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HIDALGO
INSTITUTO DE CIENCIAS BSICAS E INGENIERA
REA ACADMICA DE MATERIALES Y METALURGIA
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
INGENIERO MINERO METALURGICO
PRESENTA
DIRECTOR DE TESIS
Dr. Isauro Rivera Landero
Octubre 2007
RESUMEN
RESUMEN
La recuperacin de plata a partir de efluentes complejados con tiosulfatos,
provenientes de la industria fotogrfica y radiogrfica, es considerada importante
desde el punto de vista ecolgico y ambiental, debido a que dichos efluentes
contienen del orden de 5, 000 a 12, 000 gr /m3 de solucin de plata. En la actualidad,
este metal es parcialmente recuperado por procesos convencionales, que en general
presentan serios problemas tcnicos: bajas recuperaciones y metal contaminado;
econmicos: por ser procesos demasiado caros para pequeos y medianos
generadores y ambientales: ya que generan residuos altamente peligrosos y son
procesos que en general no cumplen con las normas internacionales del medio
ambiente. Como una alternativa a estos procesos, en el presente trabajo se propone
recuperar plata mediante precipitacin qumica, utilizando un agente reductor como
es el Na2S2O4. Para tal efecto, se estudia la naturaleza de reaccin en el sistema
Ag+-S2O32--S2O42--O2, obteniendo la naturaleza y estequiometra de la reaccin y
realizando un exhaustivo estudio cintico para el sistema. Los resultados obtenidos,
muestran que la precipitacin de plata es factible en tiempos cortos (25 min.). Las
condiciones ptimas de recuperacin de plata son: [Na2S2O3]= 18.7 g L-1, [Na2S2O4]=
4.8 gL-1, [Ag]= 1 gL-1, pH= 6, temperatura= 25 oC y velocidad de agitacin= 400 min1
activacin presenta un valor de Ea= 81.2 KJ mol-1, lo que indica que la reaccin de
precipitacin de Ag esta controlada por la propia reaccin qumica.
La estequiometra para el sistema en estudio esta dada por la siguiente ecuacin:
2Na3[Ag(S2O3)2](aq)+Na2S2O4(aq)+4NaOH(aq)
2Ag(s)+2Na2SO3(aq)+4Na2S2O3(aq)+2H2O
NDICE
NDICE
AGRADECIMIENTOS
RESUMEN
NDICE
NDICE DE FIGURAS
NDICE DE TABLAS
INTRODUCCIN
10
OBJETIVO GENERAL
12
OBJETIVOS PARTICULARES
12
JUSTIFICACIN
13
CAPITULO I
14
1 ANTECEDENTES
14
1.1. Generalidades
14
17
18
1.3.1
Reciclado de plata
18
21
1.4.2
El sistema Ag - S2O32-
21
1.4.2
22
1.4.2
24
1.4.3.1 Cementacin
24
NDICE
26
29
30
35
1.5.5
Reacciones heterogneas
35
1.5.5
36
1.5.5
Efecto de la temperatura
38
1.5.5
39
1.5.5
Efecto de la concentracin
39
1.5.5.1 Conversin X
39
CAPITULO II
41
41
2.1. Metodologa
41
42
45
46
47
48
CAPITULO III
51
3 ANLISIS DE RESULTADOS
51
51
55
58
NDICE
61
69
77
86
94
CAPITULO IV
61
103
4 CONCLUSIONES
103
5 BIBLIOGRAFA
105
NDICE DE FIGURAS
NDICE DE FIGURAS
42
44
45
53
54
54
57
61
62
63
64
65
66
67
NDICE DE FIGURAS
68
71
72
73
74
75
76
79
80
81
82
83
84
85
NDICE DE FIGURAS
88
89
90
91
92
93
95
96
97
98
99
101
102
NDICE DE TABLAS
NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Reactivos utilizados
40
43
48
50
54
56
58
59
60
61
62
63
65
66
68
69
70
71
73
74
76
8
NDICE DE TABLAS
77
78
79
2-
80
82
83
85
86
87
88
90
91
92
93
94
95
96
101
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Sabemos que el ser humano no siempre ha sido consciente del impacto de sus
actividades en la naturaleza. Tenemos infinidades de ejemplos de cmo el hombre
con sus acciones ha daado su entorno, sobreestimando la capacidad de
recuperacin de los ecosistemas.
