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Tema 6. Qumica COU.

Equilibrios de solubilidad.

6-01.- A 0.5 l de una disolucin saturada de cido sulfhdrico,


que tiene una concentracin de ion sulfuro de 2.510-6 M, se aaden
0.06 g de nitrato de hierro (II). Justificar, mediante los
clculos pertinentes, si se producir la precipitacin de sulfuro
de hierro (II). Dato: Ps (FeS) = 410-19).
en una disolucin
6-02.- Calcule la concentracin de iones Cd2+
saturada de sulfuro de cadmio, sabiendo que el producto de
solubilidad de esta sal es 1.010-28.
6-03.- Conceptos de solubilidad y producto de solubilidad.
Relacin entre ambos para una sal de estequiometra A2B3.
6-04.- Se aade lentamente cloruro clcico a una disolucin acuosa
que contiene iones fluoruro y carbonato, ambos en concentracin 2
M. Determinar cul de las dos sales clcicas precipitar
10-4
primero.
Datos: Ks fluoruro clcico = 1.710-7; carbonato clcico = 4.710-9
6-05.- Sobre una disolucin que contiene iones cloruro y yoduro se
va aadiendo otra disolucin de nitrato de plata. Si la
concentracin inicial de ambos iones haluro es 10-3 M, determine qu
concentracin mnima de iones plata iniciar la precipitacin y
cul ser el haluro precipitado.
Datos: Ks cloruro de plata = 1.710-7 y yoduro de plata = 1.510-10
6-06.- Calcule cuntos gramos de nitrato de plata sern necesarios
para preparar 3 litros de una disolucin acuosa saturada de
carbonato de plata partiendo de una disolucin 0.1 M de carbonato
sdico. Datos: KS carbonato de plata = 8.210-12
6-07.- Se mezclan 50 ml de una disolucin de cloruro sdico 210-3
M con 150 ml de otra disolucin de nitrato de plata 210-4 M.
a) Se formar precipitado de cloruro de plata?
b) En caso afirmativo, cules son las concentraciones que quedan
en disolucin de los iones que originan el precipitado?
Datos: Ks AgCl = 10-10.
6-08.- Se tiene una disolucin acuosa saturada de yoduro de bario
a 25 C. Calcule: a) Concentraciones molares de los iones. b) La
solubilidad del yodato de bario, expresando el resultado en g/l.
Datos: ks yoduro de bario = 6.5 10-10
6-09.- Se mezclan 0.2 l de disolucin de nitrato de estroncio 6
10-3 M con 0.1 litros de disolucin de cromato potsico 1.510-2
M obtenindose un volumen final de 0.3 litros. Calcule las
concentraciones de iones estroncio e iones cromato despus de la
mezcla e indique si hay o no precipitado de cromato de estroncio
en estas condiciones, sabiendo que su producto de solubilidad es 4
10-5.

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Equilibrios de solubilidad.

6-10.- Se tiene una disolucin saturada de sulfato de plomo (II)


en equilibrio con su slido. Cmo se ver afectada la solubilidad
del precipitado si sobre dicha disolucin se adiciona otra de
sulfato sdico? Razona la respuesta.
6-11 .- Se mezclan 100 ml de una disolucin de nitrato de bario
0.2 M con 100 ml de otra disolucin de fluoruro sdico 0.4 M.
Razonar si se precipitar
el fluoruro de bario y calcule las
concentraciones de bario y de fluoruro que quedarn en disolucin.
Datos: ks fluoruro de bario = 1.710-6
6-12.- Calcule la solubilidad en agua, expresada en g/l, de las
siguientes sales: ioduro de plata (ks = 10-12), iodato de plomo (ks
= 41012) y fosfato de calcio (Ks = 1.0810-23), ordenndolas en
orden creciente de solubilidad.
6-13.- A una disolucin que contiene 0.42 g/l de fluoruro sdico y
1.64 g/l de fosfato sdico se aade en pequeas porciones otra de
iones calcio. Calcule: a) La concentracin de iones calcio que
debe existir en la disolucin para que se inicie la precipitacin
de cada sal. b) Cul ser el orden en que dichos compuestos
precipitarn?
Datos: KS fluoruro clcico = 1010.4 del fosfato
-26
clcico = 10
6-14.- Cuando se agita un exceso de cromato de estroncio slido en
agua, a 125 C, se disuelven 610-3 mol/l de esta sal. Calcule el
producto de solubilidad del cromato de estroncio y su solubilidad,
expresada en g/l.
6-15.- Conociendo el producto de solubilidad del hidrxido de
cinc, 2.210-17, calclese: a) La solubilidad en gramos/litro de
mencionado hidrxido. b) el pH de una disolucin saturada del
mismo. M(Zn(OH)2) = 99.4 g/mol

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Equilibrios de solubilidad.

