LABORATORIO DE QUMICA

FACULTAD DE FARMACIA
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EXTRACCIN
1. Introduccin
La mezcla resultante de una reaccin puede contener, adems del producto
deseado, producto de partida sin reaccionar, productos secundarios, sales y disolvente.
Si el producto deseado precipita en el medio de reaccin, su aislamiento se simplifica
considerablemente, ya que se realiza mediante filtracin. Cuando esto no ocurre, el
proceso de aislamiento del compuesto deseado es ms complicado y, normalmente, hay
que eliminar previamente restos de cidos o bases existentes. En otras ocasiones, el
compuesto orgnico que interesa se puede separar de la mezcla de reaccin
aprovechando sus propiedades cido-base. Si la reaccin se ha efectuado en agua, hay
que recuperar el producto contenido en la disolucin acuosa, utilizando un disolvente
inmiscible con ella. Todas estas operaciones se realizan empleando la tcnica de - 1 extraccin.

2. Extraccin lquido-lquido
El trmino extraccin se define como la transferencia de una sustancia de una
fase a otra. Aunque tambin se utilizan tcnicas de extraccin slido-lquido, la ms
frecuente es la extraccin lquido-lquido, conocida simplemente como extraccin, que
se lleva a cabo entre dos lquidos inmiscibles utilizando un embudo de decantacin. Las
dos fases lquidas se una extraccin son:
a) Fase Acuosa: agua o disolucin acuosa.
b) Fase Orgnica: disolucin o disolvente orgnico inmiscible con el
agua.
Conviene distinguir entre los trminos extraccin y lavado. Ambos definen la
misma operacin, aunque se realizan con distinto fin, y la terminologa cambia segn
cul sea la fase de la que se parte: la extraccin se refiere al paso del compuesto
orgnico de inters de una fase acuosa a un disolvente orgnico, mientras que el lavado
se realiza con una disolucin acuosa para retirar de la fase orgnica incompuesto no
deseado.

2.1 Fundamento Terico

Supongamos que una disolucin de un compuesto A en un disolvente 1 se
extrae con otro disolvente 2, inmiscible con el primero, en el cual el compuesto A es
ms soluble. Dicho compuesto se repartir entre ambos disolventes hasta llegar a una
situacin de equilibrio. Finalmente, las dos fases lquidas inmiscibles se separarn en el
embudo de decantacin, quedando abajo la de mayor densidad
La relacin de las concentraciones del compuesto A en cada disolvente, a una
temperatura dada, es una constante llamada coeficiente de reparto (K). Para un mismo
compuesto, el coeficiente de reaparto depende de la temperatura del par de disolventes
considerados.
Solubilidad de A en 2 > Solubilidad de A en 1
[A]2
K=

Solubilidad en el disolvente 2
=

[A]1

Solubilidad en el disolvente 1

donde [A]1 y [A]2 son las concentraciones en el equilibrio del compuesto A en los
disolventes 1 y 2, respectivamente. Realizando una aproximacin, puede considerarse
que la concentracin del compuesto A en cada disolvente se correlaciona con la
solubilidad de dicho compuesto en al disolvente puro. Por tanto, el xito de una
extraccin depende de la solubilidad relativa del compuesto a extraer en el par de
disolventes elegidos. Un aspecto muy importante de la tcnica de extraccin es que,
para un mismo volumen final de disolvente orgnico, es ms efectivo realizar varias
extracciones con un volumen menos que una nica extraccin con todo el disolvente.
nicamente cuando K es muy grande (>100) sera suficiente realizar una nica
extraccin. Para compuestos solubles en agua donde K sea prximo a 1, solamente se
extraer una pequea cantidad del compuesto. En ese caso hay que recurrir a la tcnica
de extraccin lquido-lquido en continuo. La mayor parte de los compuestos
orgnicos tienen coeficientes de reparto entre un disolvente y agua mayores de 4. Por
tanto, una extraccin doble o triple generalmente extraer de una disolucin acuosa la
mayo parte del compuesto orgnico (Esquema 1). En ocasiones, conviene saturar la fase
acuosa con cloruro sdico, ya que la solubilidad de los compuestos orgnicos en
disoluciones acuosas saturadas con electrolitos fuerte es mucho menor que en agua
(efecto salino).

