BRUNA REIS DOS SANTOS - 1304470

BRUNO ROBERTO REIS ALVES - 1247123

CLEYTON NASCIMENTO MAKARA - 1304496
MARCELO ANDR PETRY PONTES - 1046861

PROPRIEDADES TERMODINMICAS DA IONIZAO DO CIDO ACTICO

Grupo 2

Curitiba, 08 de novembro de 2013.

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1

INTRODUO

A Termoqumica o estudo dos efeitos calricos que acompanham as reaes qumicas, a

formao de solues e as mudanas de estado de agregao tal como fuso e vaporizao. As
transformaes fsico- qumicas so classificadas em endotrmicas, acompanhadas por absoro de
calor, ou exotrmica, por evoluo de calor.1
Como qualquer outra transferncia de calor, o calor de uma reao qumica depende das
condies que existem durante a reao do processo. Quando uma transformao qumica ocorre, a
variao de energia interna ou na entalpia que acompanha essas transformaes igual a entalpia
total nas condies finais, ou aos produtos menos a entalpia total nas condies iniciais. A variao de
energia em um processo qumico depende das condies do processo, como temperatura e presso.
Uma dessas condies a presso constante, que normalmente utilizada em experimentos
realizados em laboratrio. O calor de reao medido a presso constante, exatamente igual
variao de entalpia H do sistema.2
A constante de proporcionalidade entre uma quantidade de calor e a variao de temperatura
por ela provocada pode ser definida como capacidade calorfica. A capacidade calorfica uma
propriedade extensiva, ou seja, quanto maior for a amostra, mais calor necessrio para aumentar a
temperatura e maior sua capacidade calorfica. Atravs de um dispositivo denominado calormetro
podemos medir a transferncia de energia na forma de calor por meio da variao da temperatura 3,4.
A energia de Gibbs padro a diferena em energia livre entre os produtos e reagentes nos
seus estados padres em uma temperatura especificada. A entropia padro de reao a diferena
entre a entropia padro molar dos produtos e a dos reagentes3.
Julius Thomsen publicou na dcada de 1880 dados de entalpias de neutralizao de cidos e
bases. Ele verificou que a entalpia de neutralizao de um cido forte por uma base forte em soluo
diluda era praticamente constante e igual a -57,7 kJ.mol-1, a 25 C1. Esse resultado e alguns dados de
condutividade conduziram Svante Arrhenius a propor, em 1887, uma nova teoria para o comportamento
das solues eletrolticas. Esse sugeriu que na soluo existe um equilbrio entre as molculas no
dissociadas do soluto e os ons que delas provm pela dissociao eletroltica. Os cidos e as bases
fortes sendo quase que totalmente dissociados e sua interao era para todos os casos na mesma
proporo de ons (H+), (OH-) e (H2O), explicando assim a constncia do valor da entalpia de
neutralizao dos mesmos. Assim sendo, a entalpia de neutralizao pode ser definida como o calor
liberado durante a neutralizao de uma soluo diluda de cido por uma soluo diluda de base5.
Herbert Harned publicou na dcada de 1930 diversos estudos comparando entalpia, energia
livre, entropia e capacidade calorfica de ionizao do cido actico em diferentes solues e
propores de gua, metanol e dioxano6.
O objetivo do experimento obter a capacidade calorfica do calormetro e os valores de
variao de entalpia, entropia e Energia de Gibbs padro para a ionizao do cido actico.

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2

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

2.1

PADRONIZAO DAS SOLUES

Realizou-se primeiramente a padronizao da soluo de hidrxido de sdio com biftalato de

potssio, padro primrio, previamente seco. A padronizao da soluo de cido actico foi realizada
utilizando hidrxido de sdio, padro secundrio, e fenolftalena como indicador.

