se utilizaron las siguientes ecuaciones:

Ec. (17)
(Suponiendo que [cido] y [Base] > > [H3O+] y [OH-] y que [cido] [Base]
Ec.
(18)
(Suponiendo que los volmenes son aditivos).

Ec. (19)
Calculamos las expresiones de las concentraciones de la base y del cido usando
la ecuacin (18) y (19). Poniendo ambas expresiones resultantes en funcin del
volumen del cido. Con dichas expresiones reemplazamos en la ecuacin (17) y
obtuvimos el volumen del cido necesario. Para calcular el volumen de la base
realizamos la diferencia entre el volumen final y el volumen del cido calculado
previamente.

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