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M. en C.

Elizabeth Zamora Cienfuegos

Qumica aplicada a la agricultura

EQUILIBRIO QUIMICO
El proceso por el cual las molculas de agua rodean los iones de soluto se llama hidratacin. Cuando
un soluto es disuelto por un lquido distinto del agua se le conoce como solvatacion. La solubilidad
aumenta con la temperatura. Las solubilidades pueden expresarse en trminos de gramos de soluto en
100 gramos de disolvente.
En el punto de fusion/congelacin, las velocidades de estos 2 procesos opuestos son iguales y los 2
estados fsicos, -slido y lquido- estn en equilibrio dinmico. En el punto de ebullicin, se establece
un equilibrio dinmico cuando la velocidad de vaporizacin es igual a la velocidad de condensacin.
Una reaccin qumica reversible, es aquella que puede llevarse a cabo en uno u otro sentido.
A
B
Al principio, las concentraciones de los reactivos A, disminuyen al mismo tiempo que las
concentraciones de los productos B, aumentan. Conforme la reaccin avanza, se alcanza un punto en
el que ya no se detectan cambios netos de concentracin; la concentracin de reactivos y productos se
estabilizan, establecindose un equilibrio qumico dinmico.
La velocidad de la reaccin directa es igual que la velocidad de la reaccin inversa.
El equilibrio en una reaccin qumica se alcanza a temperatura y presin constantes en un recipiente
cerrado, donde no haya entrada ni salida de reactantes ni de productos. Si las concentraciones de los
productos son mucho mayores que la de los reactivos, el equilibrio esta desplazado hacia la derecha.
Cuando las concentraciones de equilibrio de los reactivos es mucho mayor que las concentraciones de
los productos, el equilibrio esta desplazado hacia la izquierda.
Ejemplo:
Cuando se enfra NO2 gaseoso, de color pardo, en un tubo hermticamente cerrado se forma N 2O4
gaseoso, que es incoloro. Si se calienta el tubo cerrado, el color pardo se intensifica conforme el N 2O4
(g) se convierte en N2O (g). Cuando se mantiene la reaccin a una temperatura determinada, el color ya
no cambia porque las concentraciones de la mezcla de N 2O (g) y N2O4 (g) dejan de cambiar. La reaccin
ha alcanzado el equilibrio. Al cambiar la temperatura, la intensidad de color cambia y despus se
estabiliza con otras concentraciones de equilibrio de reactivos y productos.
En el equilibrio:
Las velocidades de las reacciones directa e inversa son iguales
La concentracin de reactivos y productos permanecen constantes.
PRINCIPIO DE LE CHTELIER
Cuando se aplica una perturbacin (cambio de concentracin, presin o temperatura) a un sistema en
equilibrio, el sistema se desplaza en el sentido que se alivia la perturbacin.
N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g) + Energa
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La ecuacin muestra un total de 4 moles de reactivos y 2 moles de productos. 2 moles de gas ejercen
menos presin que 4 moles de gas, por consiguiente conforme la reaccin avanza debe haber una
disminucin de la presin para que el volumen y la temperatura se mantengan constante.
Las concentraciones especficas de equilibrio de los reactivos y productos dependen de las condiciones
especficas del equilibrio.
El equilibrio se altera cuando se incrementa la presin (reduciendo el volumen del recipiente) a la
mezcla de gases en equilibrio, establecindose un nuevo equilibrio.
A mayor presin, ms se desplaza el equilibrio hacia la derecha, favoreciendo la produccin de
amoniaco.
Los factores que influyen en el equilibrio de acuerdo con el principio de Le Chtelier se explican a
continuacin.
1. Cambio de Concentracin.
A + B