2.2

DETERMINAO DA CAPACIDADE CALORFICA OU EQUIVALENTE EM GUA DO

CALORMETRO (Cc)

A determinao da capacidade calorfica do calormetro foi realizada em triplicata, pela

mistura de quantidades conhecidas de gua fria e quente no interior do calormetro.
Adicionou-se (1001) cm3 de gua fria (temperatura ambiente) com o auxlio de uma proveta,
com uma temperatura (Tf). Em seguida, aqueceu-se (1001) cm3 de gua at a temperatura
aproximada de 30 C acima da temperatura ambiente. Este foi adicionado no interior do calormetro
com uma temperatura (Tq). Por fim, fechou-se e agitou-se o calormetro at que o equilbrio trmico em
seu interior fosse alcanado com uma temperatura (Teq). Com os dados obtidos, calculou-se a
capacidade calorfica do calormetro em calorias.

2.3

DETERMINAO DA ENTALPIA PADRO DE IONIZAO DO CIDO ACTICO (rH)

Colocou-se no interior do calormetro (1001) cm3 da soluo de cido actico, aps 2 minutos

aproximadamente, mediu-se sua temperatura. Calculou-se a quantidade de soluo de hidrxido de

sdio necessria para neutralizar o cido, levando em conta os fatores de correo, adicionando com
uma pipeta graduada caso a quantidade fosse maior que a capacidade da proveta. Por fim, adicionouse no calormetro, a soluo de hidrxido de sdio, fechando-o o calormetro rapidamente. Foi
aguardado at que a temperatura atingisse o equilbrio, aps aproximadamente 2 minutos da adio
da soluo. Calculou-se a entalpia de ionizao do cido actico.

2.4

DETERMINAO DA ENERGIA DE GIBBS PADRO (rG) E DA ENTROPIA PADRO (rS)

DE IONIZAO DO CIDO ACTICO.

Colocou-se (25,000,06) cm3 da soluo de cido actico em um erlenmeyer e titulou-se com
a soluo de hidrxido de sdio padronizado, usando fenolftalena como indicador. Aps a viragem,
adicionou-se mais (25,000,06) cm3 da soluo de cido actico, agitando. Transferiu-se o contedo
do erlenmeyer para um bquer de 50 cm 3, realizando logo aps a medio do pH e temperatura da
mistura. Com os dados obtidos, determinou-se a energia de Gibbs padro e entropia padro de
ionizao do cido actico.

3
3

RESULTADOS E DISCUSSO

3.1

PADRONIZAO DAS SOLUES

A padronizao da soluo de hidrxido de sdio foi feita utilizando o biftalato de potssio como
padro primrio com a sua massa molecular, de acordo com Lide7, de (204,2210,02) g.mol-1. Aps as
trs titulaes, foi obtido um valor concentrao mdia de (0,990,01) mol.dm-3 para a soluo de
hidrxido de sdio. Em seguida, foi feita a padronizao da soluo de cido actico com hidrxido de
sdio que foi anteriormente padronizado. A concentrao mdia obtida foi de (0,910,02) mol.dm-3 para
a soluo de cido actico.

3.2

DETERMINAO DA CAPACIDADE CALORFICA OU EQUIVALENTE EM GUA DO

CALORMETRO (Cc)

Para a determinao da capacidade calorfica do calormetro, foi verificado que:

= + +

(1)

Como o processo adiabtico, o somatrio dos calores envolvidos tem que ser igual zero (q=0),
j que o sistema no troca calor com o meio.
Como o calor depende da massa, da capacidade calorfica e da diferena de temperatura das
solues, temos que:
= . .

(2)

Onde, (q) o calor, (m) a massa da soluo e (T) a variao de temperatura.

Atravs das equaes 1 e 2 pode-se admitir que:

0 = . . ( ) + . . ( ) + . ( )

= [

. . ( ) + . . ( )
( )

(3)

(4)

Onde, ( ) a massa da soluo fria, ( ) a massa da soluo quente, () a capacidade

calorfica da soluo, ( ) a capacidade calorfica do calormetro e ( ), ( ) e ( ) as temperaturas
de equilbrio trmico, da fonte fria e da fonte quente, respectivamente. Para calcular a massa de cada
soluo, foi utilizado os valores padres de densidade da gua encontrados em Lide7.
Com a Equao 4 calculou-se a capacidade calorfica do calormetro com os dados obtidos na
Tabela 1. Considerando que a capacidade calorfica da gua ()7 de 4,1794 J.K-1.g-1 temperatura de

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25 C, calculou-se um valor mdio, para as trs medidas, de (928) J.K-1 ou (222) cal.K-1 para a
capacidade calorfica do calormetro.

Tabela 1: Temperatura e diferenas de temperatura, em (K), para clculo da capacidade

calorfica do calormetro.

3.3

Medida

Tf

Tq

Teq

Teq-f

-Teq-q

291,1

318,1

303,2

12,1

14,9

291,8

315,7

302,5

10,7

13,2

292,5

319,2

304,5

12,0

14,7

DETERMINAO DA ENTALPIA PADRO DE IONIZAO DO CIDO ACTICO (H)

Para definir a entalpia padro da reao necessita-se usufruir do mesmo raciocnio que gerou
a Equao 4, assim temos:
= + +

(5)

Considerando que o experimento realizado presso constante pode-se atribuir que:

=

(6)

Com isso foi utilizada a Equao 2 para substituir os calores da Equao 5, assim:
= . . ( ) + . . ( ) + . ( )

(7)

As solues foram diludas em gua ento pode-se aproximar que as densidades das duas
solues so parecidas com a gua, e tambm, pode-se aproximar a capacidade calorfica das
solues da gua.
Foram obtidas as temperaturas para o cido actico e para o hidrxido de sdio de 292,2 K e
para o equilbrio da reao de 298,0 K.
Assim, a entalpia da reao de hidrxido de sdio com cido actico de (-5,370,07) kJ.
Calculou-se ento o valor da entalpia padro da reao, utilizando o valor da concentrao e o volume
da soluo de cido actico, obtendo um valor de (-591) kJ.mol-1 20 C.
Para a entalpia padro de ionizao do cido actico temos que utilizar a lei de Hess
representada a seguir:
CH3COO-(aq) + H2O(l) CH3COOH(aq) + OH-(aq)
H+(aq) + OH-(aq) H2O(l)
CH3COO-(aq) + H3O+(aq) CH3COOH(aq) + H2O(l)

= (59 1) . 1

= (57,74) .

= (1,40 0,03) . 1

(8)
(9)
(10)

5
3.4

DETERMINAO DA ENERGIA DE GIBBS PADRO E DA ENTROPIA PADRO DE

IONIZAO DO CIDO ACTICO.

Para a determinao dos valores das outras propriedades termodinmicas pode-se utilizar as
seguintes equaes.
= .

(11)

= . . ln( )

(12)

Onde, (R) a constante universal dos gases, (T) a temperatura, ( ) a constante de acidez e
( ), ( ) e ( ) so as variaes da energia de Gibbs, entalpia e entropia padres da reao.
Primeiramente precisa-se encontrar o valor da constante de acidez do cido actico. Para
isso atravs da Equao 10, temos a constante de equilbrio para aquela reao.
= [ + ][ ]/[]

(13)

A forma apresentada pela Equao 13 apenas uma forma aproximada de uma expresso
da constante de equilbrio, a expresso exata leva em considerao os coeficientes de atividade8.
Como a reao proporcional de 1 mol de cido actico para 1 mol de (H +) e 1 mol de (Ac-)
pode-se demonstrar que a equao a seguir verdadeira. Sabendo que a atividade do cido actico
no ionizado aproximadamente igual do cido actico ionizado pode-se perceber que o pH igual
a constante de ionizao do cido actico Ka.
= [ + ]

(14)

= ( )

(15)

Ou ainda,

O pH uma medida analtica que nos permite chegar a uma grandeza termodinmica. Com
ele, possvel descobrir a variao na energia de Gibbs padro da reao em alguns tipos de reaes
qumicas. Um caso em que isto possvel quando se trabalha com a ionizao de cidos fracos,
como o cido actico. Uma vez que (K) definido em termos das presses de produtos e reagentes
em equilbrio, a energia de Gibbs padro de uma reao nos d uma ideia de quais sero as
quantidades relativas de produtos e reagentes quando a reao atende o equilbrio qumico 9.
Medindo o pH da soluo de cido actico preparada obteve-se um valor de 4,36
temperatura de 19,7 C. Pode-se obter o valor de ( ) como sendo, 4,375.10-5. Ento utilizando a
Equao 12 encontra-se o valor para a energia de Gibbs ( ) de (24,440,01) kJ.mol-1.

