Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Campo 1

Laboratorio de Qumica Analtica II

Prctica No. 2
Efecto que tiene el cloruro de bario, sobre las propiedades acido-base de una solucin de
la sal disdica de EDTA.
Informe de Trabajo

Equipo 3
Caballero Valdivia Jonathan
Ortiz Tovar Marco Antonio
Ruiz Galindo Cesar David
Solorio Aguilar Julieta
Profesores: Dalia Bolilla Martnez y Gabriel Israel Nava Nabte
Grupo: 2501-C/D
Semestre: 2014-II
Carrera: Ingeniera Qumica

Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico a 21 de Febrero de 2014.

Prctica 2 Cualitativa
Objetivos
Determinar cualitativamente el efecto de una partcula complejante sobre las propiedades cidobase de la sal disdica de EDTA.
Objetivos particulares
Observar el efecto de la partcula complejante sobre el pKa
Observar el efecto sobre la estabilidad de los anfolitos del EDTA
Observar el efecto sobre la cuantitividad de la reaccin de EDTA con NaOH

Introduccin

La sal disdica de EDTA, objeto de estudio en esta prctica, puede formar complejos con diversas
especies qumicas, en esta prctica el agente complejante ser el BaCl2, con quien puede formar hasta
cuatro complejos, de los cuales solo dos se encuentran reportados en la literatura, pero para el estudio
del efecto que el Ba tiene sobre las propiedades cido-base del EDTA, solo consideraremos el complejo
que el Ba forma con el anfolito Y4-.
El Ba modifica las propiedades acido-base de la solucin de la sal disdica del EDTA, esta modificacin es
de suma importancia para el estudio de las propiedades cido-base del EDTA, tambin nos ayuda a una
mejor cuantificacin del EDTA, ya que el EDTA como tal no es cuantificable, porque los saltos que
presentan no son tan notables, y al agregar Ba al sistema se presenta un salto muy pronunciado lo cual
proporciona informacin muy valiosa para la cuantificacin del mismo.

Desarrollo Experimental
MATERIAL
REACTIVOS
EQUIPO
-2
Pipetas volumtricas de 1 mL y 2mL Solucin de Na2H2Y= 10 M
Potencimetro
Copas tequileras
Solucin BaCl2=1 M
Agitador magntico
Solucin buffer pH 5
Barra magntica

Procedimiento
Inicio

Paso 1

Se calibro el potencimetro,
utilizando un tampn de pH 4

Paso 3

Se tom lectura del pH de ambas

muestras.

Paso 2
Residuos

Se tomaron dos alcuotas de 4mL

de la solucin de EDTA, a las a a).Se le agrego 1mL de BaCl2 y a b).1mL de agua

Se neutralizaron las muestras,

y se desecharon en la tarja.

Fin

Resultados
pH con Co=0 de Ba
6.21

pH con Co=0.2M Ba
4.2

Anlisis de Resultados
A partir de los resultados obtenidos de esta prctica cualitativa, para calcular la constante de reaccin
condicional del EDTA debida a la presencia de un ion 2+ , primero fue necesario que escribiramos la

escala de pH del EDTA, as como sus equilibrios qumicos de interaccin y sus constantes de acidez
respectivas.

1.- 2 + 4

3 + 3 +

1 =

2.- 2 + 3

2 2 + 3 +

2 =

|3 ||3 + |
|4 |
|2 2 ||3 + |

3.- 2 + 2 2 3 + 3 +

3 =

4.- 2 + 3

4 =

4 + 3 +

|3 |
| 3 ||3 + |
|2 2 |
| 4 ||3 + |
| 3 |

= 102.0
= 102.7
= 106.3

= 1010.3

Posteriormente planteamos la disociacin de la sal disdica del EDTA con que se trabaj durante la
experimentacin:
2 2 2 + + 2 2
De esta forma pudimos observar que 2 2 es el anfolito del que se parte para que al agregar cierta
cantidad de una solucin de Bario 2+ en una concentracin mayor a la de la sal disdica de EDTA,
forme con este ltimo un complejo; este complejo que se forma es:
2 2+ + 4

|2+ || 4 |
= 107.8
| 2 |

Con esta informacin sabemos que 4 es la nica especie qumica con la que 2+ puede reaccionar
para formar un complejo, y de acuerdo con la escala de pH de EDTA, pudimos deducir que el nico
equilibro que se ve perturbado por la presencia de 2+ , es el siguiente:
3

