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Describir los modelos de Thomson, Rutherford y Bohr, enunciando sus aciertos y defectos.
(+)
(-)
Ctodo
Anodo
Solucin
Asigna mediante una flecha la direccin y sentido de las partculas mostradas en la celda
anterior, sabiendo que a las de color negro se las denomina aniones.
2)
Ejecuta
http://group.chem.iastate.edu/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/electroChem/electr
olysis10.html y prueba diferentes combinaciones de metales y soluciones a electrolizar.
Coloca el voltaje mximo permitido, el tiempo mnimo permitido y una corriente no superior a
1 A. Observa y registra el movimiento de los iones y la polaridad de los electrodos elegidos,
as como los cambios en las masas que pudieran ocurrir.
13
Introduccin a la Qumica
Radiactividad natural
Becquerel (1896) descubri que la radiacin procedente de ciertos minerales actuaba sobre
las pelculas fotogrficas al igual que los rayos X. La interaccin de tal radiacin con campos
elctricos y magnticos le permiti formular la existencia de tres tipos de rayos: alfa (), beta () y
gamma ():
Fig. 2
Campo aplicado
Contenedor
de plomo
(-)
(+)
Sustancia
Radiactiva
Placa fotosensible
3)
Asigna el nombre y signo que corresponda a la radiacin que impacta sobre la placa de la
Figura 2, sabiendo que un campo elctrico provoca la mxima desviacin sobre los rayos
beta y que los rayos gamma no poseen carga (recuerde que polos elctricos con distinto
signo se atraen).
4)
Seala como ser la imagen formada por los rayos si se conoce que el polo sur de un
campo magntico, ubicado convenientemente, causa el mismo efecto que si se tuviera
campo elctrico con el polo positivo en la parte superior de la trayectoria.
(+)
Anodo
Ctodo
Los resultados de nuestro inters obtenidos en estas experiencias pueden ceirse a los
siguientes tems:
Introduccin a la Qumica
A muy bajas presiones (unos pocos mmHg) se produce una radiacin invisible pero que
puede detectarse por la aparicin de una luminosidad verde sobre las paredes del tubo cercanas
al nodo. Esta luminosidad, que aparece siempre, se debe al choque de radiacin proveniente del
ctodo (rayos catdicos) y no depende del tipo de gas usado (Fig. 3).
Se comprueba que los rayos catdicos consisten en un haz de partculas de materia,
que se propagan en lnea recta y que poseen carga negativa.
Se comprueba tambin la existencia de partculas de materia cargadas positivamente, a
las que se les llam rayos canales. Estas se originan por el choque de los rayos catdicos contra
las partculas del gas usado. En algunos casos se observ ms de un tipo de rayos canales.
5)
En relacin a los procedimientos del ejercicio anterior es que se encontr una relacin para
caracterizar estas radiaciones: la razn q/m, donde q es la carga (en C, coulombs) y m la masa
(en g) de cada partcula. La razn q/m encontrada para los rayos catdicos coincide con la
relacin q/m hallada para los rayos , lo que indica que se trata del mismo tipo de partculas. A
tales partculas se les llam electrones. La razn q/m encontrada para los rayos canales cuando
se usa hidrgeno en el tubo de descarga, coincide con la relacin q/m para hidrgeno hallada por
Faraday en la electrlisis del agua, lo que indica que se trata del mismo tipo de partculas. A tales
partculas se les llam protones.
En este punto es necesario resaltar dos hechos derivados de lo expuesto:
a)
El tomo no es indivisible como propona Dalton, sino que est formado por partculas
an ms pequeas.
b)
Recordemos que definimos tomo a la menor porcin de materia que puede participar en
una reaccin qumica. Introduciremos aqu un tercer tipo de partcula que tambin conforman los
tomos, y a las que en virtud de poseer carga neutra se les llam neutrones, aunque fueron
descubiertas experimentalmente en 1932. En la tabla siguiente se da un resumen de las
propiedades de las radiaciones examinadas:
Radiacin
(smbolo)
Electrones
( 10 o 10 e )
Protones
( 11 p )
Neutrones
( 01 n )
6)
Masa (g)
Masa relativa
(u)
Carga (C)
Carga
relativa
Poder de
penetracin
9,11.10-28
0,0005486
-1,6022.10-19
-1
Bajo
1,6725.10-24
1,0073
1,6022.10-19
+1
Moderado
1,6749.10-24
1,0087
Moderado
Rayos
( 42 )
6,65.10-24
4,003
3,2044.10-19
+2
Muy bajo
Rayos
( 00 )
Muy alto
Rayos X
Alto
Explica la existencia de ms de un tipo de rayos canales para algunos de los gases puros
usados en los tubos de descarga, tales como nen o bromo. Use la relacin q/m y considere
15
Introduccin a la Qumica
como sta es afectada por cambios en la carga, cambios en la masa o cambios en ambas
magnitudes simultneamente.