FASE ACUOSA INICIAL

(Contiene el compuesto a extraer)
Primera extraccin

FASE ACUOSA

FASE ORGNICA

Segunda extraccin

FASE ACUOSA

FASE ORGNICA
FASE ORGNICA REUNIDA
Contiene el compuesto extrado

descartar

Lavar con disolucin saturada de NaCl

FASE ORGNICA
1) Secar
2) Eliminar disolvente
COMPUESTO EXTRADO

disolucin saturada
de NaCl

descartar

2.2 Procedimiento experimental

Las etapas de que consta un proceso de extraccin o lavado son las siguientes:
A) Preparacin del material.
B) Adicin de las fases.
C) Agitacin de la mezcla.
D) Separacin de las fases.
E) Secado de la fase orgnica.
F) Filtracin y eliminacin del disolvente.

A) Preparacin del material.

El material necesario para llevar a cabo una extraccin est representado en la
figura 1. La extraccin en si se realiza en un embudo de decantacin que debe estar
provisto de un tapn y una llave que ajusten y giren perfectamente sin causar prdidas.
El tapn y la boca esmerilada no deben engrasarse nunca. Para evitar que se queden
adheridos, deben mantenerse limpios, sin restos de productos orgnicos o inorgnicos.

Figura 1

Colocar el embudo de decantacin sobre un aro metlico unido a un soporte.

Antes de realizar la adicin de cualquier disolucin al embudo hay que comprobar que
la llave est cerrada. Para facilitar la adicin se utiliza un embudo cnico y siempre es
conveniente colocar un vaso de precipitados grande debajo el embudo, por si ste se
rompiera o la llave perdiese. A medida que las fases se van extrayendo del embudo, se
recogen en erlenmeyers.
B) Adicin de las fases
Utilizando un embudo cnico, verter al embudo de decantacin la disolucin que
se va a extraer y seguidamente el disolvente extractor (Figura 1). No llenar el embudo
ms de tres cuartas partes de su volumen ni introducir disoluciones calientes.
C) Agitacin de la mezcla
1. Tapar el embudo y tomarlo firmemente con ambas manos, sujetando con
una la llave y con la otra el tapn.
2. Colocar el embudo en posicin horizontal y agitar suavemente
imprimiendo un movimiento circular. Al agitar un disolvente voltil su
presin de vapor aumenta, generndose una sobrepresin en el interior
del embudo; para eliminarla, invertir el embudo y abrir la llave con
cuidado. Si mientras se agita no se elimina la sobrepresin, el tapn
podra saltar bruscamente y derramarse parte del contenido del embudo.

3. Cerrar la llave de nuevo y repetir la operacin de agitar y abrir la llave

varias veces.
D) Separacin de las fases
Apoyar el embudo sobre el aro, quitar el tapn y esperar hasta que las fases se
separen por completo y se observe claramente la lnea de separacin. So la interfase no
fuese ntida (emulsin), consultar el apartado 5.
Antes de proceder a sacar del embudo la fase inferior, comprobar que el tapn se
ha retirado. Si la llave se abriera con el tapn puesto, despus de salir las primeras gotas
de lquido se producira en el interior del embudo una disminucin gradual de la presin
con respecto al exterior, lo que impedira la salida de su contenido.
La fase inferior se saca del embudo abriendo la llave, y se recoge en un
erlenmeyer. Al principio se la separacin, la llave se abre completamente y a medida
que el volumen de la fase inferior va disminuyendo, se cierra gradualmente hasta que la
lnea de separacin de las fases se aproxima a la llave. Para evitar que las gotas de la
fase inferior que han quedado sobre las paredes del embudo se pierdan, girar el embudo
ligeramente alrededor de su posicin vertical y aadir ese pequeo volumen a la fase
anteriormente separada. Si quedara algo de lquido en el vstago del embudo, golpearlo
suavemente para que descienda.
La fase superior se vierte por la boca del embudo a otro erlenmeyer, evitando as
que se impurifique con restos de la fase inferior que hayan quedado en la llave o en el
vstago. Si la fase superior tiene que lavarse o extraerse de nuevo, no es necesario
sacarla del embudo.
Es importante no desechar ninguna de las fases hasta que no haya certeza sobre
la naturaleza, acuosa u orgnica, de cada una (Apartado 2.4).
En los casos en que haya que realizar una extraccin mltiple, el proceso se
repite de nuevo. La fase acuosa final se extrae de nuevo con ms disolvente, tantas
veces como haga falta. Finalmente se renen todas las fases orgnicas y se procede a la
eliminacin de los restos de agua.
E) Secado de la fase orgnica.
El conjunto de fases orgnicas recogidas en las diferentes extracciones se lava
con disolucin saturada de cloruro sdico, que retiene el agua de la fase orgnica con el
fin de incrementar la solvatacin de la sal. A continuacin, se eliminan las trazas de
agua utilizando un agente desecante inerte, generalmente sulfato sdico o magnsico
anhidros.
5