4 + 3 +

4 =

| 4 ||3 + |
| 3 |

Por lo tanto a este equilibrio perturbado le corresponde una constante de acidez condicional (*), la cual
se puede calcular generalizando a 4 ya que es la nica entidad que se ve afectada por 2+ . Una
vez generalizada la especie perturbada se puede llegar algebraicamente a la expresin que se necesita
para poder calcular 4 .

+ 3

| ||3 + |
=
| 3 |

Primero planteamos que la concentracin de esta especie generalizada es igual a la suma de las
concentraciones del complejo y de la especie del EDTA que participa en la formacin de dicho complejo.
| | = | 2 | + | 4 |

Despus, de la ley de accin de masas del complejo , se despej la concentracin de 2 .

=

|2+ || 4 |
| 2 |

| 2 | =

|2+ || 4 |

Luego se sustituy en | 2 | en | | y se factoriz para obtener la expresin final de esta.

| | =

|2+ || 4 |
+ | 4 |

| | = (

|2+ |
+ 1) | 4 |

Por ltimo se sustituy la expresin final de | | en 4 y de esta forma se obtuvo la expresin que se
buscaba para poder calcular constante condicional.
4

| ||3 + |
=
| 3 |

|2+ |
(
+ 1) | 4 ||3 + |

4 =
| 3 |
4

|2+ |
= 4 (
+ 1)

En la prctica llevada a cabo se mezclaron 4 de 2 2 0.1 con 1 de 2+ 1.0 ; ahora bien

realizando un balance de materia de 2+ en el sistema:

2+

= |2+ | + | 2 |

Podemos despreciar la concentracin del complejo | 2 |, ya que su formacin depende de 2 2 ,

como este es el reactivo limitante por estar en menor concentracin, la cantidad de 2 producida es
muy pequea. Es por esto que decimos que la concentracin inicial de 2+ es igual a su concentracin
en equilibrio, la cual es necesaria para el clculo de 4 .

2+

= |2+ |

Para obtener la concentracin inicial de 2+ una vez que se ha mezclado con el 2 2 0.1 se procedi
de la siguiente manera.

2+

(1 )(1.0 )
= 0.2
5

Sustituyendo los datos proporcionados al inicio de la prctica de 4 y , as como de la concentracin

de 2+ al equilibrio finalmente pudimos calcular la constante condicional 4
4 = 1010.3 (

0.2
+ 1) = 6.3245104
7.8
10

4 = 103.2

Con este dato es posible construir la escala de pH de EDTA a la concentracin en equilibrio de 2+ o en

presencia de este, donde se toma en cuenta la constante de acidez condicional calculada y la especie
generaliza .

En esta escala podemos ver que el anfolito 2 2 dismuta y forma 3 y 3 , pero ahora 3
cambia su posicin en la escala debido a la constante de acidez condicional, provocando una reaccin
para la formacin de la especie generalizada o 4 y tambin 2 2 .
22 2 3 + 3
2 3

+ 2 2

Posteriormente calculamos el porcentaje de conversin de 2 2 a partir del pH medido durante la

experimentacin, primero en ausencia de 2+ , es decir, con 2 y luego en presencia de 2+ para
poder comparar el efecto de este ultimo como agente complejante en dicho porcentaje de conversin.