6-01.- A 0.5 l de una disolucin saturada de cido sulfhdrico,


que tiene una concentracin de ion sulfuro de 2.510-6 M, se aaden
0.06 g de nitrato de hierro (II). Justificar, mediante los
clculos pertinentes, si se producir la precipitacin de sulfuro
de hierro (II). Dato: Ps (FeS) = 410-19).
S2- + 2 H+

H2S

[S2-| = 2.510-6 M
Aadimos 0.06 g de Fe(NO3)2 a la disolucin. La sal se disocia
totalmente y la concentracin de ion ferroso en disolucin es:

0.06 g Fe(NO3)2

[Fe2+ ]

1 mol
180 g

3.3 104 mol

[Fe2+ ] [S2 ]

0.5 l

= 3.3 104 mol

= 66
. 104 M

= 66
. 104 M 2.5 106 M = 165
. 109 > ps

El producto de las concentraciones de los iones es mayor que el


producto de solubilidad de la sal, luego precipitar.

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Equilibrios de solubilidad.

en una disolucin
6-02.- Calcule La concentracin de iones Cd2+
saturada de sulfuro de cadmio, sabiendo que el producto de
solubilidad de esta sal es 1.010-28.
Cd2+ + S2-

CdS

KS = [Cd2+|[S2-|
De la reaccin deducimos:
Sustituyendo: Ks = [Cd2+|2

[ Cd2+ ]

1.0 1028 = 1014 M

[Cd2+| = [S2-|

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Equilibrios de solubilidad.

6-03.- Conceptos de solubilidad y producto de solubilidad.


Relacin entre ambos para una sal de estequiometra A2B3.
Solubilidad es la m xima concentracin de soluto que puede
disolverse en un disolvente es decir la cantidad de una
sustancia que se disuelve para preparar una disolucin saturada.
La solubilidad se expresa en mol/l o g/l.
Existe un equilibrio entre la sal slida sin disolver y sus iones
en disolucin. Para una sal AB se establece el equilibrio:
AB (s)

A- (aq) + B+ (aq)

La constante de este equilibrio es el producto de solubilidad Ks.


Como la concentracin de la sal sin disolver es constante se
incluye en Ks y queda:
Ks = [A-|[B-|
Al disolver la sal A2B3 el equilibrio que se establece es:
A2B3 (s)

2 A3+ (aq) + 3 B2- (aq)

y la constante del producto de solubilidad:


Ks = [A3+|2[B2-|3
Llamando S a la solubilidad de la sal en el equilibrio
[A3+| = 2S y [B2-| = 3S. Sustituyendo:
Ks = [A3+|2[B2-|3 = (2S)2 (3S)3 = 108S5 que es la relacin entre
Ks y la solubilidad.

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Equilibrios de solubilidad.

6-04.- Se aade lentamente cloruro clcico a una disolucin acuosa


que contiene iones fluoruro y carbonato, ambos en concentracin 2
10-4 M. Determinar cul de las dos sales clcicas precipitar
primero.
Datos: Ks fluoruro clcico = 1.710-7; carbonato clcico = 4.710-9

Las dos sales que se forman est n regidas por los equilibrios de
solubilidad:
2 F- (aq) + Ca2+ (aq)

CaF2 (s)

[ Ca ]
2+

ks

[F ]

1.7 1010
4 2

(2 10 )

[ Ca ]
2+

. 103 M
= 425

CO32- (aq) + Ca2+ (aq)

CaCO3 (s)

ks
CO23

47
. 109
4

2 10

Ks = [F-|2[Ca2+|

Ks = [Ca2+|[CO3|

= 2.35 105 M

Se necesita menos concentracin de Ca2+ para que comience a


precipitar el carbonato clcico luego ser esta la sal que
comience a precipitar antes.

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Equilibrios de solubilidad.

6-05.- Sobre una disolucin que contiene iones cloruro y yoduro se


va aadiendo otra disolucin de nitrato de plata. Si la
concentracin inicial de ambos iones haluro es 10-3 M, determine qu
concentracin mnima de iones plata iniciar la precipitacin y
cul ser el haluro precipitado.
Ks cloruro de plata = 1.710-7y yoduro de plata = 1.510-10
El equilibrio de solubilidad de las dos sales es:
AgCl (s)

Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Ks = [Ag+|[Cl-|

AgI

Ag+ (aq) + I-

Ks = [Ag+|[I-|

(s)

(aq)

La mxima concentracin de Ag
en disolucin que permite el
producto de solubilidad del cloruro de plata es:

[ Ag+ ] =

ks

[Cl ]

17
. 107
3

10

= 17
. 104 M

La concentracin de Ag+ necesaria para que precipite el AgI se


obtiene del valor de Ks y del valor de la concentracin de ioduro:

[ Ag ]
+

ks

[I ]

15
. 1016
103

= 15
. 1013 M

El primer ion en precipitar es el ioduro porque la concentracin


de Ag necesaria para que lo haga es menor y se alcanza antes que
la necesaria para precipitar el cloruro de plata.

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Equilibrios de solubilidad.

6-06.- Calcule cuntos gramos de nitrato de plata sern necesarios


para preparar 3 litros de una disolucin acuosa saturada de
carbonato de plata partiendo de una disolucin 0.1 M de carbonato
sdico. Datos: KS carbonato de plata = 8.210-12

El equilibrio de solubilidad de la sal poco soluble es:


2 Ag+ (aq) + CO32- (aq)

Ag2CO3 (s)

[ Ag ]
+

ks
CO23

82
. 1012
01
.

Ks = [Ag+|[CO32-|

= 9 106 M

Si la concentracin de Ag
pasa de ese valor
precipitar el carbonato de plata.

comenzar

La concentracin del catin Ag+ es la misma que la del nitrato de


plata en disolucin ya que est totalmente disociada. Esto
permite calcular la cantidad de sal que hay que aadir para
preparar la disolucin saturada de carbonato de plata:
M(AgNO3) = 170 g/mol
n = MV = 910-63 l = 2710-6 mol AgNO3
m = nM = 2710-6 mol170 g/mol = 4.610-3 g

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Equilibrios de solubilidad.

6-07.- Se mezclan 50 ml de una disolucin de cloruro sdico 210-3


M con 150 ml de otra disolucin de nitrato de plata 210-4 M.
a) Se formar precipitado de cloruro de plata?
b) En caso afirmativo, cules son las concentraciones que quedan
en disolucin de los iones que originan el precipitado?
Datos: Ks (AgCl) = 10-10.

a) Primero se calculan las concentraciones molares de los dos


iones en la nueva disolucin para ello hay que saber los moles
presentes de cada uno de ellos:
n(NaCl) = MV = 210-30.050 l = 10-4 moles
n(AgNO3) = MV = 210-40.050 l = 10-5 moles
Al disociarse totalmente las sales, los moles de Cl- sern 10-4
y los de Ag+ 10-5. El volumen total de disolucin es 100 ml. Las
concentraciones de los dos iones:

[ Cl ]

[ Ag+ ]

n
V
n
V

104
0.1
105
0.1

= 103 M
= 104 M

[Cl-|[Ag+| = 10-310-4 = 10-7 > Ps


El producto es mayor que la constante Ps, luego al mezclar las dos
disoluciones aparecer un precipitado blanco de AgCl.
b) En la nueva disolucin hay 10-4 moles de Cl- y 10-5 moles de Ag+.
Reaccionarn 10-5 moles de cada uno formando el precipitado y
quedarn:
10-4 - 10-5 = 910-5 mol Cl-

[ Cl ] =

[ Ag ]
+

9 105
0.1

Ks

[ Cl ]

= 9 104 M

1010
9 104

= 107 M

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Equilibrios de solubilidad.

6-08.- Se tiene una disolucin acuosa saturada de yoduro de bario


a 25 C. Calcule: a) Concentraciones molares de los iones. b) La
solubilidad del yodato de bario, expresando el resultado en g/l.
Datos: ks yoduro de bario = 6.5 10-10
El equilibrio de solubilidad del ioduro de bario:
Ba2+ (aq) + 2 I- (aq)

Ba(IO3)2 (s)

Ks = [Ba2+|[I-|

Llamando S a la solubilidad de la sal en mol/l:


Ks = 6.510-10 = S(2S)2 = 4S3

s =

6.5 1010
4

= 5.45 104 M

Las concentraciones de los iones son:


[Ba2+| = S = 5.4510-4 M
[I-| = 2S =1.0910-3 M
M(BaI2) = 391.3

s = 5.45 104 M

3913
. g
mol

= 0.21

g
l

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Equilibrios de solubilidad.

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6-09.- Se mezclan 0.2 l de disolucin de nitrato de estroncio 6


10-3M con 0.1 litros de disolucin de cromato potsico 1.510-2
M obtenindose un volumen final de 0.3 litros. Calcule las
concentraciones de iones estroncio e iones cromato despus de la
mezcla e indique si hay o no precipitado de cromato de estroncio
en estas condiciones, sabiendo que su producto de solubilidad es 4
10-5.
Los equilibrios de las dos sales solubles:
Sr(NO3)2 -> 2 NO3- + Sr2+
K2CrO4 -> CrO42- + 2 K+
Y los moles de cada una de ellas antes de la mezcla:
moles Sr(NO3)2 = n1 = 0.2610-3 mol = moles de Sr
moles K2CrO4 = n2 = 0.11.510-3 = 1.510-3 mol = moles de CrO42Las concentraciones de los dos iones despus de mezclar las
disoluciones:

[Sr ]
2+

[ CrO24 ]

1.2 103
0.3

1.5 103
0.3

= 4 103 M

= 5 103 M

Para que los dos iones precipiten como cromato de estroncio es


necesario que el producto de sus concentraciones sea mayor que el
valor del producto de solubilidad de la sal:
[Sr2+|[CrO42-| = 410-3 510-3 = 210-5 < Ks

El producto de las concentraciones es menor que 410-3 por lo que


la sal no precipitar los iones permanecen en disolucin.

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Equilibrios de solubilidad.

12

6-10.- Se tiene una disolucin saturada de sulfato de plomo (II)


en equilibrio con su slido. Cmo se ver afectada la solubilidad
del precipitado si sobre dicha disolucin se adiciona otra de
sulfato sdico? Razona la respuesta.

El equilibrio de solubilidad del sulfato de plomo (II) es:


PbSO4 (s)

Pb2+ (aq) +

SO42-

Al aadir Na2SO4 a la disolucin este se disocia totalmente en sus


iones con lo cual est aumentando la concentracin de ion sulfato
en la disolucin.
El equilibrio reacciona de acuerdo con el principio de Le
Chatelier modificndose en el sentido en que contrarrestre ese
aumento de concentracin es decir se desplazar hacia la
izquierda para consumir el exceso de concentracin de ion sulfato
aumentando as el precipitado (fase slida) en la disolucin.
Esto es lo que se conoce como efecto ion comn y se utiliza para
conseguir una precipitacin total de un ion.

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Equilibrios de solubilidad.

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6-11 .- Se mezclan 100 ml de una disolucin de nitrato de bario


0.2 M con 100 ml de otra disolucin de fluoruro sdico 0.4 M.
Razonar si se precipitar el fluoruro de bario y calcule las
concentraciones de bario y de fluoruro que quedarn en disolucin.
Datos: ks fluoruro de bario = 1.710-6
Ba(NO3)2 -> Ba2+ + 2 NO3n (BaNO3) = MV = 0.2 molar0.1 l = 0.02 mol. El nmero de moles
de Ba2+ es el mismo ya que la sal est totalmente disociada.
NaF -> Na+ + Fn (NaF) = MV = 0.4 molar0.1 l = 0.04 mol
Por la misma razn

el nemro de moles de F- es el mismo.

La concentracin de los dos iones


disoluciones es:

[Ba ]
2+

0.02 mol
0.2 l

= 0.1 M

[F ]

despus de mezclar las

0.04 mol
0.2 l

= 0.2 M

El equilibrio de solubilidad de la sal poco soluble que se forma


es:
Ba2+ (aq) + 2 F- (aq)

BaF2 (s)

Y el producto de las concentraciones:


[Ba2+|[F-|2 = 0.1(0.2)2 = 410-3 > Ks
al unir las dos disoluciones.

Luego se formar

precipitado

Ba2+ (aq) + 2 F- (aq)


0.1 M
0.2 M

BaF2 (s)

Se consumen el doble de moles de F- que de Ba2+ para formar el


precipitado y las concentraciones de los dos iones est n en esta
proporcin con lo cual las concentraciones que quedan de ambos en
disolucin son las que permite el producto de solubilidad.
Llamando S a la solubilidad del Ba2F:

s =

ks
4

=3

17
. 106
4

. 103 M
= 75

[Ba2+| = s = 7.510-3 M
[F-| = 2s = 1.510-2 M

Ks = S(2S)2 = 4 S3

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Equilibrios de solubilidad.

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6-12.- Calcule la solubilidad en agua, expresada en g/l, de las


siguientes sales: ioduro de plata (ks = 10-12), iodato de plomo (ks
= 41012) y fosfato de calcio (Ks = 1.0810-23), orden ndolasen
orden creciente de solubilidad.