La cantidad residuao de agua presente en la fase orgnica es imperceptible ya

que, adems de estar en baja proporcin, est en su mayor parte disuelta en el
disolvente. Por tanto, la aparicin de agua en el fondo del erlenmeyer proviene de un
error experimental en la separacin de las fases. Si esto sucede, en lugar de aadir el
desecante, se debe introducir de nuevo la mezcla en el embudo y separar el agua
existente. Slo debe aadirse el desecante si no se observan gotas de disolucin acuosa
en la fase orgnica.
Se aade a la fase orgnica una cantidad de desecante proporcional a la cantidad
de disolvente, suficiente para cubrir el fondo del erlenmeyer. Se agita ligeramente
alrededor de su posicin vertical, se deja en reposo y se tapa para evitar la evaporacin
del disolvente. Se espera un tiempo (generalmente es suficiente de 10 a 15 minutos),
hasta que la turbidez inicial desaparezca y la disolucin est completamente
transparente.
F) Filtracin y eliminacin del disolvente.
El agente desecante hidratado se filtra por gravedad sobre un matraz (Figura 2)
utilizando un embudo cnico y un filtro de pliegues o una placa filtrante. El erlenmeyer,
el agente desecante y el filtro se lavan con el mismo disolvente para evitar prdidas de
producto. El disolvente se elimina a presin reducida en el rotavapor, aislndose de este
modo el compuesto extrado, que posteriormente deber purificarse.

Figura 2

2.3. Eleccin del disolvente.

A la hora de elegir un disolvente para realizar la extraccin de un compuesto
orgnico disuelto en agua, hay que tener en cuenta que debe cumplir los siguientes
requisitos:
a) Ser inmiscible en agua.
b) Disolver menor que el agua a la sustancia que se pretende extraer.
c) Tener un punto de ebullicin bajo, de manera que, una vez finalizada la
extraccin, el soluto pueda recuperarse eliminando el disolvente a presin reducida en el
rotavapor.
d) No reaccionar con el producto que se quiere extraer.
e) No ser inflamable ni txico y, entre varios disolventes posibles, elegir el ms
barato.
En la Tabla 1 se muestra una relacin de disolventes miscibles e inmiscibles con
el agua, as como la solubilidad mxima que presentan en ella, la cantidad de agua que
adsorben en contacto con una fase acuosa y su densidad.

Densidad

Solubilidad en

Agua disuelta

(g/ml)

agua (g/100ml)

(g/100ml)

Acetato de etilo

0.900

8.0

2.9

Benceno

0.879

0.5

0.06

Ciclohexano

0.779

0.001

0.01

Disolventes

Cloroformo

1.492

0.5

0.07

inmiscibles

Diclorometano

1.325

2.0

1.3

en agua

ter dietlico

0.715

6.0

1.5

Hexano

0.659

0.001

0.01

Pentano

0.626

0.036

0.01

Tetracloruro de carbono

1.594

0.025

0.01

Disolvente

Disolventes
miscibles
en agua

Acetona, Acetonitrilo, cido actico, cido frmico, t-Butanol,

Dimetilformamida (DMF), Dimetilsulfxido (DMSO), Dimetoxietano (DME),
1,4-Dioxano, Etanol, Hexametilfosforamida, (HMPA), Metanol, Piridina, iPropanol, n-Propanol Tetrahidrofurano (THF).