En ausencia de 2+ (con 2 )
= 6.21
= [3 + ]

[3 + ] = 10 = 106.21

= [3 + ]4 + 1 [3 + ]3 + 1 2 [3 + ]2 + 1 2 3 [3 + ] + 1 2 3 4
= (106.21 )4 + [102.0 (106.21 )3 ] + [102.0 102.7 (106.21 )2 ] + [102.0 102.7 106.3 106.21 ]
+ [102.0 102.7 106.3 1010.3 ] = 8.25911014

[3 + ]4
(106.21 )4
=
=
= 1.05108

8.25911014

% = 4 100 = (1.05108 )100 = 1.05106 %

3 =

1 [3 + ]3 102.0 (106.21 )3
=
= 1.7043104

8.25911014

% = 3 100 = (1.7043104 )100 = 0.01704%

2 2 =

1 2 [3 + ]2 102.0 102.7 (106.21 )2

=
= 0.5515

8.25911014

% = 2 2 100 = 0.5515100 = 55.15%

3 =

1 2 3 [3 + ] 102.0 102.7 106.3 106.21

=
= 0.4483

8.25911014
% = 3 100 = 0.4483100 = 44.83%

4 =

1 2 3 4 102.0 102.7 106.3 1010.3

=
= 3.64391005

8.25911014

% = 4 100 = (3.64391005 )100 = 3.64391003 %

En presencia de 2+
= 4.2
= [3 + ]
[3 + ] = 10 = 104.2

 = [3 + ]4 + 1 [3 + ]3 + 1 2 [3 + ]2 + 1 2 3 [3 + ] + 1 2 3 4
= (104.2 )4 + [102.0 (104.2 )3 ] + [102.0 102.7 (104.2 )2 ] + [102.0 102.7 106.3 104.2 ]
+ [102.0 102.7 106.3 103.2 ] = 8.89011014

4 =

[3 + ]4
(104.2 )4
=
= 1.78271014

8.89011014

% = 4 100 = (1.78271014 )100 = 1.78271012 %

1 [3 + ]3 102.0 (104.2 )3
=
=
= 0.02825

8.89011014

% = 3 100 = 0.02825100 = 2.825%

2 2 =

1 2 [3 + ]2 102.0 102.7 (104.2 )2

=
= 0.8934

8.89011014

% = 2 2 100 = 0.8934100 = 89.34%

3 =

1 2 3 [3 + ] 102.0 102.7 106.3 104.2

=
= 7.0973103

8.89011014

% = 3 100 = (7.0973103 )100 = 0.70973%

4 =

1 2 3 4 102.0 102.7 106.3 103.2

=
= 0.07093

8.89011014
% = 4 100 = 0.07093100 = 7.0973%

Si ahora la solucin anterior de EDTA y bario se valorara con NaOH 0.016M, partiremos del anfolito
3 , esto quiere decir que la concentracin inicial planteada para esta valoracin cambiara debido a que se
partir del anfolito 3 , se calcularan los porcentajes de conversin para 3 en = 1, y para 4 en = 2.
Como ya mencionamos partiremos del anfolito 3 , por lo que nuestro = 0 ser igual a = 1, lo que quiere
decir que la escala de pH en funcin del volumen agregado se recorrer. Por lo que los porcentajes de conversin
se calcularan para 3 en = 2, y para 4 en = 3.
Ahora la concentracin inicial de 3 ser la siguiente:

La concentracin de 2 2 en la solucin es de 0.008M esto en = 1, por lo que el volumen en la solucin ser

el doble que el inicial. Lo cual quiere decir que la concentracin inicial es el doble y esto es 0.016M

(0.008)(10)
=
= 0.016

(5)

Para calcular el porcentaje de conversin en 3 , ser en = 2

Para calcular el porcentaje de conversin, necesitamos calcular el 3 , para esto es necesario calcular la
concentracin de iones hidronio. Para calcular la concentracin de iones hidronio emplearemos el polinomio de
cuarto grado para la valoracin de un cido triprtico con una base fuerte.

