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Operacin no isotrmica

Puede que no sea realista utilizar la operacin isotrmica de un BR como base para el
diseo, en particular para una reaccin que es fuertemente exotrmica o endotrmica.
Aunque T puede cambiar considerablemente si no se corrige, y puede ser necesario
controlar la manera que lo hace no va demasiado alto o demasiado bajo, no tiene por
qu ser estrictamente constante. Adems, en algunos casos, puede haber ventajas, desde
el punto de vista de la cintica, si se permite que T para aumentar de una manera
controlada.
Con el fin de evaluar el diseo tanto del reactor y el intercambiador de calor requerido
para controlar T, es necesario utilizar el balance de materiales y el balance de energa,
junto con la informacin sobre velocidad de reaccin y la tasa de transferencia de calor,
puesto que hay una la interaccin entre T y FA. En esta seccin, se consideran dos casos
de operacin no isotrmico: adiabtica (Q = 0) y no adiabtica (Q no es = 0).
Operacin adiabtica
En la operacin adiabtica, no hay ningn intento para enfriar o calentar el contenido
del reactor (Es decir, no hay ningn intercambiador de calor). Como resultado, T se
eleva en una reaccin exotrmica y cae en una reaccin endotrmica. Este caso se puede
utilizar como un caso lmite de un comportamiento no isotrmica, para determinar si
cambios T son suficientemente para requieren un gasto adicional de un intercambiador
de calor y el controlador T.
Para un sistema adiabtico con Q = 0, el balance de energa se convierte:

Sustituyendo (-rA)*V del balance de materiales en cuanto a la FA en la ecuacin


anterior obtenemos:

Como hay una relacin implcita e integrando se puede expresar:

El tiempo t necesaria para lograr la conversin fraccional fA se obtiene por integracin


del balance de materiales:

Prob. 12.8 / capitulo 12/ pg. 314


A liquid-phase reaction A+BC is conducted in a 50L batch reactor. The reaction is
first-order with respect to each reactant.
a) Determine the time required for 90% conversin of A, if (i) the reaction occurs
adiabatically, (ii) the reaction occurs isothermally at To.
b) determine Q and Tc (as functions of time), if a cooling coil is placed in the tank
to main tain the isothermal contions required en (a) part (ii).
c) For (a) part (i), sketch the conversin-versus-time and temperatura-versus-time
profiles.
Data:
CA0 and CB0 are 0.5mol/L and 0.75mol/L, respectively. The initial temperatura (T 0) is
400K, and the heat capacity of the reactor contents is 3.8J/gK .
The fluid density is 0.75g/cm3 , and the heat transfer parameter (UAc) for part (b) is
100W/K
.
7
The reaction is exothermic (-145KJ/molA ), and KA=1.4*10 *exp(-7700/T)l/molmin
Traduccin: Prob. 12.8 / capitulo 12/ pg. 314
Una reaccin en fase liquida A+BC se lleva a cabo en un reactor intermitente de 50L.
La reaccin es de primer orden con respecto a cada reactivo.
a) Determine el tiempo necesario para una conversin del 90% de A, si (i) la
reaccin se produce adiabticamente (ii) la reaccin se produce isotrmicamente
a T0.
b) Determine Q y Tc (en funcin del tiempo), si un serpentn de refrigeracin se
coloca en el tanque para mantener las condiciones isotrmicas requeridas en (a)
parte (ii).
c) Para (a) la parte (i) graficar la conversin con respecto al tiempo y los perfiles de
temperatura frente al tiempo.
Datos:
CA0 y CB0 son 0.5mol/L y 0.75mol/L, respectivamente. La temperatura inicial (T0) es
400K, y la capacidad de calor del contenido del reactor es 3.8J/gr*K.
La densidad del fluido 0.75gr/cm3 y el parmetro de transferencia de calor (U*Ac), para
la parte (b) es 100W/K. La reaccin es exotrmica (-145KJ/molA).
KA=1.4*107*exp(-7700/T)l/mol*min.
SOLUCION:

Sea la ecuacin de la velocidad de reaccin respecto al reactivo A dado que es el que


limita la reaccin:
r A=KC AC B .. (1)
Considerando volumen cte. dado que se trabaja en fase liquida se obtiene lo siguiente:
C A =C A 0(1 X A )
C B=C B 0(1X B )
De la ley de proporciones definidas se obtiene:
X AC A 0= X BC B 0
X B=

CA 0
X A
CB0

Reemplazando estas relaciones en (1) se obtiene:

r A=KC 2A( 1X A )(

CB0
X A ) .. (2)
C A0

Del balance de masa se obtiene la ecuacin de diseo para el batch:

r A d X A
=
C A0
dt . (3)
Del balance de energa se obtiene para un reactor por lotes:

dQ=dH

UA( T s T ) + ( H R )(r A )V =

mc pdT
dt

.. (4)

(a), (i) Se requiere el tiempo necesario para una

X A =0.9

cuando opera

adiabticamente:
Se cumple: dQ=0
Entonces la ecuacin (4) se reduce de esta forma:

( H R )( r A )V =

mc pdT
dt

De la definicin de la velocidad de reaccin y haciendo un reacomodo de variables se


obtiene:

( H R )C A 0
c p

d X A =dT (5)

Reemplazando datos en la ecuacin (5) se obtiene:

T =400+25.44X A

(6)

Adems se tiene como dato:


K=1.4107exp(

7700
) .. (7)
T

(7), (6) y (2) reemplazo en (3) se obtiene:

dt
=
dXA

1
7

0.710 ( 1X A )( 1.5X A )exp (

7700
)
400+25.44X A

Para resolver esta ecuacin diferencial se realizara de forma numrica


segn el mtodo de Runge-Kutta:
Primer incremento
Asumo un

X =0.1

donde X=0 para t=0 entonces

T =T 0 =400 K

Luego:

K 0=0.1F ( 0,400 )=2.18

K 2=0.1F 0+

0.1
, T 0.1 =2.24
0+
2
2

K 3=0.1F ( 0+ 0.1, T 0+0.1 ) =2.30


Luego:

1
t 1 =t 0 + ( K 0+ 2 K 1 +2 K 2 + K 3 )=2.24 min
6
Segundo incremento
Asumo un

X =0.1

donde X=0.1 para t=2.24 entonces

Luego:

K 0=0.1F ( 0 .1,402.54 )=2.30

K 2=0.1F 0 .1+

0.1
,T 0.1 =2.38
0 .1+
2
2

T =402.54 K

K 3=0.1F ( 0 .1+0.1, T 0 .1+0.1 ) =2.47


Luego:

1
t 2 =t 1 + ( K 0+ 2 K 1 +2 K 2+ K 3 )=4.62min
6
Tercer incremento
Asumo un

X =0.1

donde X=0.2 para t=4.62 entonces

T =405.08 K

Luego:

K 0=0.1F ( 0 .2,405 .08 )=2.47

K 2=0.1F 0 .2+

0.1
,T 0.1 =2.58
0 .2+
2
2

K 3=0.1F ( 0 .2+0.1, T 0 .2+0.1 ) =2.72


Luego:

1
t 3 =t 2 + ( K 0+ 2 K 1 +2 K 2 + K 3 )=7.21 min
6
Seguimos iterando anlogamente hasta el noveno incremento:
Obteniendo la siguiente tabla:
Xi
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

t (min)
0
2.24
4.62
7.21
10.09
13.42
17.43
22.60
29.98
43.06

T (K)
400
402.54
405.08
407.63
410.17
412.72
415.26
417.80
420.35
422.89

Por lo tanto el tiempo necesario para alcanzar una conversin de 90%


resulta ser 43.06min a una temperatura de 422.89K.
(a), (ii) Ahora determinado el tiempo necesario para alcanzar una
conversin del 90% en una operacin isotrmica a T=400K
Solo requiero el balance de masa; entonces combinando la expresin (7) y
(6) obtengo la siguiente expresin.

dt
=
dXA

1
7

0.710 ( 1X A )( 1.5X A )exp (

7700
)
T

Reemplazo datos:

dt
1
=
d X A 0.0305( 1X A )( 1.5X A )

0.9

t=
0

d XA
0.0305( 1X A )( 1.5X A )

t=90.90 min

Determinando Q y Tc (en funcin del tiempo), si un serpentn de refrigeracin se coloca


en el tanque para mantener las condiciones isotrmicas requeridas en (a) parte (ii).
Se considera la ecuacin de diseo del reactor por lotes operando isotrmicamente
dXA
=0.0305( 1X A )( 1.5 X A )
dt
Se sabe que la velocidad de transferencia de calor de los alrededores al rector es:
Q=UAC ( T C T ) =

Q=

( H RA )n A 0d X A
dt

( H RA )C A 0V d X A
dt

Donde TC es la temperatura del refrigerante la cual se determina de esta forma:

( H RA )n A 0
T C =T

UA C
dt

d X A

( H RA )C A 0V
T C =T

UA C
dt

Se tiene como dato:

d X A

H RA=145

C A 0=0.5

KJ
molA

mol
l

V =50 L

UA C =100

W
K

T =400 K
Para (a) la parte (i) graficando la conversin con respecto al tiempo y los perfiles de
temperatura frente al tiempo.
Xi

t (min)
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

0
2.24
4.62
7.21
10.09
13.42
17.43
22.6
29.98
43.06

T (K)
400
402.54
405.08
407.63
410.17
412.72
415.26
417.8
420.35
422.89

Xi V.S. tiempo
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

T (K) V.S. tiempo


422.89
420.35
417.8
415.26
412.72
410.17
407.63
405.08
402.54
400

Hasta los 13.42min es progresivamente rpido el cambio de conversin lo


cual el conveniente para nuestro diseo del reactor intermitente pero luego
de ese tiempo la razn de cambio de conversin es ms lenta lo cual no es
conveniente para nuestro diseo.

Se confirma que la reaccin es exotrmica dado que si la conversin


aumenta la temperatura tambin lo hace conforme el tiempo avance.