UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA PETROLERA
PRODUCCIN DE PETROLEO III

EQUIPO
CROMATOGRAFA
ESTUDIANTE UNIV: WILMER EDSON
CAMPOVERDE QUISPE
AUXILIAR UNIV. MAGUIVER LAYME S.
DOCENTE: ING. M.SC. ING. MARIO DAZA
BLANCO
FECHA: 20 MARZO 2016

LA PAZ BOLIVIA

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES

FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA PETROLERA
PRODUCCIN DE PETROLEO III

SHALE OIL
ESTUDIANTE UNIV: WILMER EDSON
CAMPOVERDE QUISPE
AUXILIAR UNIV. MAGUIVER LAYME S.
DOCENTE: ING. M.SC. ING. MARIO DAZA
BLANCO
FECHA: 20 MARZO 2016

LA PAZ BOLIVIA

CROMATOGRAFA

Una forma ms especializada de detectar una mezcla de gas y cuantificar el porcentaje y

las partes por milln de cada uno de los componentes de la misma, es la cromatografa.
El proceso de un cromatograma consiste en hacer pasar la mezcla de gas por una
columna de separacin en donde los gases son separados de acuerdo a su tamao. La
primera lectura pertenecer al metano, pues es el gas de menor peso molecular, le
seguir el etano y as sucesivamente hasta completar el ciclo. Las mezclas a analizar
pueden estar inicialmente en estado gaseoso, lquido o slido, pero en el momento del
anlisis la mezcla debe estar vaporizada. Keulemans ha definido la cromatografa como
un mtodo fsico de separacin en el cual los componentes a separar se distribuyen entre
dos fases, una de las cuales constituye la fase estacionaria, de gran rea superficial, y la
otra es un fluido (fase mvil) que pasa a travs o a lo largo de la fase estacionaria.
La fase estacionaria puede ser un slido o un lquido dispuesto sobre un slido que
acta como soporte, de gran rea superficial. La fase mvil es un fluido (puede ser gas,
lquido o fluido supercrtico) que se usa como portador de la mezcla.
En la cromatografa ocurren dos fenmenos muy importantes y que son prcticamente
los rectores del proceso de separacin: la adsorcin y la absorcin.
La adsorcin: es la retencin de una especie qumica en los sitios activos de la
superficie de un slido, quedando delimitado el fenmeno a la superficie que separa las
fases o superficie interfacial.
Esta retencin superficial puede ser fsica o qumica. La adsorcin depende de la
naturaleza de la sustancia adsorbida, de la temperatura, de la naturaleza y estado de
subdivisin del adsorbente, y de la concentracin. La absorcin: es la retencin de una
especie qumica por parte de una masa y depende de la tendencia que tiene sta a formar
mezcla o reaccionar qumicamente con la misma.
Segn Giddings, la cromatografa se puede clasificar por sus variantes:
Fase Mvil (puede ser gaseosa, lquida o fluido supercrtico)
Fase Estacionaria

 Mecanismo de Retencin (tipos de equilibrios implicados en la transferencia de

los solutos entre las fases).
Forma de Contacto entre las fases (columna superficie plana)
Dimensionalidad
Escala Fsica
Gradientes
PARTES DE UN CROMATGRAFO Y FUNCIONAMIENTO.
Columnas y tipo de fases estacionarias
El sistema de columnas cromatogrficas constituye el corazn de todo cromatgrafo. Es
la parte ms importante del cromatgrafo, pues en ella se efecta la separacin de los
componentes de la muestra Cada columna se disea para aprovechar alguna propiedad
de los diferentes componentes que resulten adecuados para generar distintas velocidades
de avance para cada uno de ellos durante el recorrido de la columna.
En el caso de los hidrocarburos se suele usar la volatilidad como propiedad distintiva
entre los diversos componentes. Para aprovechar esta propiedad se emplea una fase
lquida estacionaria que queda retenida en la columna mientras el gas carrier circula por
ella. Si esta fase estacionaria es no polar (siliconas, hidrocarburos de elevado peso
molecular) la tendencia a disolverse en ella crece al bajar la volatilidad de los
compuestos analizados.
De este modo las molculas de los componentes pesados permanecen ms tiempo (en
trmino medio) en la fase lquida que en el gas carrier que circula permanentemente. El
sistema de columnas cromatogrficas est encerrado en un horno de temperatura
variable para optimizar la velocidad a la que se producen los procesos de separacin.
En cromatografa de gases se emplean dos tipos de columnas: las empaquetadas o de
relleno y las tubulares abiertas o capilares. Estas ltimas son ms comunes en la
actualidad debido a su mayor rapidez y eficiencia. La longitud de estas columnas es
variable, de 2 a 50 metros, y estn construidas en acero inoxidable, vidrio, slice fundida