7)
Compara la masa de las partculas de los rayos en u con la suma de las masas de los
protones y neutrones que componen dichas partculas. Algo le llama la atencin? Explique
la diferencia observada. Recuerde E = c2 (m). Sugerencia: defecto de masa.
MODELOS ATMICOS
Experimento de Rutherford
Investigando el efecto de la radiacin sobre la materia, Rutherford (1910) realiz un
experimento consistente en bombardear delgadas lminas de oro con partculas (letra griega
alfa). Observ que si bien la mayor parte de las partculas atravesaba la lmina, exista una
dispersin de partculas en diferentes direcciones, e incluso algunas rebotaban hacia atrs! De
acuerdo a los clculos que realiz encontr que el tomo era prcticamente hueco y que la
masa estaba casi toda concentrada en una pequea regin denominada ncleo, donde adems
estaba situada la carga positiva. Los electrones que equilibran a esa carga positiva se ubicaran
formando una nube alrededor del ncleo. Este es, abreviadamente, el modelo atmico de
Rutherford. La Figura 4 presenta un esquema de la explicacin propuesta.
Fig. 4
Ncleo
8)
Postula una hiptesis razonable sobre los resultados del experimento de Rutherford, si en
vez de partculas se hubieran usado:
(a) Electrones.
(b) Neutrones.
(c) Rayos , pero usando una lmina muy gruesa.
9)
Nmero atmico (Z): es el nmero de protones que existen en el ncleo del tomo. Si
el tomo es neutro, el nmero de electrones coincide tambin con Z. El valor de este nmero
identifica al elemento del que se habla (al decir Z = 1 damos por hecho que hablamos de
hidrgeno).
16
Introduccin a la Qumica
A
Z
4
2
describir. De este modo, He representa al tomo de helio, y se puede decir que est formado
por dos electrones, dos protones y dos neutrones.
10)
11)
Representa dos tomos de nen, de los cuales uno tiene diez neutrones y el otro doce.
12)
Completa la tabla siguiente, teniendo en cuenta que si un tomo exhibe cargas positivas
(catin) se debe a que ha perdido electrones y si tiene cargas negativas (anin) es porque
ha ganado electrones:
Elemento
Li
Ca
20
N de electrones
4
40
6
Ag
47
61
12
Pb
207
29
4
9
8
19
8
4
17
U
13)
82
64
He+
F-
10
6
18
2
18
92
238
92
235
Los ejercicios 12) y 13), relacionados con lo observado en el caso de los rayos canales,
muestran que para un elemento dado es posible que exista ms de un tipo de tomo. Dado que
desde el punto de vista qumico no hay distincin entre las clases de tomos de un elemento dado
(ya que deben tener el mismo Z), lo diferente ha de estar en el contenido de neutrones del ncleo.
Esto es lo que se entiende por istopos. Anlogamente, los tomos con igual valor de A se
llaman isbaros y los que tienen igual N se denominan istonos. Por ejemplo, se conoce que los
istopos de hidrgeno son 11 H (protio), 21 H (deuterio) y 31 H (tritio). El tritio es isbaro con 23 He ,
pero es istono con 42 He . A cada una de estas especies se les designa con el nombre de nclido.
17
Introduccin a la Qumica
14)
4
2
210
84
16
8
O,
14
6
C,
18
8
O , 63 Li ,
11
5
B,
20
10
Ne ,
206
82
Pb ,
As, ya hemos visto que la masa de un protn es de 1,0073 u y la del neutrn 1,0087 u. Pero
es sabido que una gran cantidad de elementos presentan istopos y para obtener la masa atmica
promedio se debe tener en cuenta la fraccin de abundancia de cada istopo. De este modo, si
para el carbono se tienen los siguientes istopos:
12
6
13
6
La masa atmica promedio es Map = 12,0000 x 0,989 u + 13,0033 x 0,011 u = 12,011 u que
es el valor que figura en la tabla peridica, y como vimos anteriormente, la masa molar M carbono =
12,011 g. El tercer istopo del carbono: 146 C , no se ha tenido en cuenta en el clculo de la Map
porque su abundancia es despreciable.
15)
16)
17)
Cl (m = 34,9688 u) y
37
17
Cl (m = 36,9659 u).