C + D

Si se aumenta la concentracin de A, parte reaccionara con B, disminuyendo esta concentracin a


medida que aumentan las concentraciones de C y D. Al establecerse el nuevo equilibrio, las
velocidades de las reacciones directa e inversa vuelven a ser iguales, pero con concentraciones
mayores de productos. El equilibrio se ha desplazado hacia los productos (derecha).
2. Cambios de Temperatura.
En el caso de las reacciones endotrmicas, el calor se considera como un reactivo y en las reacciones
exotrmicas como producto, cuando se aplica el principio de Le Chtelier
En una reaccin de descomposicin, la adicin de energa calorfica desplaza el equilibrio hacia la
derecha:
2KClO3 + Calor
2KCl + O2 (g) endotrmica

Cuando la temperatura aumenta el equilibrio se desplaza a favor de la formacin de


ms productos.
En el proceso Haber, cuanto mas alta es la temperatura, ms se desplaza el equilibrio hacia la
izquierda:
N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g) + Calor
exotrmica

Cuando la temperatura aumenta el equilibrio se desplaza en favor de la formacin de


mas reactivos.
Si se extrae calor (se baja la temperatura), el equilibrio se desplaza hacia la derecha. En vez de
emplear la palabra calor en la ecuacin se puede indicar la cantidad de calor liberada (kJ) o como un
cambio de energa calorfica (cambio de entalpa H).

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3. Cambios de Volumen y de Presin.


Para que los cambios de volumen o de presin tengan un efecto apreciable en una reaccin qumica en
equilibrio se requiere que uno o ms de los reactivos o productos sea gaseoso.
H2 (g) + I2 (g)
2HI (g)
Moles:
Aumento de presin:

2 mol de gas
2 mol de gas
El equilibrio no se desplaza.

Una reduccin de volumen acerca ms las molculas, incrementando la concentracin y el nmero de


colisiones moleculares; en consecuencia, las velocidades de las reacciones directa e inversa aumentan.
Sin embargo, una presin mayor no afecta el equilibrio porque hay el mismo numero de moles de
reactivos que de productos gaseosos.
2NO2
Moles:
Aumento de presin:

N2O4 (g) + Calor

2 mol de gas
1 mol de gas
El equilibrio se desplaza hacia la derecha para reducir los moles
(molculas).

Cuando el sistema esta en equilibrio y se reduce el volumen a temperatura constante, la presin total
aumenta. El sistema reducir su presin si consigue disminuir el nmero total de molculas gaseosas, o
el nmero de moles de gas.

EXPRESIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO.


Si se conocen las concentraciones de todas las sustancias participantes en el equilibrio, salvo la de una
de ellas, se puede calcular la concentracin desconocida si tambin se conoce lo que se denomina
constante de equilibrio.
aA + bB
cC + dD
La expresin de la constante de equilibrio se escribe:
[C]c [D]d
Keq =
[A]a[B]b
Donde la Keq permanece constante a una temperatura dada.
Si se modifica una de las concentraciones, todas las dems se desplazan de modo de mantener la
misma Keq a esa temperatura. Las concentraciones de los reactivos y productos gaseosos estn dadas
en moles por litro. Las cantidades de slidos o lquidos presentes no influyen en el equilibrio ni en la
constante de equilibrio.

La constante de equilibrio Keq es igual al producto de las concentraciones en el equilibrio de


los productos de la reaccin dividido entre el producto de las concentraciones de los reactivos,
cada una elevada a una potencia que corresponde a su coeficiente en la ecuacin balanceada.
Las reacciones que tienden a avanzar hasta casi completarse (derecha) tienen constantes de equilibrio
grandes. Una Keq muy pequea (entre 0 y 1), indica que las concentraciones en el equilibrio de los
reactivos son mayores que la de los productos.
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ACIDOS Y BASES
Desde hace tiempo se sabe que los lquidos de sabor agrio contienen cidos. Las sustancias qumicas
capaces de neutralizar los cidos son bsicas o alcalinas, y su sabor es amargo.
A continuacin definiremos los cidos y bases (lcalis) segn la teora de Arrhenius.