o tefln. Debido a su longitud y a la necesidad de ser introducidas en un horno, las

columnas suelen enrollarse en una forma helicoidal con dimetros de 10 a 30 cm,
dependiendo del tamao del horno.
Columnas de relleno: Las columnas de relleno consisten en unos tubos de vidrio, metal
(inerte a ser posible como el acero inoxidable, cobre o aluminio) o tefln, de longitud de
2 a 3 metros y un dimetro interno de unos pocos milmetros, tpicamente de 2 a 4.
El interior se rellena con un material slido, finamente dividido para tener una mxima
superficie de interaccin y recubierto con una capa de espesores entre 50 nm y 1 m.
Para que puedan introducirse en el horno, se enrollan convenientemente.
El material de relleno ideal consiste en pequeas partculas, esfricas y uniformes, con
una buena resistencia mecnica, para tener una mxima superficie donde interaccionar
la fase estacionaria y el analtico. La superficie especfica mnima ha de ser de 1 m/g.
Como todos los componentes de columnas para GC, debe ser inerte a altas temperaturas
(~400C) y humectarse uniformemente con la fase lquida estacionaria durante el
proceso de fabricacin. El material preferido actualmente es la tierra de diatomeas
natural, debido a su tamao de poro natural. Estas especies, ya extinguidas, utilizaban
un sistema de difusin molecular para tomar nutrientes del medio y expulsar sus
residuos.
El tamao es crtico a la hora de darse el proceso de interaccin del analito, y a menores
tamaos la eficacia de la columna es mejor. Pero existe el problema de la presin
necesaria para hacer circular un caudal estable de gas portador por la columna, ya que
dicha presin es inversamente proporcional al cuadrado del dimetro de dichas
partculas. As, el tamao mnimo para usar presiones mximas de 50 psi es de 250 a
149 m.
Columnas capilares: Las columnas capilares son de dos tipos bsicos: las de pared
recubierta (WCOT) y las de soporte recubierto (SCOT).
Las WCOT son simplemente tubos capilares donde la pared interna se ha recubierto con
una finsima capa de fase estacionaria. Las columnas SCOT tienen en su parte interna

una fina capa de material adsorbente como el empleado en las columnas de relleno
(tierra de diatomeas) donde se ha adherido la fase estacionaria.
Las ventajas de las SCOT frente a las WCOT es la mayor capacidad de carga de esta
ltima, ya que en su fabricacin se emplean mayores cantidades de fase estacionaria, al
ser la superficie de intercambio mayor. Por orden de eficacia, en primer lugar estn las
WCOT, luego las SCOT y por ltimo las columnas de relleno.
Las columnas WCOT se fabrican a partir de slice fundida, conocidas como columnas
tubulares abiertas de slice fundida o FSOT. Estas columnas se fabrican a partir de slice
especialmente pura, sin apenas contenido de xidos metlicos.
Debido a la fragilidad inherente a este material, en el mismo proceso de obtencin del
tubo se recubre con una capa de polimida, de esta forma la columna puede enrollarse
con un dimetro de unos pocos centmetros. Estas columnas, con propiedades como baja
reactividad, resistencia fsica y flexibilidad, han sustituido a las WCOT clsicas.