Llevar a la prctica este modelo requiere del compromiso de todas y cada una de las
naciones, generando legislaciones acordes a las necesidades y posibilidades de
cada pas y velando por su cumplimiento.
Es por eso que la mayor parte de los pases del mundo, en su afn de crecimiento
econmico, debe tartar de resolver la contaminacin ambiental ccn sistemas de
recuperaciones secundarias ptimas, tal es el caso de recuperacin de metales
preciosos como lo es la plata (Ag); no es tan sencillo implantar un sistema que cubra
los mximos requerimientos ambientales, econmicos y ecolgicos, adems de
preservar los entornos naturales de las grandes urbes. Esto nos conduce a disear
estrategias que sean de fcil manejo y operatividad, acordes a los desechos
industriales, tales como los de la industria fotogrfica y radiogrfica, entre otros.
INTRODUCCIN
11
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVO GENERAL
Estudiar la naturaleza y cintica de precipitacin de plata en el sistema Ag+ - S2O32- S2O42- O2. Ello implica determinar la estequiometra de la reaccin y a los principales
factores que afectan a la velocidad y grado de precipitacin del metal. Los efectos a
evaluar sern: Concentracin de hidrosulfito de sodio, concentracin de tiosulfatos,
pH, temperatura y velocidad de agitacin. Obtencin de los parmetros cinticos,
tales como orden de reaccin (n) y energa de activacin del sistema (Ea).
Caracterizacin de los productos obtenidos.
OBJETIVOS PARTICULARES
1. Estudiar la naturaleza de la reaccin de Ag, alcanzando recuperaciones del metal
superiores al 99%.
2. Obtener la estequiometra de la reaccin en el sistema Ag+ - S2O32- - S2O42- O2
3. Obtener plata metlica de elevada pureza.
4. Estudiar la cintica de precipitacin de Ag complejada con tiosulfatos (S2O32-),
utilizando como agente reductor hidrosulfito de sodio (S2O42-), analizando la
influencia de los principales factores que afectan a la velocidad de precipitacin
de plata, como son: [S2O32-], pH, [S2O42-], velocidad de agitacin y temperatura.
5. Calcular los rdenes de reaccin de la cintica de precipitacin qumica de los
principales parmetros cinticos, as como la energa de activacin del sistema
en estudio.
6. Dejar en los efluentes, as tratados, concentraciones de plata inferiores a las
establecidas por las normas internacionales del medio ambiente, es decir
concentracin de plata menores a 5 ppm.
12
JUSTIFICACIN
JUSTIFICACIN
Los lquidos fijadores de fotografa son utilizados para eliminar haluros de plata del
negativo y del papel fotogrfico despus del revelado. Contienen tiosulfatos que
complejan la plata de la fotografa y radiografa que est en forma de haluro de plata.
Despus de ser utilizados dichos efluentes conviene tratarlos porque contienen del
orden de 5 a 12 g Ag/m3 de solucin (5,000 12,000 ppm).
13
ANTECEDENTES
CAPTULO I
ANTECEDENTES
1.1. GENERALIDADES
En las ltimas dcadas, los pases industrializados se han preocupado por
incrementar la produccin de metales preciosos, como es el caso de la plata, as
como tambin, minimizar sus desperdicios industriales. En Mxico, tambin existe
esta preocupacin, debido a que por dcadas ha sido el principal productor de plata
a nivel mundial, generando con ello grandes cantidades de desechos slidos como
lquidos (1). La mayor parte del mundo, ha limitado la investigacin sobre los residuos
slidos generados por las empresas mineras. Y en menor grado se han realizado
investigaciones sobre efluentes de la industria minera y de los hospitales e industria
del revelado fotogrfico (2).
Los pases desarrollados se mueven rpidamente a incrementar considerablemente
el reciclaje. Durante cierto perodo de tiempo, su principal foco de atencin, fue en el
reciclaje sobre productos post-consumidos. El reciclaje del desperdicio industrial
tiende tambin al crecimiento. En algunos materiales un efectivo sistema de reciclaje
no puede implantarse espontneamente, es decir, es un tema que concierne a una
tecnologa, planificacin, economa y regulacin ambiental (3).
La plata, es un claro ejemplo de un material industrial que puede ser reciclado
considerablemente. De hecho, la industria del reciclaje para este metal, ha existido
desde hace dos dcadas. Pero no obstante a esto, grandes cantidades de ella no
han sido recicladas ptimamente y algunas otras, no han sido tratadas
adecuadamente, creando como consecuencias econmicas, ecolgicas y de control
ambiental (3).