Fig. 5
Onda senoidal
La altura mxima de la onda por encima de la lnea central o la mxima profundidad por
debajo, se llama amplitud. La distancia entre los mximos de dos crestas sucesivas, o los
mnimos de dos valles, se llama longitud de onda, y se designa con la letra griega lambda, . La
frecuencia, designada por la letra griega nu, , es el nmero de crestas o valles que pasan por un
punto dado por unidad de tiempo. La unidad de frecuencia es tiempo -1, normalmente s-1, por
segundo, y significa el nmero de sucesos o ciclos por segundo. El producto de la longitud de una
onda () y la frecuencia () muestra cunto se desplaza el frente de ondas en la unidad de tiempo,
es la velocidad de la onda.
18
Introduccin a la Qumica
1 m = 1 x 10-6 m
(nm)
656
486
434 410
n1 = 2
Fig. 6
Puede observarse adems, que se produce una acumulacin de lneas hacia la zona de
menores longitudes de onda. Esto es lo que se conoce como espectro de lneas. Cada lnea del
espectro del tomo de hidrgeno corresponde a una determinada transicin en este tomo, y dado
que esta transicin lleva a la emisin de un fotn de frecuencia y energa h x , se encontr la
siguiente ecuacin experimental:
19
Introduccin a la Qumica
E h R H .(
1
1
2)
2
ni n f
Verifica que el valor de la primera lnea de la serie espectral del hidrgeno de la Figura 6
corresponde con la longitud de onda de la transicin 32.
MODELO ATMICO DE BOHR (PARA EL TOMO DE HIDRGENO)
Para poder explicar estos hechos experimentales, Bohr introdujo en 1913 un modelo para el
tomo mas sencillo (un protn + un electrn). Los postulados de tal modelo pueden resumirse en:
El electrn se puede mover slo en ciertas rbitas circulares y lo hace sin absorber ni
emitir energa (rbitas estacionarias).
Cuando el tomo absorbe energa (se excita) el electrn salta hacia una rbita ms
alejada del ncleo. Cuando el electrn retorna a su rbita original el tomo emite
energa (se relaja).
Con estos supuestos se obtiene que la energa del electrn en cada rbita y el radio de cada
rbita dependen de un nmero n (n cuntico) que toma slo valores enteros desde 1 hasta :
En
13,6
n
eV
rn 52,9.n 2 pm
Ejecuta.
http://www.upscale.utoronto.ca/PVB/Harrison/BohrModel/Flash/BohrModel.swf. Selecciona
la energa del fotn incidente. Observa los procesos de excitacin y relajacin. A qu se
deben los diferentes colores que aparecen en las lneas que denotan un salto? Cmo
ocurre la relajacin? Qu ocurrira si el fotn incidente tuviese una energa igual o
superior a 13,6 eV?
21)
Encuentra la relacin entre la energa y el radio para el modelo atmico de Bohr, usando
las ecuaciones dadas.
22)
Por qu se obtiene que los valores de En son negativos? Que suceder cuando n tienda
a valores infinitamente grandes? Cul es el significado fsico de este hecho?
23)
Las rbitas del modelo atmico de Bohr suelen designarse con las letras K, L, M, N, etc.. A
pesar del revuelo inicial que provoc la aparicin de este modelo, pronto se vio que su aplicacin
era limitada a tomos que poseyeran un nico electrn (por ej. H, He +, Li2+) y tampoco poda
explicar otros hechos experimentales (efecto Zeeman). Pero la mayor objecin provino de la
formulacin de un principio fundamental: el Principio de Incertidumbre de Heisemberg. Se
puede sintetizar su enunciado en:
No se puede medir simultneamente con cualquier grado de precisin la velocidad y la
posicin de una partcula como un electrn.
El modelo planetario de Bohr entra en conflicto con este enunciado, ya que sera posible
conocer estas magnitudes en todo momento, y con cualquier grado de precisin. Era necesario
buscar un nuevo modelo atmico (en realidad, un nuevo modelo de la distribucin de los
electrones de la nube).
20
Introduccin a la Qumica
l
0
0
ml
0
0
ms
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
-1
0
1
0
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
-1
0
1
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
-2
-1
0
1
2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
+1/2, -1/2
2
1
0
N de electrones/subnivel
2
2
Total
2
8
6
2
6
18
10
Resulta evidente que cada orbital slo puede contener dos electrones, ya que para los
mismos valores de n, l y ml, el cuarto nmero cuntico toma slo dos valores distintos. Esto es lo
que se conoce como Principio de Exclusin de Pauli:
En un tomo no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales.
Para poder conocer la configuracin electrnica (el modo en que estn dispuestos los
electrones en los tomos), necesitamos aadir dos conceptos:
21
Introduccin a la Qumica
Principio de Aufbau (construccin): los electrones van ocupando los orbitales de ms baja
energa disponible, que estn dados por el valor de (n + l). Para el mismo valor de (n + l) ocupan
el de menor n. De esta manera, el orbital 1s se llena primero que el 2s, y ste antes que el 2p.