La fase estacionaria
Las propiedades necesarias para una fase estacionaria lquida inmovilizada son:
1. Caractersticas de reparto (factor de capacidad ' y factor de selectividad )
adecuados al analito.
2. Baja volatilidad, el punto de ebullicin de la fase estacionaria debe ser al menos
100C mayor que la mxima temperatura alcanzada en el horno.
3. Baja reactividad.

4. Estabilidad trmica, para evitar su descomposicin durante la elucin.

Algunas fases estacionarias utilizadas actualmente son:
a. Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso general para hidrocarburos,
aromticos, poli-nucleares, drogas, esteroides y PCBs.
b. Poli (fenilmetidifenil) siloxano, (10% fenilo), para steres metlicos de cidos
grasos, alcaloides, drogas y compuestos halogenados.
c. Poli (fenilmetil) siloxano (50% fenilo), para drogas, esteroides, pesticidas y
glicoles.
d. Polidimetilsiloxano, fase no polar de uso general para hidrocarburos,
aromticos, poli-nucleares, drogas, esteroides y PCBs.
e. Poli (fenilmetidifenil) siloxano, (10% fenilo), para steres metlicos de cidos
grasos, alcaloides, drogas y compuestos halogenados.
f. Poli (fenilmetil) siloxano (50% fenilo), para drogas, esteroides, pesticidas y
glicoles.
Otro tipo de fase estacionaria son las equirales, lo cual permite resolver mezclas
enantiomricas. Este tipo de fases suelen ser aminocidos quirales o algn derivado
adaptado al trabajo en columna. El grosor de la pelcula vara entre 0,1 y 5 m; el grosor
depende de la volatilidad del analito. As, un analito muy voltil requerir una capa
gruesa para aumentar el tiempo de interaccin y separar ms efectivamente los
diferentes componentes de la mezcla. La temperatura es una variable importante, ya
que de ella va a depender el grado de separacin de los diferentes analitos. Para ello,
debe ajustarse con una precisin de dcimas de grado. Dicha temperatura depende del
punto de ebullicin del analito o analitos, y por lo general se ajusta a un valor igual o
ligeramente superior a l. Para estos valores, el tiempo de elucin va a oscilar entre 2 y
30-40 minutos. Si tenemos varios componentes con diferentes puntos de ebullicin, se
ajusta la llamada rampa de temperatura con lo cual sta va aumentando ya sea de forma
continua o por etapas. Las columnas constan de tres partes fundamentales: tubo, soporte
slido inerte y fase lquida estacionaria.

Tubo: El tubo debe ser inerte, no debe reaccionar con los componentes de la muestra,
con el soporte, con la fase lquida ni con el gas portador.
Soporte slido inerte: Es un material inerte, donde se deposita la fase lquida en forma
de pelcula envolvente, donde se realiza la cromatografa de particin y son
generalmente tierras diatomceas o diatomitas y su propsito es aumentar la superficie
de contacto entre muestra y fase lquida.
Fase liquida estacionaria: Son generalmente substancias orgnicas de alto punto de
ebullicin que tienen la cualidad de poder detener con mayor o menor fuerza los
componentes por separar. Debe ser un lquido no muy viscoso para que los
componentes de la muestra analizada se difunden rpidamente en l.

Los parmetros ms importantes que se obtienen de la columna son:

Tiempo de Retencin
rea del pico

El tiempo de retencin (Tr) es el tiempo transcurrido desde la inyeccin de la muestra

hasta que se obtiene el mximo del pico y depende de:
1.- La sustancia analizada;
2.- Fase lquida, impregnada al soporte slido;
3.- Temperatura en la columna (horno); y
4.- Flujo a travs de la columna (gas portador).
El gas portador sirve para transportar los componentes de la muestra a travs del
inyector, columna o detector y deben tener elevada pureza para no obtener ruido de
fondo por contaminacin; peso molecular alto y ser inertes para que no reaccionen con
la fase estacionaria (Fase lquida, adsorto al soporte slido).
Las partes bsicas de un cromatgrafo son
1. Cilindro de gas portador (nitrgeno);
2. Regulador para control de flujo;
3. Puerta de inyeccin;
4. Columna;
5. Horno de la columna;
6. Detector;
7. Registrador (Chessel).
Cilindro de gas portador: Sirve para transportar los componentes de la muestra a travs
de la columna. Para el detector FID, se ha comprobado que el nitrgeno es mejor por
dos razones, la sensibilidad que se obtiene con l es casi el doble que con helio y la alta
densidad del nitrgeno, reduce la expansin del pico en la columna y aumenta la
eficiencia.

Gas portador: El gas portador debe ser un gas inerte, para prevenir su reaccin con el
analito o la columna. Generalmente se emplean gases como el helio, argn, nitrgeno,
hidrogeno o dixido de carbono, y la eleccin de este gas en ocasiones depende del tipo
de detector empleado. El almacenaje del gas puede ser en balas normales o empleando
un generador, especialmente en el caso del nitrgeno y del hidrogeno.
Luego tenemos un sistema de manmetros y reguladores de flujo para garantizar un
flujo estable y un sistema de deshidratacin del gas, como puede ser un tamiz
Generalmente la regulacin de la presin se hace a dos niveles: un primer manmetro se
sita a la salida de la bala o generador del gas y el otro a la entrada del cromatgrafo,
donde se regula el flujo. Las presiones de entrada varan entre 10 y 25 psi, lo que da
lugar a caudales de 25 a 150 mL/min en columnas de relleno y de 1 a 25 mL/min en
columnas capilares. Para comprobar el caudal se puede utilizar un rotmetro o un simple
medidor de pompas de jabn, el cual da una medida muy exacta del caudal volumtrico
que entra a la columna. Molecular. Regulador para control de flujo: Sirve para mantener
constante el flujo ya que pequeas variaciones del mismo ocasionan grandes errores en
la interpretacin de cromatogramas .Puerta de inyeccin o inyector: Es el lugar por
donde se introduce la muestra al cromatgrafo. Su funcin es vaporizar la muestra por
analizar. El inyector se encuentra dentro de un bloque de metal calentado por
resistencias elctricas. La muestra se introduce a travs de una vlvula muestreadora de
gas. La cantidad de muestra inyectada afecta principalmente al tiempo de retencin (Tr)
y a la resolucin. Si se inyecta la mnima cantidad de muestra se obtiene la mxima
resolucin. Columna: En ella se efecta la separacin de los componentes de la muestra.
Horno de la columna: Es el compartimiento del cromatgrafo que mantiene la columna
a temperatura constante. Generalmente es automatizada dentro del cromatgrafo.
Detector: El detector es la parte del cromatgrafo que se encarga de determinar cundo
ha salido el analito por el final de la columna. Este dispositivo produce una seal
elctrica para indicar la presencia y cantidad de muestra que se encuentra ubicada en la
salida de la columna. El detector de ionizacin de flama FID es relativamente insensible
a cambios de temperatura y variaciones de gas portador, es insensible al aire, agua y
gases inertes por lo que es especialmente til en el anlisis de hidrocarburos gaseosos y
muestras de aire. Tiene una magnfica respuesta selectiva solo con componentes
orgnicos portadores de C-H.

Las caractersticas de un detector ideal son:

Sensibilidad: Es necesario que pueda determinar con precisin cundo sale
analito y cuando sale slo el gas portador. Tienen sensibilidades entre 10-8 y 1015 g/s de analito.
Respuesta lineal al analito con un rango de varios rdenes de magnitud.
Tiempo de respuesta corto, independiente del caudal de salida.
Intervalo de temperatura de trabajo amplio, por ejemplo desde temperatura
ambiente hasta unos 350 400 C, temperaturas tpicas trabajo.
No debe destruir la muestra.
Estabilidad y reproducibilidad, es decir, a cantidades iguales de analito debe dar
salidas de seal iguales.
Alta fiabilidad y manejo sencillo, o a prueba de operadores inexpertos.
Respuesta semejante para todos los analitos, o
Respuesta selectiva y altamente predecible para un reducido nmero de analitos.
El detector de ionizacin de flama FID se basa en el principio de que la conductividad
elctrica de un gas, es directamente proporcional a la concentracin de las partculas
cargadas dentro del gas. El detector FID responde a los compuestos orgnicos que
tengan la combinacin carbono e hidrgeno.
Registrador: La amplificacin de la seal producida por el detector del cromatgrafo es
enviada a un registrador mecnico que traza la seal sobre un papel calibrado o un
sistema computarizado.
CONTROLES FUNDAMENTALES EN EL USO DEL CROMATGRAFO SRI-8610
CON DETECTOR DE IONIZACIN DE FLAMA FID

a. Ajuste H (FID/ELCD HYDROGEN).- Este control sirve para ajustar el flujo de

hidrogeno observado en el display con la palanca del selector Temp/Pres. en la
posicin inferior.
b. Ajuste aire (FID AIR).- Su funcin es controlar el flujo de aire para la flama de
hidrgeno, observado en el display con la palanca del selector Temp/Pres. en la
posicin inferior.
c. Carrier.- Es un controlador digital del gas portador.
d. Columna. Indicador de la presin a la entrada de la cabeza de la columna medida
por el controlador digital del carrier.
e. Regulador Pres. del Carrier.- Es un regulador general de presin del carrier y del
Fid Air. Controla el flujo del gas portador observado en el display con la palanca
del selector Temp/Pres. en la posicin inferior.
f. Cont. Temp.- Es un selector para programar la temperatura inicial del
cromatgrafo, para lograrlo se debe girar la perilla a la posicin OVEN
SETPOINT y ajustar a la temperatura programada con el control INITIAL
OVEN TEMP., que se encuentra en la parte superior del Croma.
g. Display Temp/Pres.- En esta pantalla se indica, con la palanca del Select.
Temp/Pres. en posicin arriba, la temperatura actual del cromatgrafo y con la
palanca hacia abajo nos indica los valores de presin elegidos con el selector
Select. Pres. los cuales son:

1. Carrier
2. FID AIR
3. FID/ELCD HIDROGEN.
VISTAS LATERALES DEL CROMATGRAFO

VISTA POSTERIOR DEL CROMATGRAFO

Para el anlisis de hidrocarburos se usa dentro del horno, una vlvula Valco de 10
puertos con un actuador elctrico y un arreglo de cuatro columnas para la determinacin

de C1 a C5, efectundose una inversin de flujo para sacar los C 6+ a la atmsfera sin que
estos pasen por el detector.
DIAGRAMA DE VLVULA DE 10 PUERTAS Y SUS COLUMNAS EN ESTADO
DE "LOAD"

TIPOS DE CROMATOGRAFOS
Cromatografa en papel
En la cromatografa sobre papel, las interacciones del soluto con el papel hacen que los
compuestos se desplacen a velocidades diferentes.
Una pequea mancha de disolucin que contiene la muestra se aplica sobre una tira de
papel cromatogrfico a una distancia aproximada de un centmetro de la base. La
muestra es adsorbida en el papel. Esto significa que la muestra entra en contacto con el
papel y puede establecer interacciones. El papel es sumergido en un disolvente
adecuado (etanol o agua) e introducido en un contenedor cerrado. A medida que el

disolvente asciende por el papel, encuentra la muestra que empieza a viajar por el papel
con el disolvente. Los diferentes compuestos de la muestra recorren distancias
diferentes dependiendo de la fuerza de sus interacciones qumicas con el papel. La
cromatografa en papel requiere algn tiempo, habitualmente se necesitan varias horas
para completarse.

