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UNIVERSIDAD PRIVADA DEL VALLE

SERVICIOS DE LABORATORIO
LABORATORIO DE PETROLEO Y GAS NATURAL
ASIGNATURA: QUIMICA ORGANICA I
Prctica N 8

DERTERMINACIN DEL PODER CALORIFICO DE


GAS NATURAL
A PARTIR DEL ANLISIS CROMATOGRAFICO
1. DESIGNACIN NORMA INTERNACIONAL
UNE-EN ISO 6974-1
UNE-EN ISO 6976
NB/NA 0018
2. OBJETIVO
Esta prctica permite calcular el poder calorfico de gases naturales
secos, cuando se conoce la composicin del gas en fraccin molar,
obtenida por un anlisis de cromatografa de gases.
3. PODER CALORIFICO
Poder calorfico inferior y superior: Cantidad de calor que se produce
por la combustin completa en aire de una cantidad especfica de gas
,de forma que la presin y la temperatura permanecen constantes,
estando todos estos productos en estado gaseoso, se denomina poder
calorfico inferior. Si el agua que se forma por la combustin esta en
estado lquido a esa temperatura se denomina poder calorfico
superior.
4. RESUMEN DEL ENSAYO
Se determina la composicin del gas natural mediante un
cromatgrafo de gases, con el fin de determinar las fracciones
molares de los componentes principales de la mezcla y mediante
clculo se determina el poder calorfico del gas natural.
5. EQUIPOS
5.1. Cromatgrafo de gases con detector FID y TCD en serie:
- Horno de columna apropiado para mantener la temperatura de la
columna entre 35 oC y 230 oC.

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ASIGNATURA: QUIMICA ORGANICA I
-Dispositivo de inyeccin, compuesto por un inyector tipo bypass( vlvula de toma de muestra de gas) con un volumen de
inyeccin de 1 mL.
-Columnas empacada, 13X filtro molecular, tamao de partcula
desde 150 m hasta 180 m., 3 m longitud, DI 2mm , gas portador
argn 30 mL/min. Para cuantificar He , H2, O2.
- Columna empacada, Porapak R tamao de partcula desde 150 m
hasta 180 m., 3m de longitud, DI 2mm, gas portador helio 30
mL/min, para cuantificar N2, CO2, metano hasta octano normal.
Para la realizacin de esta prctica solamente utilizaremos la columna
Porapak R, ya que en la determinacin del poder calorfico el He , H 2,
y O2 no influyen cuantitativamente. La siguiente tabla 5.1 presentas
un resumen de las condiciones a las cuales debe realizarse el anlisis
cromatogrfico y las que usaremos por el momento.
NOTA: Por el momento el cromatgrafo solo utiliza una columna
capilar Rt-QPLOT de 30 m, ID 0,32 mm (poliestireno divinilbenceno),
para separar y cuantificar solamente los hidrocarburos desde C 1 hasta
C8. , el sistema de inyeccin ser mediante una jeringa adecuada
para inyectar gases y solamente utilizaremos el detector FID/250 oC.
Como gas portador utilizaremos helio. Posteriormente se comprara
todo lo necesario para cumplir con las normas internacionales.
Mientras tanto, para poder realizar los clculos del poder calorfico,
tomarn los estudiantes los siguientes valoras de las fracciones
molares del nitrgeno (0,017) y del dixido de carbono (0,02),
respectivamente. Programa de temperatura a utilizar: 70 oC hasta 220
o
C. Velocidad de calentamiento 8 oC./ min tiempo de espera 10 min.
Tipo de inyeccin Split/250 oC.
Tabla 5.1 Configuracin del sistema cromatogrfico
Determinacin

N2,
CO2,
metano hasta
octano . Que
debe
realizarse
Columna
Empacada
Longitud
Porapak
Dimetro 3 m

He , H2, O2
Metano
Que
debe hasta octano
realizarse
normal. Que
realizaremos
13X
mol.
3m

filtro Capilar QPLOT


30 m
0,32 mm
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interno

2mm
Tamao 80 a 100
mallaASTM
Helio
Gas portador
Detector
TCD y FID
Dispositivo
de Valvula
inyeccin
pass
Volumen
1 mL
Presin
Definida
Temperatura
110oC
Programa
de
temperatura
40 oC
Temperatura 12 min
inicial
15 oC
Tiempo inicial
200 oC
Veloc. 30 min
calentamiento
Temperatura final
Tiempo final

