Problemas de diagramas de equilibrio

PROBLEMA 1

Los puntos de fusin del bismuto y antimonio son 271 C y 632,2 C respectivamente. Una aleacin con un 50% de SB comienza a solidificar a 520 C formndose cristales
con un contenido en Sb de un 90%. Cuando la composicin de la aleacin es del 20% de
Sb la solidificacin se inicia a 400 C separndose cristales con un 75% de Sb. Se pide:
a) Dibujar a escala el diagrama de equilibrio de este sistema, indicando sobre el los
nombres de todos los puntos, lineas y zonas.
b) Dada una aleacin compuesta de un 40% de Sb indicar: la temperatura inicial de
solidificacin, temperatura final de solidificacin, composicin qumica y las
cantidades relativas de las fases presentes a 426,6 C y dibujar la curva de
enfriamiento.

a) Diagrama de equilibrio

Diagrama Bi-Sb
700

600

L liquidus

500

b) Temperatura inicial de solidificacin

L+

400

L solidus

300

(ver diagrama)

T1 = 490 C

Temperatura final de solidificacin

(ver diagrama)

200

100
0

T2 = 290 C

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Bi

Composicin qumica y cantidades relativas de las fases presentes a 400 C

A 400 C existen dos fases en equilibrio: lquido de composicin 20 % en Sb y la solucin
slida de composicin 75 % en Sb. Las cantidades relativas de cada fase sern:
A 400 C
L de 20 % Sb - 80 % Bi
y
de 75 % Sb - 25 % Bi

40 20
100 = 36.4 %
75 20

Luego % L = 63.6 %

Es decir, que a 400 C un 63.6% en peso es lquido de composicin qumica 20 % Sb y un

1

Problemas de diagramas de equilibrio

a) Diagrama de equilibrio

Diagrama Bi-Cd
400

350

L liquidus

300

b.1) Temperatura inicial de solidificacin

L liquidus

250

(ver diagrama)

200

T1 = 230 C

Bi + L

150

(ver diagrama)

Cd + L

L solidus

100

b.2) Temperatura final de solidificacin

punto
eutctico

Bi +Cd

50
0

T2 = 143.3 C

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Bi
Cd
b.3) Composicin qumica y cantidades relativas de las fases presentes a una temperatura
30C por debajo de la temperatura inicial de solidificacin

A 200 C hay dos fases en equilibrio:

Porcentaje de cada fase:

%L =

L (60 % Cd) + Cd

100 70
100 = 75 %
100 60

Luego % Cd es 25 %
b.4) Curvas de enfriamiento
Curva enfriamiento 70 % Cd
600

Temperatura

500

400
300
200

270C

L + Cd
143.3
L + Cd + Bi

100

Cd + Bi

0
Tiem po

Problemas de diagramas de equilibrio

PROBLEMA 3
Los puntos de fusin del plomo y del estao son 326,6 C y 232,2 C respectivamente. Cuando la aleacin contiene un 60% de Sn forma un eutctico que solidifica a
182,2 C. La solubilidad mxima en estado slido, a esta temperatura del Sn en el Pb es
del 19% y del Pb en el Sn del 2.5%. Suponiendo que la solubilidad mutua a la
temperatura ambiente es despreciable. Se pide:
a) Dibujar el diagrama.
b) Composicin qumica y cantidades relativas de las fases presentes de una aleacin del
40 % de Sn a 200 y 182 C.
c) Dibujar la curva de enfriamiento de esta aleacin.
d) Representar la microestructura de dicha aleacin, a temperatura ambiente, con
indicacin de las fases y constituyentes estructurales.
e) Podra esa misma aleacin presentar microsegregacin (coring)?
a) Diagrama de equilibrio

Diagrama Pb - Sn
350

Temperatura

300
250

L+

200

L+

150

100
50
0
0

Pb

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Porcentaje en peso de Sn

Sn

b) Composicin qumica y cantidades relativas de las fases presentes de una aleacin del
4

Problemas de diagramas de equilibrio

40 % de Sn a 200 y 182 C.

A 200 C : L (53 % Sn) + (17 % Sn)

53 40
100 = 36.11 %
53 17

Luego % L = 63.89 %
A 182 C : (19 % Sn) + (97.5 % Sn)

97.5 40
100 = 73.25 %
97.5 19

Luego % = 26.75 %

c) Curva de enfriamiento
curva enfriamiento 40 % Sn

Temperatura

400
350
L

300
250

230

200

182.2C

150

L+
L + +

100
Tiempo

d ) Representar la microestructura de dicha aleacin, a temperatura ambiente, con

indicacin de las fases y constituyentes estructurales.

A 25 C existen en equilibrio dos fases: solucin slida ( 0% Sn, es decir 100% Pb) y
solucin slida ( 100 % Sn) supuesta la solubilidad mutua despreciable, porcentaje de cada
fase:

Problemas de diagramas de equilibrio

100 40
100 = 60 %
100 0

Luego % es del 40 %
Como constituyentes existirn a temperatura ambiente: constituyente eutctico y , en
proporciones:
40 0
% eutctico =
100 = 66.67 %
60 0
Luego % libre 33.33%
Granos blancos: granos de sol. sol.
Matriz continua sombreada: Eutctico [ + ]
Podra esa misma aleacin presentar microsegregacin (coring)?

Si podra presentar microsegregacin. Obsrvese que una aleacin de composicin entre 0 y 19

% Sn (o entre el 97.5 y 100 % Sn) solidifica en un rango de temperaturas, por ejemplo la
solidificacin de una aleacin del 10 % Sn comienza a los 300 C y termina a los 250 C, la
fase slida formada a 300 C tiene una composicin del 3% en Sn mientras que a 250 C
todo el slido formado tendr una composicin del 10 % Sn, Esto significa que el slido
formado a 300 C debe cambiar su composicin, aumentando el porcentaje de soluto que debe
difundirse desde el lquido hacia el interior del grano formado homogeneizando la composicin
a cada temperatura. Cuando la velocidad de enfriamiento no permite que se eliminen los
gradientes de concentracin la estructura granular formada estar fuertemente segregada ,
denominndose microsegregacin o coring. Este fenmeno puede ocurrir en el proceso de
solidificacin de cualquier aleacin que lo haga en un margen de temperaturas.

Problemas de diagramas de equilibrio

PROBLEMA 4
Usando los datos del problema anterior calcular la densidad de una soldadura que
contiene un 60 % Pb y 40 % Sn, que ha sido equilibrada a 25 C. Las densidades de la fase

y son respectivamente 11,3 mgr/mm3 y 7,3 mgr/mm3.

De la solucin del apartado d) del problema anterior, sabemos que a 25 C existen en equilibrio
dos fases: solucin slida y solucin slida y que el porcentaje en peso de cada fase es:
% = 60 % y % = 40 %.
Tomando como base 100 mgr de mezcla tendremos:
100 mgr soldadura = 60 mgr de fase + 40 mgr de fase
Los volmenes ocupados por cada fase sern:

60 mgr
= 5.31 mm3
3
11.3 mgr / mm

40 mgr
= 5.48 mm3
3
7.3 mgr / mm

El volumen total ocupado por los 100 mgr de soldadura ser: 5.31 mm3+ 5.48 mm3 = 10.79 mm3
con lo que la densidad ser:

d=

100 mgr
= 9.27 mgr / mm3
3
10.79 mm

Idntico resultado se obtiene aplicando la regla de las mezclas sobre las fracciones
volumtricas, es decir:
d = f d + f d
donde d es la densidad de la mezcla, d y d son las densidades de las fases y
respectivamente y f y f son las fracciones volumtricas de las fases y respectivamente.
En efecto, de lo anterior calculado se deduce que las fracciones de volumen son:
f =

5.31
= 0.492
10.79

f =

5.48
= 0.508
10.79
7

Problemas de diagramas de equilibrio

De donde:
d = f d + f d = 0.492 11.3 mgr / mm 3 + 0.508 7.3 mgr / mm 3 = 9.268 mgr / mm 3

PROBLEMA 5.
Del sistema Pt-Ag, se sabe que el platino, de punto de fusin 1750 C, disuelve a la
temperatura de 1180 C el 15 % de Ag formando una solucin slida . A esta
temperatura (1180 C) tiene lugar una reaccin peritctica entre y el lquido de
composicin 70 % Ag, formndose una solucin slida que contiene un 55 % Ag. A 800
C la solubilidad de Ag en Pt es del 10 % y la del Pt en Ag del 40 %. Se pide:
a) Dibujar el diagrama de equilibrio suponiendo rectas todas las lneas e indicar las fases
presentes en cada regin.
b) Curvas de enfriamiento de las aleaciones del 12, 45, 55 y 70 % de B.
c) Para una aleacin de un 30% de B y a la temperatura de 500 C, calcular la cantidad y
composicin de cada una de las fases presentes.

a) Diagrama de equilibrio.
d) Curvas de enfriamiento de las aleaciones del 12, 45, 55 y 70 % de B.
2000

diagrama Pt-Ag
L

Temperatura

1500

+L

+ L

1180 C

1000

+
500

0
0
Pt

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100
Ag

Problemas de diagramas de equilibrio

2000

Temperatura

12 % Ag

45 %

65 %

70 %

1500
1180 C
1000

500
Tiempo

d) Para una aleacin de un 30% de B y a la temperatura de 500 C, calcular la cantidad y

composicin de cada una de las fases presentes.

A 500 C coexisten en equilibrio la fase de composicin 5 % de Ag y la fase de

composicin 65 % Ag. Porcentaje en peso de cada fase:
65 30
% =
100 = 58.3%
% = 41.7%
65 5

PROBLEMA 6
Con el diagrama de equilibrio Au - Bi de la figura se pide determinar:
a) Fases presentes en las diversas regiones. Reacciones invariantes que se verifican.
b) Frmula del compuesto intermetlico sabiendo que contiene 65,4 % de Au.
c) Indicar si existen soluciones slidas extremas o intermedias.
d) Anlisis de fases en el enfriamiento lento de una aleacin del 40 % Au desde 500 C
hasta temperatura ambiente. Microconstituyentes a temperatura ambiente.
e) Curva de enfriamiento de las aleaciones del 40 y 65,4 % de Au.
DATOS:

PAu = 196,96 gr/mol

PBi = 208,98 gr/mol

Problemas de diagramas de equilibrio

1200
L

1000
800

L+Au

600
400

371 C

L+Bi
L+C

241 C

C+Au

200
Bi+C

0
Bi0

20diagrama
30 40 Bi-Au
50 60

10

70

80

90 Au
100

a) Reacciones isotrmicas

Peritctica:

371 C
L(32% Au ) + Au
C (65.4% Au )

Eutctica:

341 C
L(12.5% Au )
Bi + C (65.4% Au )

b) Frmula del compuesto

% en peso de Au = 65,4
La frmula ser de la forma: Aux Biy,

% en peso de Bi = 34,6

x
representa la relacin entre el nmero de tomos o de
y

moles de Au y Bi, luego:

masa de Au =

x PAu
65.4
=
100 x PAu + y PBi

65.4 x PAu
=
34.6 y PBi

masa de Bi =

34.6
y PBi
=
100 x PAu + y PBi

x 65.4 208.98
=2
=
y 34.6 196.96

Por tanto, los valores de x e y son: x = 2 y = 1. La frmula del compuesto es: Au2 Bi

10

Problemas de diagramas de equilibrio

c) Indicar si existen soluciones slidas extremas o intermedias

Puede comprobarse que el Au y el Bi no son solubles en estado slido, por lo que no existe
formacin alguna de soluciones slidas, ni extremas ni intermedias. Solo a la composicin fija
de 65,4 Au - 34,6 Bi tiene lugar la formacin del compuesto Au2 Bi, que es una fase intermedia
que bien podra ser una solucin slida intersticial, o an ms probable una fase de Laves.
d) Anlisis de fases en el enfriamiento lento de una aleacin del 40 % Au desde 500 C
hasta temperatura ambiente.

a 500C, fases: L(40% Au)

entre 450 C y 371 C las fases en equilibrio son Au y Lquido cuya composicin vara
desde el 40 % hasta el 32 % de Au.
A 371 C tiene lugar una reaccin peritctica tras la cual las fases en equilibrio son:
L(32%Au) + C(65.4 %Au)
65.4 40
%L =
100 = 76%
65.4 32
% C= 24 %
Entre 371 C y 241 C existen en equilibrio del compuesto C(65.4 % Au) y lquido cuya
composicin va variando entre 32 y 12.5 % Au.
A 241 C tiene lugar una reaccin eutctica tras la cual las fases en equilibrio son: Bi y C
65.4 40
% Bi =
100 = 38.8%
65.4 0
% C = 61.2 %
A temperatura ambiente existe un 38.8% de Bi y un 61.2 % de Au2Bi de composicin 65.4
% Au.
Microconstituyentes a temperatura ambiente.
A 241 C el lquido de composicin 12,5 %Au solidifica dando lugar a un constituyente
eutctico, formado por dos fases ( Bi y C), por lo que a la derecha del mismo que corresponde a
la aleacin del 40 % de Au tendremos a temperatura ambiente como microconstituyentes el
eutctico y el compuesto.
65.4 40
% eutctico =
100 = 48%
65.4 12.5
%C = 52%

11

Problemas de diagramas de equilibrio

e) Curvas de enfriamiento

900
L

Temperatura

800

65.4 %
Au

40 % Au

700
600

L + Au

500
400

371C

300

L + Au

241C

L + Au + C
L+C
L+C+Bi

200

L + Au + C
C

Bi + C

100
Tiempo

PROBLEMA 7
En el sistema de las aleaciones Pb - Au se producen las siguientes transformaciones:

A 418 C el oro reacciona con un liquido del 55 % Au para dar un compuesto definido
C1 con un contenido en Au del 65.6 %.

A 254 C el compuesto definido anteriormente reacciona con una fase liquida de un 28

% de Au para formar otro nuevo compuesto C2 con un contenido en Au del 32.2 %.

A 215 C un liquido con una composicin del 15 % de Au reacciona transformandose

en dos fases slidas que son el compuesto definido como C2 y el Pb puro.

Los puntos de fusin del Au y del Pb son, respectivamente, 1063 C y 327 C. Se pide:
a) Dibujar el diagrama binario indicando fases y definiendo lineas y puntos. NOTA:
Todas las lineas del diagrama se trazaran rectas.
b) Deducir las formulas de los compuestos definidos.
c) Relacin entre las fases slidas que se forman en la transformacin que tiene lugar a
215 C.
DATOS :

12

PAu = 196,96 gr/mol

PPb = 207,2 gr/mol

Problemas de diagramas de equilibrio

a) Diagrama

1200
1000

diagrama Pb-Au

800

600
L+Au

400
200

Pb + L

L+C2

254 C

C2

215 C
Pb+C2

418 C

L+C1 C1

C2+C1

C1+Au

0
0

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Pb

Au

b) Frmulas de los compuestos

La formula del compuesto C1(34,4 %Pb - 65,6 %Au) ser : Pbx Auy
masa de Pb =

x PPb
34.4
=
100 x PPb + y PAu

masa de Au =

y PAu
65.6
=
100 x PPb + y PAu

34.4 x PPb
=
65.6 y PAu

x 34.4 196.96
1
=
= 0 .5 =
y
65.6 207.2
2

Por tanto, los valores de x e y son: x = 1 y = 2. La frmula del compuesto es: PbAu2
Llevando a cabo el mismo proceso para el compuesto C2 obtenemos :

67.8 x PPb
=
32.2 y PAu

x 67.8 196.96
=2
=
y
32.2 207.2

La formula del compuesto C2 ser: Pb2 Au

13

Problemas de diagramas de equilibrio

c) Relacin entre fases slidas a 215 C

C

Pb + C2 (32.2% Au )
A 215 C tiene lugar la transformacin eutctica: L(15% Au ) 215

% C2 =

15 0
100 = 46.6%
32.2 0

% Pb = 53.4%

PROBLEMA 8
Dado el diagrama Ag-Al: indicar las fases que aparecen en cada zona del diagrama,
nombrar y escribir la ecuacin especfica de las reacciones que se desarrollan en cada
linea horizontal.

1000
900

diagrama Ag-Al

800

700

L+

L+

600

500

L+

400

300

200
0

10

20

30

40

50

60

14

80

90

100 0

Al

Ag

Peritctica
Peritctica
Eutctica

70

L +

L+

L
+

Eutectoide
Peritectoide

Ag

+
+

12

16
Al

Problemas de diagramas de equilibrio

b) Reacciones a T1..... T6

T1:
T2:
T3:
T4:
T5:
T6:

Monotctica L1
+ L2
Peritctica
+ L2

Peritctica
+ L2

Eutctoide

+
Peritctica
+ L2

R. isotrmica de solidificacin del Sn puro

L2 (100% Sn)

Sn

d) Curva de enfriamiento
L1 + L2

Temperatura

25 % Sn
L1 +
T1
L2 +
T2

+
T4

Tiempo

d) Que intervalo de temperaturas escogera para la forja de una aleacin del 95 % de

Sn?

Elevara la temperatura sin llegar a T6 puesto que por encima de ella se forma fase lquida.

16

Problemas de diagramas de equilibrio

Considerando una composicion media del 67,5 % de Pb. La frmula del compuesto ser: Pbx
Hgy

masa de Pb =

x PPb
67.5
=
100 x PPb + y PHg

masa de Hg =

y PHg
32.5
=
100 x PPb + y PHg

67.5 x PPb
=
32.5 y PHg

x
67.5 200.6
2
=
y
32.5 207

Por tanto, los valores de x e y son: x = 2 y = 1. La frmula del compuesto es: Pb2 Hg
c) Anlisis de fases de una aleacin del 25 % de Hg (75% Pb) a 252 C y a 248 C.

= 22 % Hg L = 60 % Hg

A 252 C:

%L =
A 248 C:

% =

25 22
100 = 7.89% y
60 22

= 22 % Hg y

% =

60 25
100 = 92.11%
60 22

= 32,5 % Hg

25 22
100 = 28.57%
32.5 22

% =

32.5 25
100 = 71.43%
32.5 22

d) Indicar la aleacin de ms bajo punto de fusin y la aleacin ms rica en Hg que sea

slida a 25 C.
La aleacin de ms bajo punto de fusin es la eutctica, con un 5 % de Pb.

La ms rica en Hg, a 25 C, es la , con un contenido mnimo de Hg del 99 %.

18