14
ANTECEDENTES
15
ANTECEDENTES
16
ANTECEDENTES
tiosulfato, que son usados como estabilizadores de la capa de plata sobre la base
metlica (5).
17
ANTECEDENTES
(3,6)
(7)
, se basa en la incineracin de
18
ANTECEDENTES
(7)
de las placas para eliminar toda la materia orgnica que constituye el soporte del
metal es comn a las dos vas planteadas para la extraccin de plata; con ello se
consigue concentrar la plata desde el 2% inicial hasta valores que oscilan entre el 45
y el 60%.
Otro constituyente importante que presentan las cenizas procedentes de la
combustin de las radiografas es el silicio en forma de SiO2, cuyos contenidos en
las cenizas pueden llegar al 25%.
El procedimiento pirometalrgico consiste en la fusin directa de las cenizas
obtenidas por incineracin de las placas, a 1100-1200 C, con brax y carbonato
sdico en una proporcin de 1/1; posteriormente y una vez separada la escoria, se
procede a colar el metal en forma de nodos para llevar a cabo un afino electroltico.
La plata electroltica exenta de impurezas puede ser fundida posteriormente para la
obtencin de granalla de plata.
El procedimiento hidrometalrgico se basa en la lixiviacin de las cenizas obtenidas
en la etapa de combustin con cido ntrico a temperaturas entre 90 y 105C para la
disolucin de la plata contenida. Finalmente se realiza un proceso de electrlisis
para recuperar la plata disuelta.
Al respecto, Clelland J. R. (8), en su trabajo propone un mtodo para recuperar plata
de placa fotogrfica. Las placas, son cortadas en pequeos pedazos y tratadas a
elevadas temperaturas, en una solucin acuosa conteniendo NaOH, posterior
tratamiento de lavado con HNO3 diluido, filtracin y recuperacin del material de
soporte. La plata diluida en la solucin de lavado es recuperada por electrlisis. La
recuperacin global de plata es del 80%.
Por su parte, Craig T.(9), tambin propone un mtodo de recuperacin de plata de
placas fotogrficas, pero a diferencia, sugiere sumergir las placas en soluciones de
19
ANTECEDENTES
(11)
radiogrficas con una bacteria mutante para que tenga lugar la descomposicin de la
gelatina. Las placas son sumergidas en agua caliente a 45 C, por 5 minutos y
tratamiento posterior en una suspensin con la bacteria a 35C, por 10 minutos; la
plata es recuperada en un 90% de la solucin obtenida por electrlisis. El
inconveniente de esta tcnica son sus altos costos y la manipulacin de la bacteria.
Kasahara Y.
(12)
tratamiento con cido ntrico. Las placas son sumergidas en una solucin con cido
ntrico concentrado y caliente, filtracin y tratamiento posterior con resina de
intercambio inico Dowex 1-X8 para obtener plata al 99% de pureza. El
inconveniente de esta tcnica es el uso del HNO3 ya que, como es conocido,
presenta una elevada agresividad oxidante y de acidez, por lo que debe tenerse
mucha precaucin en su empleo, adems del uso de resinas, que eleva
considerablemente el costo de recuperacin.
La utilizacin de soluciones con cianuro para disolver la plata contenida en las
placas radiogrficas, conduce a la obtencin de un material plstico con una gelatina
adherida que dificulta su comercializacin, a menos que ste sea sometido a una
posterior etapa de lavado para separar la gelatina
(5)
. Adems, se generan
20
ANTECEDENTES
(13)
contenida en las placas radiogrficas; las placas son cortadas en tamaos pequeos
y puestas en contacto con ozono en una solucin de agua y cido sulfrico diluido;
se produce la oxidacin de la plata, obtenindose una solucin rica en este metal,
que puede ser tratada por electrlisis posteriormente para recuperar la plata.
21
ANTECEDENTES
ambos complejos son muy solubles en agua y constituyen la base principal de los
fijadores fotogrficos agotados(15).
Los materiales fotogrficos y radiogrficos consisten en haluros (Cl, I, Br) de plata,
combinados con alguna protena natural (gelatina) la cual es usada para adherir los
haluros a una pelcula inerte de plstico o papel. