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REACCIONES QUMICAS
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REACCIONES QUMICAS
As deducimos que la viabilidad de una reaccin qumica depender de dos factores: el factor
termodinmico y el factor cintico.
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REACCIONES QUMICAS
El qumico francs Antoine Laurent Lavoisier (1743 - 1794) respondi afirmativamente a la
pregunta formulada sobre la conservacin de la masa en las reacciones qumica, despus de
comprobar, mediante el uso esmerado de la balanza, el fenmeno que conocemos como Ley
de conservacin de la masa:
En las reacciones qumicas, la masa total de las sustancias que reaccionan
(reactivos) es igual a la masa total de las sustancias que se obtienen (productos de la
reaccin)
Esta ley se puede expresar matemticamente mediante el siguiente algoritmo:
(reacti vos)
(productos)
Ejemplo:
En la descomposicin trmica de 10 gramos de xido de platino (IV), PtO 2, se han obtenido
8.59 g de platino metlico, Pt. Se sabe que en la reaccin se ha desprendido una cierta
cantidad de gas oxigeno, O2. Podras ayudarnos a encontrarla?
Reactivo
Masa (g)
(reacti vos)
(productos)
Productos de la reaccin
PtO2
Pt
O2
10
8.59
m (O2)
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Clor o
9.01 g
Si probamos a variar las cantidades originales de los reactivos obtenemos los resultados
reflejados en la siguiente tabla:
Experimento m0 (K) (g) m0 (Cl) (g) mf (K) (g) mf (Cl) (g) mr (K) (g) mr (Cl) (g) = mr (K)/mr (Cl)
1
10
10
0.99
10
9.01
10/9.01 = 1.11
20
10
8.90
11.10
10
11.10/10 = 1.11
10
20
10.99
10
9.01
10/9.01 = 1.11
10
9.01
10
9.01
10/9.01 = 1.11
34
19
12.91
21.09
19
21.09/19 = 1.11
m0: masa inicial mf: masa final mr: masa reaccionante : proporcin de masas reaccionantes
Podemos observar que la proporcin existente entre las masas de potasio y de cloro
(reactivos) siempre es la misma (10/9.01) y, por tanto, es una proporcin definida y constante,
independiente de las cantidades de reactivos que haba al inicio de cada reaccin:
10 11.1 21.09
1.11 constante
9.01 10
19
Basndose en experiencias como la anterior, el qumico francs Joseph Louis Proust (1754 1826) pudo enunciar la llamada Ley de les proporciones definidas, en el ao 1799:
Cuando dos o ms elementos (o compuestos) se combinan para constituir un mismo
compuesto, siempre lo hacen en la misma proporcin de masas
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Proust demostr que todos los compuestos qumicos tienen siempre los mismos elementos en
una proporcin definida, independientemente del mtodo que se utilice para preparar el
compuesto en cuestin. Este fue el gran punto de controversia con Berthollet, que crea que la
composicin de un compuesto variaba segn el mtodo utilizado al prepararlo. Lo que pasaba
era que Berthollet utilizaba compuestos impuros, como demostr Proust de forma brillante.
Hoy en da, se sabe que hay unos xidos i unos sulfuros de elementos de transicin, los
semiconductores y otros, todos ellos slidos, que no cumplen esta ley. Estas sustancias reciben
el nombre de compuestos noestequiomtricos o bertlidos.
A partir de las dos leyes vistas hasta ahora, John Dalton enunci su teora atmica, punto de
partida de la Qumica moderna.
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1
3.971
7.942
4.971
8.942
Relacin de masas
de cobre
John Dalton, en el 1803, enunci la Ley de las proporciones mltiples, aunque no dispona de
demasiados datos experimentales, en la que deca:
Las cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad fija de otro
para formar diferentes compuestos muestran una relacin de nmeros enteros
sencillos
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Est muy extendido el uso de la palabra peso, en lugar de masa, pero masa es la correcta.
No olvidemos que el peso es una fuerza debida a la accin de la aceleracin de la gravedad sobre una
masa.
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En detalle, la teora atmica de Dalton afirma lo siguiente:
1.- Los elementos estn constituidos por tomos, partculas discretas de materia, que
son indivisibles e inalterables.
2.- Todos los tomos de un mismo elemento son idnticos en masa y propiedades.
3.- Los tomos de distintos elementos tienen diferente masa y propiedades.
4.- Los compuestos se forman por la unin de tomos de los correspondientes
elementos en una relacin constante y sencilla en nmero2.
Segn Dalton, cada elemento posee una clase particular de tomo, y cualquier cantidad de
elemento est constituida de tomos idnticos de esa clase. Lo que distingue un elemento de
otro es la naturaleza de sus tomos. Y la diferencia fsica bsica entre los tomos radica en su
masa.
Veamos a continuacin cmo la teora atmica explica las leyes fundamentales de la qumica.
Si en una reaccin qumica los tomos no cambian, sino que slo se reagrupan, no puede
haber variacin de masa, es decir, la masa se conserva.