[3

+ ]5

0 0 3 0 3
+
4
+ (1 +
) ) [3 + ]3
) [3 ] + (1 2 1 (
3

0 +
0 +

+ (1 2 3 1 2 (

(1 2 3 (

3 3
0
)

0 20
3

3 3
0
)

0 30

0 3

1 ) [3 + ]2

1 2 ) [3 + ] 1 2 3 = 0

Resolviendo el polinomio para los valores correspondientes, la concentracin de iones hidronio es

[3 + ] = 104.7539
Ahora calculamos el 3
= [3 + ]4 + 1 [3 + ]3 + 1 2 [3 + ]2 + 1 2 3 [3 + ] + 1 2 3 4
= (104.7539 )4 + [102.0 (104.7539 )3 ] + [102.0 102.7 (104.7539 )2 ]
+ [102.0 102.7 106.3 104.7539 ] + [102.0 102.7 106.3 103.2 ] = 1.2737911531014

[3 + ]4
(104.7539 )4
=
=
= 7.5736 106

1.2737911531014 )

% = 4 100 = (7.5736 106 )100 = 7.5736 104 %

3 =

1 [3 + ]3 102.0 (104.7539 )3
=
= 4.2974 103

1.2737911531014

% = 3 100 = 4.2974 103 100 = 0.42974%

2 2 =

1 2 [3 + ]2 102.0 102.7 (104.7539 )2

=
= 0.4865

1.2737911531014

% = 2 2 100 = 0.8934100 = 48.65%

3 =

1 2 3 [3 + ] 102.0 102.7 106.3 104.7539

=
= 0.01384

1.2737911531014

% = 3 100 = (0.01384)100 = 1.384%

4 =

1 2 3 4 102.0 102.7 106.3 103.2

=
= 0.4953

1.2737911531014
% = 4 100 = 0.4953100 = 49.53%

Para = 3, seguiremos el mismo procedimiento

La concentracin de iones hidronio en este punto es
[3 + ] = 106.7499
= 6.311983438 1015

6.7499 4

(10
)
[3 + ]4
=
=
= 1.5857 1013

6.311983438 1015

% = 4 100 = (1.5857 1013 )100 = 1.5857 1011 %

6.7499 3

2.0
(10
)
1 [3 + ]3 10
=
=
= 8.9153 109

6.311983438 1015

% = 3 100 = 8.9153 109 100 = 8.9153 107 %

6.7499 2

2 2

2.0
102.7 (10
)
1 2 [3 + ]2 10
=
=
= 1 104

15

6.311983438 10

% = 2 2 100 = 1 1011 100 = 1 102 %

3 =

1 2 3 [3 + ] 102.0 102.7 106.3 106.7499

=
= 1.778 107

6.311983438 1015

% = 3 100 = (1.778 107 )100 = 1.778 105 %

4 =

1 2 3 4 102.0 102.7 106.3 103.2

=
= 0.9996

6.311983438 1015
% = 4 100 = 0.9996100 = 99.96%

A continuacin se muestra una grfica simulada de la valoracin de EDTA con NaOH en presencia de
bario y sin bario en el sistema
Con Ba

Sin Ba

14

12

PH

10

2
5

11

13

15

17

19

V NAOH

Grafica 1.- Grafica simulada de la valoracin de EDTA con NaOH en presencia de bario y sin bario.

Conclusiones
De acuerdo con los porcentajes de conversin calculados podemos observar que en usencia de 2+ la
formacin del anfolito 3 es mayor que en presencia de este, lo cual consideramos que se debe a que
al agregar bario, modifica el pKa del par conjugado 3 / 4 , esta modificacin del pKa genera una
reaccin de dismutacin, lo cual nos quiere decir que el anfolito 3 se vuelve inestable, por lo cual al
ocurrir la formacin de este inmediatamente reacciona consigo mismo para formar 2 2 y 4 ,
quedando muy poco 3 en el sistema, y al haber mayor porcentaje de 4 la reaccin se vuelve ms
cuantitativa esto debido a que se presenta hay un mayor porcentaje de conversin de 3 a 4 .