DEFINICIONES DE ACIDOS Y BASES DE ARRHENIUS


Los cidos en solucin acuosa:
1. Tienen sabor agrio.
2. Hacen que el tornasol cambie de azul a rojo
3. Reaccionan con los metales reactivos, como el Mg, Zn y el Fe y producen hidrgeno gaseoso
H2 (g).
4. Reaccionan con los compuestos llamados bases (contienen iones OH ) para formar agua y
compuestos conocidos como sales (compuesta por el cation de la base y el anion del cido).
HCl (ac) + KOH (ac)
cido
Base

H2O + KCl (ac)


Agua
Sal

La reaccin de un cido con una base recibe el nombre de neutralizacin.


Arrhenius propuso que las propiedades caractersticas de los cidos son en realidad propiedades del
ion hidrgeno.
Las bases son sustancias que en solucin acuosa:
1. Tiene sabor amargo
2. Se sienten resbalosas o jabonosas al tacto
3. Hacen que el tornasol cambie de rojo a azul
4. Reaccionan con los cidos para formar agua y sales.
Las propiedades de las bases son en realidad propiedades del ion hidrxido.
cidos y bases de Arrhenius:
Los cidos liberan iones hidrgeno en el agua.
Las bases liberan iones hidrxido en el agua.
Como no existen iones hidrgeno simples en solucin acuosa, puesto que cuando un tomo de
hidrgeno pierde su nico electrn, queda el ncleo desnudo, que contiene un solo protn: ion H +, el
cual es demasiado reactivo para existir como ion estable en solucin y se encuentran unidos a una
molcula de agua compartiendo un par de electrones con el oxigeno de esta molcula formando un ion
H3O+.
Un cido es una sustancia que produce iones H3O+, cuando se disuelve en agua.
Tarea: Investigar que es un cido monoprtico, diprtico y triptico.

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ACIDOS FUERTES Y DEBILES


cidos fuertes son aquellos que se ionizan totalmente- o casi totalmente- en agua. En sus soluciones
diluidas , los cidos fuertes como el HCL donan su protn o protones cidos al agua para formar iones
hidronio.
cidos fuertes
HCl
HBr
HI
H2SO4
HNO3
HClO4

cidos dbiles
H3PO4
H2CO3
CH3COOH
C3H5(COOH)3
CH3CHOHCOOH
H3BO3

Los cidos fuertes concentrados producen graves daos a la piel o los msculos.
Los cidos dbiles se ionizan en pequea proporcin en solucin diluida

BASES FUERTES Y DEBILES


Las bases fuertes se ionizan totalmente o casi totalmente- en agua; no as las bases dbiles
Entre las bases fuertes se cuentan todos los hidrxidos de los metales alcalinos, junto con 3 hidrxidos
de metales del Grupo IIA Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2. Todos los hidrxidos de metales alcalinos son
muy solubles en agua.
Bases fuertes
NaOH
KOH
Ca(OH)2

Bases dbiles
Mg(OH)2
NH3
hidrxidos de metales de transicin (poco
solubles en agua

Por qu se puede ingerir Mg(OH)2 saturado y el NaOH nunca se emplea como anticido?

DEFINICIONES DE ACIDOS Y BASES DE BRNSTED-LOWRY


Un cido de Brnsted-Lowry es un donador de protones; dona un ion hidrgeno, H+.
Una base de Brnsted-Lowry es un receptor de protones; acepta un ion hidrgeno, H+.
Segn la definicin de Brnsted-Lowry todos los cidos de Arrhenius se clasifican como cidos y las
bases como bases, pero esta definicin permite clasificar mas sustancias qumicas como cidos y
bases.
HCl (g)
+
H2O (l)
H3O+(ac)
+ Cl (ac)
Donador de protones
Receptor de protones
Esta es una reaccin cido-base; el agua acta como base. Un cido ms fuerte reacciona con una base
ms fuerte para formar una base ms dbil y un cido ms dbil.
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Durante la reaccin, el HCl (g) el cido de Brnsted-Lowry- dona un protn al H 2O y deja un ion
cloruro, que se clasifica como base conjugada. (La base conjugada es simplemente un cido sin su
protn). En conjunto, el HCl y el Cl, constituyen un par conjugado cido-base.
Par conjugado cido-base
HCl (g)

Acido mas fuerte

H2O (l)

H3O+(ac)

Base mas fuerte

Acido mas dbil

Cl (ac)

Base mas dbil

Par conjugado cido-base


El agua es anfiprtica porque puede perder o ganar un protn para actuar ya sea como acido o como
base.

DEFINICIONES DE ACIDOS Y BASES DE LEWIS


Un acido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar (y compartir) un par de electrones.
Una base de Lewis es una sustancia capaz de donar (y compartir) un par de electrones.
La reaccin del trifluoruro de boro con amoniaco es un ejemplo clsico del modelo de Lewis. No hay
iones hidrxido ni transferencia de protones.
:F
:F

B
:F

Acido

H
+

:N

:F

:F

:F

Base

El boro del BF3 tiene solo 6 electrones que participan en enlaces, 2 menos que el octeto estable, por lo
cual necesita un par de electrones. Al actuar como acido de Lewis, el BF 3 acepta, y luego comparte, un
par de electrones del nitrgeno del NH3. El amoniaco es la base de Lewis, que dona, y luego comparte
un par de electrones.

AUTOIONIZACION DEL AGUA.


H2O + H2O (l)
Acido
Base

H3O+
Acido

OH
Base

El agua esta en equilibrio con iones hidronio e iones hidrxido, pero el equilibrio esta desplazado
hacia la izquierda. La concentracin de iones hidronio en el agua pura a 25C es 1.0x10 -7 M, iguala la
concentracin de iones hidrxido Por lo tanto el producto de la concentracin de iones hidronio por la
concentracin de iones hidrxido a 25C es
(1.0x10-7 )( 1.0x10-7 ) = 1.0x10-14
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Este producto se le conoce como producto inico del agua, igual a una constante, conocida como
constante del producto inico del agua, Kw.
Para simplificar utilizaremos [H+] en vez de [H3O+]
Kw= [H+][OH]= = 1.0x10-14 a 25C
Como influye la adicin de un acido al agua en las concentraciones de iones hidrogeno y iones
hidrxido?
Si se aumenta [H+], la [OH] disminuye hasta que el producto de las dos concentraciones es igual a
1.0x10-14 y viceversa.
En las soluciones acidas, la [H+] es mayor que 1.0x10-7
En las soluciones alcalinas, la [H+] es menor que 1.0x10-7
En las soluciones neutras la [H+] es igual que 1.0x10-7

LA ESCALA DE pH
El pH de una solucin es el negativo del logaritmo de la concentracin de iones hidrogeno [H+].
pH=-log [H+]
Siempre que [H+]=1.00 x 10-n el pH =n
El agua pura tiene una concentracin de iones hidrgeno de 1.0x10-7 mol/L y un pH de 7. neutra.
Una solucin acida tiene un pH menor que 7. Una solucin bsica tiene un pH mayor que 7
Un cambio de acidez de una unidad completa de pH corresponde a un cambio de 10 veces en la
concentracin de iones hidrgeno
Una solucin con un pH=3 es 10 veces mas acida que una solucin con un pH=4 y 100 veces mas
acida que una solucin con un pH=5.
El pOH se define de forma similar al pH, excepto que el pOH se refiere a la [OH] en vez de [H+]
pOH=-log [OH]
pH + pOH =14
En una solucin neutra, tanto el pH como el pOH son iguales a 7.
La adicin de un acido reduce el pH pero aumenta el pOH
La adicin de una base reduce el pOH pero aumenta el pH
La suma del pH y el pOH siempre es igual a 7.

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