2 mm
80-100
Argn
TCD
by- Valvula
pass
1 mL
Definida
110 oC
40 oC
12 min
15 oC
200 oC
30 min

Helio

FID
by- Jeringapara
gases
0,5 mL
Atmosfrica
Ambiente
70 oC
0,0
8 oC
220 oC
10 min

6. PROCEDIMIENTO
Se acondiciona el cromatgrafo de acuerdo al procedimiento
normado, supervisado por el instructor, y se sigue las instrucciones
de funcionamiento utilizando un software del equipo
Siguiendo las normas internacionales, la muestra se toma en un
muestreador de acero inoxidable previsto de vlvulas de presin,
anotando la presin utilizada y la temperatura. En nuestro caso la
toma la muestra del gas natural se realizara en un muestreador de
vidrio siguiendo las instrucciones del docente a presin atmosfrica.
Este muestreador de vidrio tiene un septum que permite sacar la
muestra ( 0,5 mL) aproximadamente a presin atmosfrica e inyectar
al cromatgrafo con el cuidado respectivo. Una vez concluido el
programa de separacin se obtiene el cromatograma con el cual se
trabajara para determinar las fracciones molares de la mezcla de gas
natural. Llenar la siguiente tabla.
COMPONENTE

COMPONEN

AREA

FRACCIN
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TE
NITROGENO
DIOXIDO DE
CARBONO
METANO
ETANO
PROPANO
ISO-BUTANO
BUTANO NORMAL
ISO-PENTANO
PENTANO NORMAL
HEXANO Y OTROS

NORMALIZAD
A

MOLAR

N2
CO2
CH4
C2H6
C3H8
I C4H10
n C4H10
I C5H12
n C5H12
C6H14

7. CLCULO DEL PODER CALORFICO EN BASE MOLAR


Gas real
Para los fines de esta norma internacional, el valor del poder
calorfico, en base molar, de un gas real se considera numricamente
igual al valor correspondiente de un gas ideal. Una aproximacin
rigurosa al clculo del poder calorfico, en base molar, del gas real a
partir del valor para un gas ideal requerira el clculo de una
correccin entlpica que es muy pequea puede despreciarse el error
no supera 50 J. mol-1.
El poder calorfico de un gas ideal en base molar, a la temperatura t 1,
de una mezcla de composicin determinada se calcula mediante la
ecuacin:

t1
N

H o (t 1)= x j . H oj )
j=1

Donde
Ho (t1) poder calorfico ideal en base molar de la mezcla inferior
Hoj (t1) poder calorfico ideal en base molar del componente j inferior
xj fraccin molar del componente j.
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8. RESULTADOS Y CONCLUSIONES
8.1. Buscar en tablas los valores de Hoj a diferentes temperaturas
8.2. Calcular el poder calorfico en base molar y buscar en la
bibliografa la manera de calcular los poderes calorficos en base
msica y en base volumtrica
8.3. Elaborar una tabla que contenga los datos hallados en las tablas
y los valores calculados para el gas analizado.
8.4. Comentar con criterio ingenieril lo positivo y negativo de esta
prctica, y los cambios que ustedes crean adecuado para mejorarla.
9. BIBLIOGRAFA
ISO 2533: 1975- Standad Atmosphere
ASTM D 3588-77:1977, Standard Method of Calculating Calorific Value
and Specific Gravity of Gaseous Fuels. 4 p.
N.V. Nederlandse Gasunie, Physical proprieties of Natural Gases, 1988
Clyde R. Metz, Fisico- Qumica, Coleccin Schaum, Editorial McGrawHill do Brasil, 1979
Maxwell J.R. , Data on Hidrocarbons, D. Van Nostrand CompanY, INC.
Princeton, New Jersey 1958
Robert C. Weast, Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press,
Cleveland, Ohio 2001
Rotty Ralph M., Introduccin a la dinmica de los gases, Editores
Mexico , 1968
Holman j.p., Termodinmica, Editorial McGraw- Hill Mexico, 1974