Una teora continua de la materia sera incapaz de explicar la Ley de las proporciones definidas
(o Ley de la composicin constante), en cambio la teora atmica s puede hacerlo. Por
ejemplo, si la materia fuese continua no habra razn para que no se formasen 20 g de sal al
hacer reaccionar 10 g de cloro con 10 g de sodio. La experiencia nos ensea que esto no
sucede: se consume todo el cloro (los 10 gramos), pero quedan 3.5236 g de sodio sin
reaccionar y se obtienen 16.4764 g de sal (no los 20 g que cabra esperar si la materia fuese
continua). Supongamos ahora que tenemos 5 tomos de cloro y 8 tomos de sodio. Como para
formar la sal comn se unen ambos elementos tomo a tomo, quedarn entonces 3 tomos
de sodio sin reaccionar. Adems, al ser todas las porciones de sal comn iguales, cualquier
muestra de esta sustancia tendr idnticos porcentajes de sodio y cloro.
Consideremos ahora el ejemplo de la Ley de las proporciones mltiples. El xido de cobre (II)
se forma unindose el cobre y el oxgeno tomo a tomo, y el xido de cobre (I) est
constituido por dos tomos de cobre por cada uno de oxgeno. Es evidente entonces que las
masas de cobre que se combinan con una misma masa de oxgeno han de estar en una
relacin 1:2, es decir, de nmeros enteros sencillos.
Por ltimo, en cuanto a la Ley de los pesos de combinacin, supongamos que de dos
elementos A y B, sus xidos estn formados por dos tomos de A y uno de oxgeno, y por un
tomo de B y uno de oxgeno. Lo habitual entonces es que cuando A y B se combinen entre s,
entren en la misma relacin anterior: 2 tomos de A por 1 de B. Esto traducido a cantidades
significa que las cantidades de A y de B que reaccionan entre s estn en igual relacin que las
que reaccionaron con una cantidad fija de oxgeno.
Pero esta relacin numrica (la frmula) era, a travs de la teora atmica, imposible de
calcular. Dalton supone que era la ms simple posible. As la frmula que asign al agua fue HO, al
amonaco NH, etc.
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Avogadro emiti su hiptesis en 1811. En aquellos tiempos, no posea ninguna prueba que la
apoyara y los qumicos, en general, no la admitieron hasta varios aos despus de su muerte, en el I
Congreso Internacional de Qumica celebrado en Kalsruhe (1860), en el que uno de sus discpulos,
Cannizaro, hizo valer la fecundidad de la hiptesis de su maestro. Hoy en da es una ley por estar
perfectamente comprobada experimentalmente.
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Que no tienen que ser forzosamente las condiciones normales de 0 C de temperatura y 1
atmsfera de presin.
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As, si en tres recipientes de 1 litro, en condiciones ambientales de 18 C y 732 mm de Hg,
tenemos encerrados dixido de carbono, nen y cloro, podemos afirmar que el nmero de
partculas que hay de cada uno es el mismo. Y tambin, un billn de partculas de sulfuro de
hidrgeno y un billn de partculas de nitrgeno ocupan, si estn en las mismas condiciones, el
mismo volumen.
La Ley de Avogadro puede enunciarse de la siguiente forma:
A igualdad de condiciones de presin y temperatura, en volmenes iguales de
cualquier gas hay el mismo nmero de partculas
Es por esta razn que las relaciones volumtricas de los gases que intervienen en una reaccin
son sencillas.
Para Dalton y sus seguidores, las partculas que componan cualquier sustancia elemental eran
tomos individuales (principio de simplicidad: frmula del agua: HO). En cambio, la hiptesis de
Avogadro implica que, en algunos casos como el de los gases elementales, las partculas ms
pequeas podan ser agrupaciones de dos o ms tomos y, por tanto, divisibles (H2, Cl2, O2,
etc.). Cmo se deduce esto?
Si fueran partculas monoatmicas, al reaccionar 1 litro de hidrgeno y 1 litro de cloro debera
obtenerse 1 litro de cloruro de hidrgeno y no dos litros, como realmente se obtienen, puesto
que ste se forma por unin tomo a tomo de hidrgeno y cloro, y resultara el mismo
nmero de partculas que el hidrgeno o el cloro de partida, por lo que ocupara 1 litro.
Experiencia
de Gay
Lussac
Inexplicable
segn
Dalton
Explicable
segn
Avogadro
1 L de
hidrgeno
1 L de
cloro
2 L de
cloruro de
hidrgeno
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estas estimaciones no fueran lo suficientemente precisas y, en consecuencia, distan del valor
que actualmente conocemos de la constante de Avogadro.
Basndose en el tratamiento cintico de Maxwell de la difusin molecular y de las viscosidades
de los gases que lleva al coeficiente de difusin de un gas, William Thomson Lord Kelvin, en
1884, obtuvo un valor de 1.211020 para el valor de la constante de Avogadro.
A finales del siglo XIX, Jean Perrin obtuvo un nuevo valor de esta constante, a partir del valor
del parmetro b de la ecuacin de Van der Waals para los gases reales, utilizando vapor de
mercurio: 2.81019. El mismo Perrn, ya en el siglo XX, teniendo en cuenta la ley de distribucin
de Boltzmann, llega a un valor de 7.231023.
En 1910, Thomas Royd y Ernest Rutherford, realizando mediciones radioactivas (a partir de una
muestra de radio que emita partculas , que a su vez generaba tomos de He0, y a que se
podan contar las partculas gracias al contador que haban inventado y construido Hans
Geiger y el propio Rutherford en 1908) encontraron un valor de la constante de 6.0431023.
En 1917, Robert A. Millikan, a partir de la carga del electrn, encontr un valor de 6.071023.
El valor ms exacto de la constante de Avogadro se obtiene a partir de la medicin de la
retcula cristalina de un cristal por rayos X. Las mediciones ms recientes con esta tcnica han
dado un valor de 6.023161023.
Con todo, el valor recomendado en 1986 en el CODATA Bulletin No. 63, nov 1986 para la
contante de Avogadro es:
(
donde los dgitos entre parntesis son la incertidumbre para una desviacin estndar. Valor
aceptado por la IUPAC.
El concepto de mol surge de la necesidad de relacionar el mundo atmico-molecular con el
mundo macroscpico al que estamos acostumbrados a trabajar.
El mol es la unidad de cantidad de sustancia, una de las siete magnitudes fsicas
fundamentales del S.I. de unidades.
Experimentalmente, se sabe que en 12 g del istopo del carbono-12 (cuya masa isotpica es
12 u), hay 6.0231023 tomos de carbono-12, es decir, la constante de Avogadro de tomos de
carbono-12. Como hemos elegido a este istopo como patrn de los dems, podremos
conocer el nmero de partculas que hay en cierta cantidad de otros istopos (y, en
consecuencia, de otros elementos y compuestos).
A este nmero se le conoce como Nmero de Avogadro, NA :
NA = 6.0231023 partculas/mol
La cantidad de sustancia que contiene el Nmero de Avogadro de partculas se le llama
mol
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La masa de un mol de sustancia -masa molar-, M, expresada en gramos/mol, coincide en
nmero con la masa atmica relativa, si se trata de un elemento, o con la masa molecular
relativa, si se trata de un compuesto
Hay que tener en cuenta que el trmino partculas se puede referir a tomos, molculas,
iones, fotones (que no tienen masa), etc. Por ello deberemos ser escrupulosos en su uso, para
no cometer errores.
As, por ejemplo, un mol de hidrgeno atmico (1 mol H) son 6.0231023 tomos de H y su
masa es de 1 g de H. En cambio, un mol de molculas de hidrgeno o, simplemente, un mol
de hidrgeno (1 mol H2) son 6.0231023 molculas de H2 y su masa es de 2 g de H2.
Y como por cada molcula de H2 hay 2 tomos de H, en un mol de H2 habr 26.0231023
tomos de H. Este razonamiento es clave para realizar los factores de conversin con xito,
cuando en algn problema necesitemos calcular el nmero de tomos o iones, etc. que hay en
una cantidad determinada de sustancia.
Otra cosa ha tener en cuenta es que cuando hablamos, decimos: hemos obtenido 3.27
moles de oxgeno o hemos gastado 0.24 moles de cloruro de plata, pero al realizar
un clculo debemos indicar mol, no moles, pues mol es el smbolo de mol y no moles.
4 La ecuacin qumica
4.1 Concepto de ecuacin qumica
La ecuacin qumica es una representacin matemtica de una reaccin qumica, utilizando los
smbolos qumicos para representar, mediante frmulas qumicas, a los reactivos y a los
productos que intervienen en ella, separados estos por una flecha () que indica se
transforma(n) en o para formar u obtener y con un smbolo de suma (+) entre los diferentes
reactivos y entre los diferentes productos obtenidos, significando en el primer caso reacciona
con y en el segundo caso y. Deberemos indicar el estado fsico de las sustancias que
intervienen en la reaccin: solido (s), lquido (l), gas (g), vapor (v) o disolucin acuosa (ac), al
lado derecho de las frmulas que las representan y como subndice.
Tambin podremos indicar el calor cedido o absorbido (normalmente, una variacin de
entalpa, H, u otro tipo de energa) por la reaccin a continuacin de la ecuacin qumica,
mediante la simbologa que nos proporcionar la Termodinmica Qumica, como veremos ms
adelante.
Por ejemplo: el propano, hidrocarburo gaseoso saturado, reacciona con el oxgeno para formar
dixido de carbono y agua lquida:
( )
( )
( )
()
En esta reaccin, el propano y el oxgeno son los reactivos y el dixido de carbono y el agua
son los productos de la reaccin. En la ecuacin qumica indicamos el estado fsico de las
sustancias que intervienen (en este caso, tres gases y un lquido). Las frmulas de las especies
qumicas que actan de reactivos se separan por un smbolo ms (+), al igual que las de las que
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actan como productos. La flecha separa los reactivos de los productos y nos indica que los
primeros se transforman en los segundos o que a partir de los primeros se forman u obtienen
los segundos.
Igualar los tomos de los metales o los de los tomos que se encuentren en el menor
nmero de especies que intervengan en la reaccin.
Con el mtodo algebraico podremos igualar cualquier ecuacin qumica. El mtodo consiste
en la creacin y resolucin de una matriz algebraica que relaciona los coeficientes
estequiomtricos y los tomos de los elementos que contienen las especies qumicas que
intervienen en la reaccin. Se suele usar en ecuaciones complejas.
En este ltimo mtodo tenemos que recordar que un sistema compatible determinado (SCD)
tiene solucin nica y debe estar formado por n incgnitas y n ecuaciones linealmente
independientes; que un sistema compatible indeterminado (SCI) tiene infinitas soluciones y, en
este caso, el nmero de incgnitas es superior al nmero de ecuaciones y, finalmente, que un
sistema incompatible (SI) no tiene solucin al ser el nmero de incgnitas inferior al nmero
de ecuaciones.
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A este mtodo se le suele llamar tambin mtodo de los coeficientes indeterminados porque
la matriz obtenida, generalmente, es la correspondiente a un sistema compatible
indeterminado (SCI). En estos casos, unos coeficientes estequiomtricos quedan en funcin del
valor que les demos a otros. As, asignaremos un valor a un coeficiente (o a varios) y el resto de
ellos quedarn perfectamente determinados.
Intentaremos usar los dos mtodos con el ejemplo anterior.
Siguiendo el mtodo del tanteo, observamos que no hay tomos de metal (punto 1), pero s de
un nometal: el carbono (punto 2). Empezaremos por este elemento. Observamos que hay 3
tomos de carbono en los reactivos (formando parte del C3H8) y 1 tomo de carbono en los
productos (CO2), por lo que deberemos colocar el coeficiente estequiomtrico 3 delante del
CO2, con lo que conseguiremos que haya el mismo nmero de tomos de carbono en los
reactivos y en los productos:
( )
( )
( )
()
Recordamos que nunca modificaremos los subndices de las frmulas qumicas, pues
cambiaramos la especie qumica (no pondramos, en este caso, C3O2, pues ya no sera CO2).
Le toca el turno ahora al hidrgeno (punto 3): a la izquierda (reactivos) de la ecuacin qumica
vemos que hay 8 tomos de hidrgeno (formando parte del C3H8), mientras que a la derecha
(productos) tan slo hay 2 (formando parte del H2O), por lo que deberemos colocar como
coeficiente estequiomtrico el valor de 4 delante de la molcula de agua, de manera que
tengamos el mismo nmero de tomos de hidrgeno a un lado y al otro de la flecha de la
ecuacin qumica:
( )
( )
( )
()
Finalmente, es el momento del oxgeno (punto 4): a la izquierda slo hay 2 tomos de oxgeno
(formando parte de la molcula de oxgeno, O2), mientras que a la derecha hay 10 de estos
tomos del mismo elemento (6 tomos -3 x 2- formando parte del CO2, y 4 tomos -4 x 1formando parte del H2O), por lo que deberemos colocar como coeficiente estequiomtrico del
oxgeno el valor de 5:
( )
( )
( )
()
()
Si a la izquierda la carga neta es cero, a la derecha tambin debe serlo, como as ocurre.
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REACCIONES QUMICAS
Veamos ahora el mtodo algebraico aplicado a la misma reaccin qumica. Como, a priori,
desconocemos los coeficientes estequiomtricos que debemos asignar a cada especie qumica
que intervenga en la reaccin, estos sern nuestras incgnitas, a las que llamaremos con letras
del abecedario, por ejemplo, en este caso, a, b, c y d:
( )
( )
( )
()
C
H
O
c
1
=
=
=
d
2
1
( )
( )
()
quedara as:
( )
( )
( )
()
que es la misma ecuacin que obtenamos antes por el mtodo del tanteo.
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REACCIONES QUMICAS
Hemos de tener en cuenta que esta es una solucin, entre las infinitas posibles.
Si conocemos el lgebra lineal, podramos construir una matriz (denominada matriz atmica)
que contuviera las 3 ecuaciones y las 4 incgnitas y resolverla, siendo sta la manera ms
rpida y eficiente de resolver sistemas de ecuaciones lineales:
De ah deducimos que:
Aunque, insisto, que para ecuaciones qumicas sencillas, el mtodo de tanteo nos ser ms que
suficiente.
( )
( )
()
A nivel atmicomolecular podramos decir que 1 molcula de propano gaseoso reacciona con
5 molculas de oxgeno para dar lugar a 3 molculas de dixido de carbono y 4 molculas de
agua lquida.