Tambin el orbital 4s se llena antes que el 3d.
Regla de Hund: los electrones que ocupan orbitales de la misma energa (degenerados), como
los p, los d o los f, se ubican con espines paralelos hasta completar una semicapa y recin
comienzan a aparearse. Como veremos, esto es muy importante ya que las propiedades
magnticas de los tomos dependen de la presencia de electrones desapareados.
En base al principio de aufbau, determina el orden de llenado de los orbitales que aparecen
en la tabla anterior.
24)
Determina el orden de llenado para los siguientes orbitales: 3s, 2p, 5f, 4d, 3d, 2s, 4f, 5s, 6s,
4p, 6p.
Hay una regla mnemotcnica para obtener el orden de llenado, y consiste en escribir
columnas con orbitales homlogos y luego cruzarlos con lneas en diagonal hacia abajo como
puede observarse en el siguiente esquema:
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
5g
6s 6p
6d
6f
6g
7s 7p
....
6h
y el orden de llenado es 1s - 2s - 2p - 3s - 3p - 4s - 3d - 4p - 5s
Ahora estamos en condiciones de escribir la configuracin electrnica para la mayor parte
de los tomos, aunque veremos que existen excepciones pero felizmente son relativamente
pocas. Luego, para los primeros tomos de la tabla peridica tendremos:
Elemento
Configuracin electrnica
1s1
He
1s2
Li
1s22s1 = He2s1
Be
1s22s2 = He2s2
1s22s22p1 = He2s22p1
1s22s22p2 = He2s22p2
1s22s22p3 = He2s22p3
1s22s22p4 = He2s22p4
1s22s22p5 = He2s22p5
Ne
10
1s22s22p6 = He2s22p6
Na
11
1s22s22p63s1 = Ne3s1
22
Introduccin a la Qumica
25)
26)
Indique cules son los cuatro nmeros cunticos que caracterizan al ltimo electrn del
11Na?
27)
(a)
(b)
(c)
n
1
2
3
nmeros cunticos.
l
0
2
2
ml
0
1
-2
Cules representan
ms
+1/2
-1/2
-1/2
3d
4s
3p
3p
3s
Energa
3s
2p
2s
1s
3d
4s
Energa
2p
Z = 7 (N)
2s
Z = 11 (Na)
1s
29)
Indica cules de los once primeros tomos, cuya configuracin electrnica se ha dado, son
paramagnticos y cules diamagnticos.
30)
23
Introduccin a la Qumica
31)
3p
3s
(b) [Ne]
3s
3p
3s
3p
(c) [Ne]
3p
(b) [Ne]
Concluiremos esta unidad aadiendo que con este modelo quedan explicados tambin los
espectros de lneas y otros hechos experimentales que el modelo de Bohr no pudo. Para el caso
particular del tomo de hidrgeno, el ms simple de los tomos, los resultados de ambos modelos
para estimar algunos parmetros (radio promedio, lneas espectrales) coinciden. Para otros el
modelo de Bohr falla en mayor grado.
CUESTIONARIO DE ESTUDIO
1)
2)
3)
Cul es la relacin que caracteriza los diferentes tipos de partculas que se conocen?
4)
5)
6)
7)
8)
9)
10)
11)
12)
13)
14)
1)
2)
Na ;
18
8
O;
20
11
Na ;
21
11
Na ;
19
9
F;
16
8
O;
20
10
Ne ;
63
29
Cu ;
22
10
Ne ;
64
28
Ni ;
65
29
Cu
Calcula la masa atmica promedio del magnesio en base a los siguientes datos:
24
Introduccin a la Qumica
26
25
m( 24
12 Mg ) = 23,9850 u (78,7%); m( 12 Mg ) = 24,9858 u (10,13%) y m( 12 Mg ) = 25,9826 u
(11,17%).
3)
4)
Ga (m = 68,9257 u) y
71
31
Ga (m = 70,9249 u).
Ca2+
N de electrones
40
10
17
K
Al
22
37
18
39
3+
27
80 121
5)
Calcula las longitudes de onda para las primeras tres transiciones de la serie de Lyman (n 1 =
1) del hidrgeno.
6)
7)
8)
Para los siguientes tomos e iones: (i) 19K, (ii) 12Mg2+; (iii) 81Tl.
(A) Escriba la configuracin electrnica.
(B) Prediga si son paramagnticos y justifique realizando el diagrama de energa para cada
caso.
(C) Cules son los cuatro nmeros cunticos que caracterizan al ltimo electrn del
19K?
25