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Para encontrar a entropia padro da reao utiliza-se a Equao 11. Utilizando os dados j
encontrados de entalpia e energia de Gibbs, obteve-se um valor de (-78,60.1) J.mol-1.K-1.Todos os
valores das propriedades termodinmicas, bem como os valores de referncia, esto apresentados na
Tabela 2.

Tabela 2: Propriedades termodinmicas para a ionizao do cido actico em torno de 20 C.

Propriedade termodinmica

kJ.mol-1

Este trabalho
1,400.03

Valores de referncia
1,51a;

1,4570.006a ;1,4360,003a

/ kJ.mol-1

24,440.01

27,13b

/ J.mol-1.K-1

78,60.1

92,5b

a Referncia

7 298 K; b Referncia 6 25 C.

O fator dominante desta reao foi o entrpico, considerando a Equao 11, pois como a
energia de Gibbs padro da reao obteve um resultado bastante positivo, significa que a energia est
concentrada no sistema, no havendo dissipao da energia para o ambiente, tornando a reao no
espontnea. Para se saber se o processo espontneo, a energia de Gibbs mais fcil de se empregar
do que a entropia, pois basta concentrar-se no sistema, enquanto a entropia requer que se preste
ateno tanto no sistema quanto no ambiente.

CONCLUSO

Os erros encontrados ao longo dos clculos devem principalmente a preciso da temperatura

e o chute das medidas de massa das solues. Uma possvel correo que est ao alcance da
infraestrutura dos laboratrios a medida de temperatura atravs de termopares e, principalmente, da
adoo da balana para tornar preciso a medio da massa. Os valores encontrados esto prximos
aos de referncia com erros relativos abaixo de 3% o que significa que o mtodo utilizado se mostra
confivel, considerando a sua simplicidade. O valor da Energia de Gibbs pode ser considerado mais
confivel, j que ele s depende do valor da constante de acidez da soluo, excluindo assim algumas
fontes de erros.
Atravs do experimento foi possvel calcular a capacidade calorfica do calormetro e com isso
obter os valores de variao de entalpia, entropia e Energia de Gibbs padro para a ionizao do cido
actico com uma preciso razovel.

REFERNCIAS

1. MOORE, Walter J. Fsico-qumica. So Paulo: Edgard Blcher, 1976.

2. CASTELLAN, G. W. Fundamentos de Fsico-Qumica, Livros Tcnicos e Cientficos Ed. SA, RJ,
1982.
3. ATKINS, Peter W.; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o
meio ambiente. Bookman, 2001.
4. RESNICK, Robert; HALLIDAY, David; WALKER, Jearl. Fundamentos de fsica 8 edio. Rio de
Janeiro: Livros tcnicos e cientficos, v. 2, 2009.
5. ASSUMPO, M. H. M. T. et al. Construo de um calormetro de baixo custo para a determinao
de entalpia de neutralizao. Educao, v. 35, n. 2, 2010.
6. HARNED, Herbert S. Experimental Studies of the Ionization of Acetic Acid. Journal of Physical
Chemistry, v. 43, n. 2, p. 275-280, 1939.
7. LIDE, David R.; RANKIN, David WH. CRC handbook of chemistry and physics, edited by David
R. Lide. 2009.
8. SKOOG, Douglas A.; HOLLER, F. James; NIEMAN, Timothy A. Princpios de anlise instrumental.
5. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006.
9. BALL, David W. Fsico-Qumica, vol. 1. So Paulo: Pioneira Thomson Learnning, 2005.