El cromatograma final puede ser comparado con otros de mezclas conocidas a fin de
identificar los componentes de la muestra. La cromatografa en papel de dos
dimensiones consiste en desarrollar el cromatograma en un disolvente, girar el papel 90
y desarrollar el cromatograma en un disolvente diferente. Es til para separar mezclas
complejas de compuestos similares.
Actualmente, la cromatografa en papel se utiliza poco y ha sido ampliamente
reemplazada por la cromatografa en capa fina. No obstante, todava se utiliza como una
poderosa herramienta pedaggica.
Cromatografa de intercambio inico
Se trata de una cromatografa en columna que utiliza una fase estacionaria con
sustancias con componentes con carga elctrica. Se utiliza para separar compuestos
cargados, incluyendo aminocidos, pptidos y protenas. La fase estacionaria es
normalmente una resina de intercambio inico que contiene grupos funcionales
cargados que interaccionan con grupos cargados de signo opuesto del compuesto que se
quiere retener. Puede ser:

1. Intercambiador de iones cargado positivamente (intercambiador de aniones), que

interacciona con aniones
2. Intercambiador de iones cargado negativamente (intercambiador de cationes),
que interacciona con cationes
Los compuestos retenidos se pueden eluir de la columna por gradiente de elucin o por
elucin isocrtica con un cambio de la concentracin salina o del pH. La cromatografa
de intercambio inico es muy utilizada para purificar protenas.
Cromatografa de lquidos de alta resolucin (HPLC)
Se suele denominar HPLC, y es una forma de cromatografa en columna que se utiliza a
menudo en bioqumica y qumica analtica. La muestra problema es forzada a pasar a
travs de una columna (fase estacionaria) por un lquido (fase mvil) a elevada presin,
lo que disminuye el tiempo que los componentes separados permanecen en la fase
estacionaria, y por lo tanto, el tiempo de difusin dentro la columna. En la salida de la
comuna existe un detector que indica la cantidad de soluto que est saliendo. Este
proceso de difusin dentro la columna comporta la aparicin de picos anchos y prdida
de resolucin. El hecho de estar menos tiempo en la columna se traduce en picos ms
estrechos en el cromatograma resultante as como una mayor resolucin y sensibilidad.
Otra manera de disminuir el tiempo que la muestra est dentro de la columna es utilizar
un gradiente de disolventes, que consiste en cambiar la composicin de la fase mvil a
fin de acelerar la salida de la muestra del interior de la columna. Se pueden considerar
dos tipos:
Fase normal
Se utiliza una fase estacionaria polar y una fase mvil apolar, y se usa
principalmente cuando la muestra a analizar es de naturaleza apolar. Fue el
primer tipo de HPLC, pero hoy en da ha sido muy desplazado por la fase
reversa.
Fase reversa
Se desarroll debido al elevado nmero de biomolculas polares. La fase
estacionaria es apolar y la fase mvil polar. Una de las fases estacionarias ms
empleadas es slice tratada con RMe2SiCl, donde R es una cadena alqulica

como CnH2n+1 . En este caso, para una determinada sustancia, el tiempo de

retencin aumenta con la polaridad de la fase mvil.
Cromatografa de permeacin en gel (GPC)
La cromatografa de permeacin en gel se conoce tambin como cromatografa de
exclusin por tamao, porque separa las molculas segn su dimensin. Las
molculas pequeas entran en un medio poroso y por tanto les cuesta ms salir de la
columna, dejando las partculas ms grandes eluir primero. La GPC es una tcnica
muy empleada para determinar la distribucin del peso molecular en polmeros,
aunque suele proporcionar baja resolucin.
Cromatografa de afinidad
La cromatografa de afinidad se basa en interacciones no covalentes selectivas entre la
muestra y molculas especficas. Es muy especfica, pero no muy consistente. Se utiliza
mucho en bioqumica para la purificacin de protenas.
Cromatografa gas-lquido
La cromatografa gas-lquido se fundamenta en el reparto del equilibrio de la muestra a
analizar entre una fase estacionaria lquida y una fase mvil gaseosa. Es una tcnica til
para una gran variedad de mezclas no polares, pero es poco eficiente para molculas
termolbiles.