Si multiplicamos esta ecuacin por el nmero de Avogadro (6.0231023), tendramos:
( )
( )
( )
()
Pero el nmero de Avogadro de partculas se corresponde con un mol de sustancias, por lo que en
realidad, tendramos:
( )
( )
( )
()
Es decir, la misma ecuacin qumica podra interpretarse como que 1 mol de metano gaseoso
reacciona con 5 moles de oxgeno para dar lugar a 3 moles de dixido de carbono y 4
moles de agua lquida. En general, la palabra mol no la escribiremos en la ecuacin qumica.
Pero, adems, como el mol de cualquier sustancia equivale a su masa molecular, expresada en
gramos (es decir, a su masa molar), podemos decir tambin que:
A nivel macroscpico, 44 g de propano gaseoso reacciona con 160 g de oxgeno para dar lugar
a 132 g de dixido de carbono y 72 g de agua lquida.
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( )
( )
Las reacciones entre un metal y un no metal dan lugar a una sal, como en la reaccin de formacin del
sulfuro de hierro (II):
( )
( )
( )
Las reacciones entre un elemento y oxgeno dan xidos, como en las reacciones de formacin del xido
de calcio (xido metlico, es decir, un xido bsico) y del dixido de azufre (xido de no metal, es decir,
un xido cido, en otros tiempos, llamado anhdrido, en concreto anhdrido sulfuroso):
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Las reacciones entre xidos bsicos y agua dan lugar a hidrxidos, mientras que si son xidos cidos, se
obtienen cidos:
( )
( )
()
()
(
(
)
)
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( )
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REACCIONES QUMICAS
5.1.2
REACCIONES DE DESCOMPOSICIN
Ejemplos:
Al calentarse, los carbonatos forman xidos metlicos y se desprende dixido de carbono:
( )
( )
( )
El smbolo , sobre la flecha, significa que la reaccin se produce calentando, y la flecha hacia arriba, al
lado del CO2, significa que ste se desprende en forma gaseosa. Ambos signos no son obligatorios.
Muchos hidrxidos, por calentamiento, se descomponen en xidos metlicos y vapor de agua:
(
( )
( )
( )
( )
( )
Algunos cidos (H2CO3, H2SO3, etc.) se descomponen ms o menos fcilmente (siempre, mejor,
calentndolos) en xidos no metlicos (conocidos antiguamente como anhdridos) y agua lquida:
(
()
( )
Algunos xidos de metales pesados (HgO, PbO2, etc.) se descomponen por la accin del calor en el metal
correspondiente y oxgeno:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Ejemplos:
Un metal puede verse desplazado de una de sus sales por otro metal ms activo:
( )
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REACCIONES QUMICAS
Los metales ms activos (alcalinos y alcalinotrreos) desplazan la mitad del hidrgeno del agua
y forman hidrxidos:
()
( )
( )
Muchos metales (excepto los menos activos ) reaccionan con ciertos cidos (HCl, H2SO4 diluido, etc.)
reemplazando el hidrgeno y formando la sal correspondiente:
)
( )
( )
Un halgeno desplaza a otro menos activo de sus compuestos (el orden de actividad es F > Cl >
Br > I):
(
( )
( )
Tienen lugar, normalmente, entre compuestos inicos en disolucin. As, los iones disueltos
pueden moverse independientemente e intercambiarse formando dos compuestos nuevos.
Esto ocurre cuando uno de los compuestos que resulta es un precipitado (slido insoluble),
una molcula covalente (no inica) o un gas:
(
(
)
)
(
)
)
(
(
(
( )
()
)
(
)
()
( )
Los metales poco activos son aquellos cuyo valor de potencial redox, en condiciones estndar,
n+
+
E , para el par redox M /M, es menor que el del par H /H2 (cuyo valor es cero). Por ejemplo: Cu, Au, Ag.
0
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REACCIONES QUMICAS
Reacciones de precipitacin.
Reacciones de formacin de complejos.
Homogneas
No catalizadas
La mayor parte de las reacciones en
fase gaseosa
Combustin de carbn
Heterogneas
Tostacin de minerales
Ataque de slidos por cidos
Absorcin gas-lquido con reaccin
Catalizadas
La mayor parte de las reacciones en
fase lquida
Sntesis de amonaco (Fe2O3, Al2O3,
K2O, Cr)6
Oxidacin de NH3 para dar HNO3 (ac)
(Pt-Rh (5 % - 10 %))
Cracking del petrleo (almina,
zeolitas)
Oxidacin de SO2 a SO3 (V2O5)
las
los
las
los
O a su relacin de equilibrio:
Irreversibles: conversin total de los reactivos.
Reversibles: se llega al equilibrio, antes de alcanzar el 100% de la conversin.
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REACCIONES QUMICAS
Cuntas veces hemos anotado mal los datos del enunciado en nuestra hoja de examen, lo que
ha llevado a que todos los clculos fueran errneos y, de esta manera, no obtener la puntuacin deseada
en el mejor de los casos en ese ejercicio!