Llamamos S a la solubilidad permitida de los iones en disolucin.


Ag+ (aq) + I- (aq)

AgI (s)

1016 = 108 M

s =

108

Ks = [Ag+|[I-| = s2

mol
l

235 g
mol

= 235
. 106

Pb2+ (aq) + 2 IO3- (aq)

Pb(IO3)2 (s)

Ks = [Pb2+|[IO3-| = S(2S)2 = 4S3

4 1012

s =

104

mol

= 104

557 g
mol

Ca3(PO4)2 (s)

mol
l

= 5.57 102

g
l

3 Ca2+ (aq) + 2 PO43- (aq)

Ks = [Ca2+|3[PO43-|2 = (3s)3(2s)2 = 108s5

108
. 1023

s =

105

mol

108

310 g
mol

= 105

mol
l

= 31
. 103

g
l

El orden creciente de solubilidad es:


S (AgI) < S (Ca3(PO4)2) < S (Pb(IO3)2)

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Equilibrios de solubilidad.

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6-13.- A una disolucin que contiene 0.42 g/l de fluoruro sdico y


1.64 g/l de fosfato sdico se aade en pequeas porciones otra de
iones calcio. Calcule: a) La concentracin de iones calcio que
debe existir en la disolucin para que se inicie la precipitacin
de cada sal. b) Cul ser el orden en que dichos compuestos
precipitarn? Datos: KS fluoruro clcico = 1010.4 del fosfato
clcico = 10-26

Expresamos las concentraciones en moles l:


M(NaF) = 42 g mol
M(Na3PO4) = 164 g mol
0.42

164
.

g
l

g
l

1 mol
42 g

1 mol
164 g

= 0.01

mol

= 0.01

mol

Las dos sales est n totalmente disociadas en sus iones:


NaF -> Na+ + F-

Na3PO4 -> 3 Na+ + PO43-

Las concentraciones de los iones son:

[F-| = [PO43-| = 0.01 M

Para que precipite el fluoruro de calcio al aadir Ca


a la
disolucin la concentracin del ion calcio debe rebasar el valor
que permite el producto de solubilidad de la sal:
Ca2+ (aq) + 2 F- (aq)

CaF2 (s)

[ Ca ]
2+

Ks

[F ]

1010.4
2

(0.01)

Lo mismo ocurrir
Ca3(PO4)2 (s)

[ Ca2+ ]

=3

Ks

[PO34 ]

Ks = [Ca2+|[F-|2

. 107 M
= 398
con el fosfato de calcio:
3 Ca2+ (aq) + 2 PO43- (aq)

Ks = [Ca2+|3[PO43-|2

= 464
. 108 M

Es menor la concentracin de Ca2+ que se necesita para que


precipite el fosfato clcico as que precipitar en primer lugar
y despus el fluoruro de calcio.

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Equilibrios de solubilidad.

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6-14.- Cuando se agita un exceso de cromato de estroncio slido en


agua, a 125 C, se disuelven 610-3 mol/l de esta sal. Calcule el
producto de solubilidad del cromato de estroncio y su solubilidad,
expresada en g/l.
El equilibrio de solubilidad del cromato de estroncio es:
Sr2+ (aq) + CrO42- (aq)

SrCrO4 (s)

La concentracin de los dos iones ser la solubilidad de la sal:


S = 6103- mol/l
Ks = [CrO42-|[Sr2+| = S2 = (610-3)2 = 3.610-5

3
En g/l: 6 10

mol
l

204 g
mol

= 122
.

g
l

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Equilibrios de solubilidad.

6-15.- Conociendo el producto de solubilidad del hidrxido de


cinc, 2.210-17, calclese: a) La solubilidad en gramos/litro de
mencionado hidrxido. b) el pH de una disolucin saturada del
mismo. M(Zn(OH)2) = 99.4 g/mol
Teniendo en cuenta que
Zn2+ + 2 OHs
2s

Zn(OH)2

s =

Ks
4

Ks = [Zn2+|[OH-| = S(2S)2 = 4S3

= 1.76 106 M

. 106
En g/l: 176

mol
l

99.4 g
mol

= 175
. 104

g
l

b) pH = - lg [H+|
[OH-| = 2S = 21.7610-6 = 3.5210-6 M
+
[H+| = [ H ] =

Kw

[ OH ]

1014
6

3.52 10

pH = - lg 2. 410-9 = 8.55

. 109
= 284

mol
l

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