Tabla 1

2.4 Orden de las fases.

En los procesos de extraccin o lavado, donde se utiliza una disolucin acuosa y
otra orgnica, el orden de las fases depende de sus densidades relativas. Los disolventes
halogenados, ms densos que el agua, (Tabla 1) quedan por debajo de sta, mientras que
el resto, al ser menos densos, quedan por encima.
La mayor parte de las disoluciones acuosas que se utilizan en procesos de lavado
contienen un 5-10% de soluto. Por tanto, la densidad de estas disoluciones est muy
prxima a la del agua (1.0 g/mL). La densidad de una disolucin saturada de cloruro
sdico (36.7 g de NaCl en 100 mL de agua) es 1.2 g/mL.
Excepcionalmente puede presentarse el caso de una disolucin en un disolvente
orgnico menos denso que el agua, que, al tener una concentracin de soluto muy alta,
aumente su densidad considerablemente y resulte mayor que la de la fase acuosa. Como
norma general, para evitar errores irrecuperables, no se debe descartar ninguna de las
fases hasta que no se est seguro de cual es la que interesa, y de que el producto se ha
extrado por completo. Si existen dudas a la hora de decidir cual es la fase acuosa y cual
la orgnica, la siguiente prueba puede resultar de gran utilidad.
1. Separar la fase inferior y aadir una pequea cantidad de agua a la fase que ha
quedado en el embudo, independientemente de su naturaleza.
2. Dependiendo de que dicha fase sea acuosa u orgnica, tras la adicin de agua se
observarn en el embudo una o dos fases. Si la que quedaba inicialmente en el embudo
fuera orgnica, aparecern dos fases. En tal caso, separar la pequea cantidad de agua
aadida. Si fuera acuosa, se observar una sola fase, y el haber aadido una pequea
cantidad de agua slo habr producido una ligera dilucin, que carece de importancia
prctica.

3. Lavado de disoluciones orgnicas

Los procesos de lavado son muy frecuentes en las etapas de aislamiento, y en
general se llevan a cabo para eliminar los restos inorgnicos (sales, cidos o bases)
presentes en una mezcla orgnica de reaccin (Esquema 2).

FASE ORGNICA
(Contiene restos inorgnicos)
Disolucin acuosa cida, bsica o neutra

FASE ACUOSA

FASE ORGNICA
Lavar con disolucin
saturada de NaCl

Descartar

FASE ORGNICA

Disolucin saturada
de NaCl

1. Secar
2. Eliminar disolvente

COMPUESTO OBTENIDO

Esquema 2
El tipo de disolucin acuosa a emplear depende del carcter cido, bsico o
neutro del resto a eliminar (Tabla 2).

Disolucin acuosa

Finalidad
Eliminacin de productos solubles en agua, generalmente sales

Agua

inorgnicas.

Disolucin saturada de NaCl

a) Eliminacin de restos inorgnicos sin perder compuesto orgnico

cuando ste es parcialmente soluble en agua.
b) Eliminacin de restos de agua al final de un proceso de extraccin o
lavado

Disolucin acuosa cida

Eliminacin de bases presentes en la fase orgnica

Disolucin acuosa bsica

Eliminacin de cidos presentes en la fase orgnica.

Disolucin acuosa de tiosulfato

Eliminacin de restos de bromo o yodo presentes en la fase orgnica.

o bisulfito sdico
Tabla 2

Para eliminar los restos de cidos suelen utilizarse habitualmente disoluciones

acuosas de bicarbonato sdico que en el proceso de neutralizacin generan dixido de
carbono. Por tanto, hay que tener una especial precaucin al realizar la adicin, y abrir

la llave del embudo de extraccin repetidas veces en tiempos cortos mientras se agita,
con el fin de evitar una sobrepresin excesiva en el embudo.
Un error frecuente en los procesos de lavado con disoluciones acuosas cidas o
bsicas consiste en medir el pH de la fase orgnica con el papel indicador y
sorprenderse por la ausencia del color esperado, sin tener en cuenta que mediante este
procedimiento slo es posible medir el pH de disoluciones acuosas. Por tanto, el pH que
hay que medir es el de la fase acuosa que has estado en contacto con la orgnica.