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REACCIONES QUMICAS
Suponer que A (o B -elegir uno de ellos-) es el reactivo limitante y calcular la cantidad estequiomtrica
de B necesaria para que se d esa reaccin, a la que podemos llamar CB, est..
Aqullas en que hay una conversin total de los reactivos en productos, es decir, cuando no hay
una situacin de equilibrio qumico.
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REACCIONES QUMICAS
Resolucin:
Datos extrados del enunciado:
()
Suponemos ahora que el SiO2 es el reactivo limitante, es decir, que reacciona todo el SiO2 que
tenamos inicialmente, de manera que se agota el primero y determina el fin de la reaccin.
Ahora calculamos la cantidad estequiomtrica de HF que reaccionar con todo el SiO2 es
decir, el nmero de moles de HF que reaccionan con 0.1664 mol de SiO2, teniendo en cuenta
los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica- y comparamos esta cantidad recin
calculada con la cantidad inicial de HF que tenamos antes de empezar la reaccin, es decir,
con 2.2825 mol HF iniciales:
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REACCIONES QUMICAS
Como tenamos 2.2825 mol HF iniciales y slo han reaccionado 0.6656 mol de HF con todo el
, quedan sin reaccionar:
(
Por lo tanto, nuestra suposicin era correcta: el reactivo limitante (el que se agota antes) es el
SiO2 ya que se gasta todo- y el reactivo en exceso es el HF ya que cuando acaba la reaccin,
por agotamiento del reactivo limitante, an queda HF que no ha reaccionado.
Si hubiramos supuesto que el HF es el reactivo limitante, es decir, que reacciona todo el HF
que tenamos inicialmente, de manera que se agota el primero y determina el fin de la
reaccin tendramos que calcular la cantidad estequiomtrica de SiO2 que reaccionar con
todo el HF es decir, el nmero de moles de SiO2 que reaccionan con 2.2825 mol de HF,
teniendo en cuenta los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica- y comparamos
esta cantidad recin calculada con la cantidad inicial de SiO2 que tenamos antes de empezar la
reaccin, es decir, con 0.1664 mol SiO2 iniciales:
Pero ahora resulta que la cantidad de SiO2 (0.5706 mol) que reaccionara con todo el HF (2.2825 mol) es
mayor que la cantidad inicial que tenamos de SiO2 (0.1664 mol), lo cual es una situacin imposible,
ya que no puede reaccionar una cantidad mayor de moles de la que tenamos inicialmente, es
decir, el HF no puede ser el reactivo limitante.
Por tanto, nuestra suposicin hubiera sido errnea y deberamos elegir al SiO2 como reactivo
limitante.
Ahora ya podemos calcular la cantidad de tetrafluoruro de silicio que se forma a partir del
reactivo limitante, utilizando los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica:
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REACCIONES QUMICAS
Galena: mena del plomo, constituida por mineral de sulfuro de plomo (II), PbS, de una
riqueza aproximada de un 80 %.
Pirita: mena del hierro, constituida por mineral de sulfuro de hierro (III) y de hierro (II),
FeS2, de una riqueza aproximada de un 80 %.
Bauxita: mena del aluminio, constituida por mineral de xido de aluminio, Al2O3, de
una riqueza aproximada que puede oscilar entre un 45 % y un 75 %.
Relacionado con todo esto, existe el problema de averiguar la riqueza en cierto componente
de una determinada masa de una muestra problema. En la resolucin de este problema,
tremendamente comn en un laboratorio, se deber realizar un anlisis qumico para
determinar la composicin de la muestra y, as, calcular el porcentaje de ese componente en
la muestra original.
Lo que se debe tener claro es que ser la sustancia pura la que reaccione con determinados
reactivos, por lo que deberemos tener en cuenta los datos de pureza y de riqueza, antes de
realizar los clculos estequiomtricos correspondientes. Es decir, deberemos pasar los datos
de reactivo impuro a reactivo puro, pues el resto no intervendr en la reaccin que nos
interese, antes de intentar conocer las cantidades que se nos pidan de productos o de otros
reactivos que intervengan en la reaccin.
(
( )
)
(
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Se dice que un mineral es mena de un metal cuando mediante minera es posible extraer ese
mineral de un yacimiento y luego mediante metalurgia obtener el metal de ese mineral.
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REACCIONES QUMICAS
Resolucin:
Datos extrados del enunciado:
( )
( )
( )
Partimos ahora de la cantidad de reactivo puro que hemos calculado para realizar los clculos
estequiomtricos necesarios:
Suponiendo que el gas se comporte idealmente, podemos aplicar la ecuacin de estado de gas
ideal al SO2:
Y as, calcular
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REACCIONES QUMICAS
Resolucin:
Datos extrados del enunciado:
Digamos que es el mismo problema, pero empezando por los productos, para obtener la
cantidad de reactivo que reacciona (FeS2 puro) y, as, calcular el porcentaje que hay de reactivo
puro en la muestra impura (FeS2 impuro).
Podramos incluso formular la pregunta de diferentes maneras:
a)
b)
c)
d)
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REACCIONES QUMICAS
Suponiendo que el gas se comporte idealmente, podemos aplicar la ecuacin de estado de gas
ideal al SO2:
Calculamos ahora la masa de reactivo necesaria para obtener el nmero de moles de dixido
de azufre recin calculado:
)
(
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REACCIONES QUMICAS
Resolucin:
Datos extrados del enunciado:
)
)
De manera que:
(
Ahora, debemos recalcular el volumen que corresponde a este nmero de moles, en las
condiciones de p y T que nos indica el problema, suponiendo la idealidad del gas:
Que como podemos observar es menor que si el rendimiento fuera del 100 % (
).
Hemos de notar que podramos encontrarnos en situaciones donde se nos pida el rendimiento de la
reaccin: bastar dividir la cantidad real que nos den en el enunciado, entre la cantidad estequiomtrica
calculada y multiplicar el resultado por cien.
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REACCIONES QUMICAS
siendo
( )
La ecuacin de los gases ideales para cada gas vendra dada por las siguientes expresiones:
Si sustituimos estas relaciones en las ecuaciones de gas ideal para cada gas, tenemos:
Que es donde queramos llegar. Esto se puede hacer extensible, obviamente a un nmero
cualquiera de reactivos y de productos de reaccin que sean gaseosos y estn en las
mismas condicione de presin y de temperatura.
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REACCIONES QUMICAS
Resolucin:
Partimos de una base de clculo: 100 g de sal de Mohr.
Calculamos su masa molar:
M(
)=391.85 g
Calculamos para la base de calculo elegida, la masa de cada elemento, mediante factores de
conversin:
Si sumamos las masas de todos los elementos nos debe dar 100 g (la base de clculo).
Ahora calculamos el porcentaje en masa de cada elemento en el compuesto, es decir, la composicin
centesimal del compuesto:
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Compuesto:
Elemento
N
H
Fe
S
O
y de los iones
Resolucin:
Partimos de una base de clculo: 100 g de xido de manganeso, de frmula desconocida:
MnxOy.
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Que, recordemos, puede que exista realmente o no, eso no nos debe importar a la hora de
formular y nombrar a los compuestos.
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REACCIONES QUMICAS
Calculamos, para la base de clculo elegida, los moles de cada elemento, mediante factores de
conversin, teniendo en cuenta que si el 63,20 % del xido es manganeso, la diferencia del 100
% menos este porcentaje, nos dar el porcentaje de oxgeno, es decir, un 36.8 % de oxgeno:
Ya sabemos los moles de los elementos que constituyen el compuesto. Ahora falta buscar una
relacin entre ellos. Para tal fin, dividiremos todos los nmeros de moles de los elementos que
formen el compuesto por el nmero de moles del elemento que sea ms pequeo:
As obtenemos que, por cada mol de Mn, hay un mol de Mn y dos moles de O, de manera que:
Debemos recordar que los subndices en las frmulas son nmeros enteros, de ah que
dividamos los nmeros de moles de todos los elementos por el nmero de moles del elemento
que sea ms pequeo que al dividirlo por s mismo, nos da la unidad. No obstante, si
despus de hacer esta divisin, nos quedara algn nmero fraccionario, deberamos
multiplicar todos estos cocientes por un nmero tal el menor posible, para que todos los
subndices fueran nmeros enteros. En el ejemplo anterior si nos hubiera dado la siguiente
relacin de moles:
As que deberamos multiplicar por 2 ambos subndices para eliminar el subndice fraccionario
del oxgeno, que no tiene sentido qumico (no tenemos 5/2 de tomo de oxgeno), de manera
que al final quedara:
( )
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REACCIONES QUMICAS
La frmula molecular nos indica el nmero real de tomos que forman la especie qumica
(normalmente, la molcula o el compuesto molecular). Puede coincidir o no con la frmula
emprica, es decir, la frmula molecular es un mltiplo de la frmula emprica. Por tanto, la
masa molar correspondiente a la frmula molecular de un compuesto ser un mltiplo de la
masa molar correspondiente a la frmula emprica de ese mismo compuesto. Es decir:
(
(
)
(
Estas dos condiciones son las que se deben cumplir para resolver los problemas de clculo de
frmulas moleculares. Resulta evidente, pues, que lo primero que deberemos conocer es la
frmula emprica del compuesto para, despus, tras los correspondientes clculos, poder
llegar a determinar la frmula molecular de ese compuesto.
La frmula molecular la podemos encontrar expresada como frmula:
a) Simplificada: slo indica el nmero de tomos de cada elemento. Ejemplo: C6H12O6.
b) Semidesarrollada: expresa la estructura de la molcula, es decir, los enlaces
principales entre los tomos en la molcula: CHO-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CH2OH.
c) Desarrollada: es una representacin en dos dimensiones como las otras, sobre el
papel de los tomos que forman la molcula, pero distribuidos en el espacio,
aproximndose ms a la realidad geomtrica y tridimensional de la molcula.
D-glucosa
(forma lineal)
Proyeccin de Fischer
-D-glucopiranosa
(forma ciclada de la glucosa)
Proyeccin de Haworth
-D-glucopiranosa
(conformacin de silla)
Proyeccin de Haworth
INCISO:
Las proyecciones de Fischer son utilizadas en Qumica Orgnica para representar en
dos dimensiones la disposicin espacial de molculas en las que uno o ms tomos de
carbono estn unidos a 4 sustituyentes diferentes.
Estos tomos pueden existir en dos configuraciones espacialmente diferentes, que son
imgenes especulares (simtricas respecto a un plano) entre s, como lo son la mano
derecha de la izquierda, y al igual que stas no son superponibles en el espacio.
En una proyeccin de Fisher se representa cada carbono quiral con sus cuatro
sustituyentes dispuestos en cruz aplicando la siguiente convencin:
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REACCIONES QUMICAS
Los sustituyentes situados a derecha e izquierda sobresalen del plano de
representacin (papel o pantalla) y en el espacio estaran situados por delante
de dicho plano, hacia el observador.
Los sustituyentes representados arriba y debajo del centro quiral estaran
situados espacialmente detrs del tomo quiral, detrs del plano de
representacin (papel o pantalla).
Cualquier grupo a la derecha en una proyeccin de Fischer estar abajo en una
proyeccin de Haworth, y cualquier grupo a la izquierda en una proyeccin de Fisher
estar arriba en una proyeccin de Haworth.
En disolucin, los monosacridos pequeos se encuentran en forma lineal, mientras
que las molculas ms grandes ciclan su estructura. La estructura lineal recibe el
nombre de Proyeccin de Fischer, mientras que la estructura ciclada recibe el nombre
de Proyeccin de Haworth. En la representacin de Haworth la cadena carbonada se
cicla situada sobre un plano. Los radicales de la cadena se encuentran por encima o
por debajo de ese plano.
La estructura ciclada se consigue en aldopentosas y en hexosas. El enlace de ciclacin
se genera entre el carbono que posee el grupo funcional y el carbono asimtrico ms
alejado del grupo funcional. Cuando el carbono tiene un grupo aldehdo, como grupo
funcional, el enlace recibe el nombre de hemiacetlico. Cuando el carbono tiene un
grupo cetona, como grupo funcional, el enlace recibe el nombre de hemicetlico.
FIN DEL INCISO
Veamos un ejemplo:
Resolucin:
Como se ha dicho al principio, lo primero que se tiene que hacer es calcular la frmula
emprica y despus la frmula molecular.
Esta vez no nos dan el porcentaje en masa de un elemento o ms de uno en la muestra
original del compuesto, sino que nos dan datos sobre su combustin, que nos servirn para
calcular la frmula emprica. Si nos fijamos, todo el carbono que haba en el compuesto estar
ahora en el dixido de carbono y todo el hidrgeno que formaba el compuesto estar ahora
en el agua. Por tanto, si calculamos el nmero de moles de carbono que hay en el dixido de
carbono y el nmero de moles de hidrgeno atmico que hay en el agua, sabremos los moles
de carbono y los moles de hidrgeno atmico que haban en el compuesto, respectivamente.
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REACCIONES QUMICAS
Y si conocemos el nmero de moles de los elementos que forman el compuesto, conoceremos
sus respectivas masas, de manera que podremos obtener la cantidad de cloro por diferencia
entre la masa de la muestra y el resto de masas.
Supondremos que el compuesto orgnico debe tener una frmula emprica del tipo:
( )
()
( ))
Aunque el enunciado no lo diga, cabe suponer que el cloro del compuesto pase a cloro
gaseoso por eso se ha puesto entre parntesis, cosa que no afecta a la resolucin del
problema.
Tampoco la ecuacin est igualada, pero es que no la podemos igualar ya que desconocemos
la frmula del compuesto. Esta ecuacin slo nos da informacin cualitativa del proceso de
combustin.
Sin ms demora, vamos a calcular el nmero de moles de carbono y de hidrgeno del
compuesto, teniendo en cuenta las consideraciones vistas anteriormente:
( )
()
Y ahora calculamos la masa de cloro, para obtener, posteriormente los moles de este
elemento en el compuesto:
El menor nmero de moles corresponde al cloro, Cl, por tanto, dividiremos todos los nmeros
de moles entre este valor (2.33010-2 mol Cl):
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REACCIONES QUMICAS
As tenemos que por cada mol de cloro en la frmula emprica, debe haber 2 moles de carbono
y 5 moles de hidrgeno, esto es:
Ahora vamos a calcular la frmula molecular a partir de los datos que nos da la segunda parte
del enunciado del problema. Recordemos:
Por lo que podemos calcular la masa molar de la frmula molecular del compuesto:
Y, en consecuencia:
(
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