4. Extraccin cido-base
Los compuestos orgnicos con carcter cido o bsico que estn disueltos en un
disolvente orgnico, pueden llevarse a una fase acuosa simplemente aprovechando sus
propiedades cido/base. Por ejemplo, una mezcla qe contenga un cido carboxlico (pKa
= 5), un fenol (pKa = 10), una amina (pKa = 4) y un compuesto neutro, se puede separar
en sus componentes mediante extracciones sucesivas con disoluciones diluidas de
cidos o bases (Esquema 3). Las sales que se forman en estas extracciones con solubles
en agua e insolubles en el disolvente orgnico, al contrario que el resto de compuestos
orgnicos de la mezcla inicial. Los compuestos orgnicos neutros, no se vern afectados
por estas reacciones cido/base y permanecern inalterados en la disolucin orgnica de
partida. En todos los casos, en necesario repetir la extraccin con cido o base varias
veces con objeto de garantizar la transformacin de todo el compuesto orgnico cido o
bsico en su sal.

CO2 H

+ NaHCO3

Soluble en ter

ArOH

Fase acuosa

Soluble en ter

NaOH
Fase acuosa

R2
R1 N

CO2-Na+ + CO2 + H2O

Soluble en agua

ArO-Na +

H2O

Soluble en agua

R2
+

HCl

R3
Soluble en ter

R1 NH+ Cl R3

Fase acuosa

Esquema 3

Soluble en agua

10

Una vez que el compuesto orgnico cido o bsico se encuentra disuelto en la

fase acuosa en forma de su sal, puede recuperarse de nuevo mediante la reaccin cidobase inversa, que transforma la sal en el compuesto orgnico de partida, insoluble en
agua (Esquema 4). Si el producto es slido, se filtra, y si el lquido, se extrae con un
disolvente orgnico adecuado.

CO2 -Na+ + HCl

Soluble en agua

ArO-Na+

Soluble en ter

HCl

ArOH

Soluble en agua

NaCl

Soluble en ter

R2
R1 NH+Cl-

+ NaCl

CO2H

R2
+

NaOH

R1 N

R3
Soluble en agua

+ NaCl + H2 O

R3
Soluble en ter

Esquema 4
5. Emulsiones
Una emulsin es la suspensin coloidal de un lquido en el seno de otro. Es el
problema que se presenta con ms frecuencia en los procesos de extraccin. El resultado
es que las dos fases lquidas inmiscibles no se separan completamente, o se separan con
mucha dificultad, quedando la emulsin en la zona intermedia (Figura 3).
Las emulsiones son difciles de romper y para facilitar la separacin completa de
las dos fases, pueden seguirse los siguientes consejos:
a) Dejar el embudo en reposo, sin tapn, durante cierto tiempo y de vez en
cuando girar el embudo alrededor de su posicin vertical ya que poco a poco
ambas fases tienden a estabilizarse.
b) Aadir una disolucin saturada de cloruro sdico y agitar suavemente, ya
que la presencia de una elevada concentracin de un electrolito fuerte en la
fase acuosa contribuye a la separacin.
11

c) Ayudar a la separacin de ambas fases moviendo suavemente la interfase

con una esptula.

F ig ur a 3

CUESTIONES:
1) Por qu las disoluciones orgnicas se secan antes de eliminar el disolvente?
2) Indique qu agentes desecantes ha empleado durante el desarrollo de la prctica.
3) Dibuje el esquema de separacin y aislamiento de la mezcla de compuestos de
esta prctica.
4) La solubilidad del yodo en agua es 0,029 g/100 mL y en diclorometano es de
2,91 g/100 mL. Calcular la constante de reparto.
5) Teniendo en cuenta la solubilidad del yodo en agua, calcular los gramos de yodo
presentes en los 15 mL de disolucin.
6) Por qu se debe destapar siempre un embudo de decantacin cuando se est
sacando, a travs de la llave, el lquido que contiene?
7) Qu desventajas presentara un disolvente cuya densidad fuese muy semejante
a la del agua?
8) Qu efecto ejerce la adicin de carbonato potsico sobre la solubilidad del
alcohol terc-butlico en ter y en agua? Qu relacin guarda con el coeficiente
de reparto de este alcohol determinado experimentalmente?

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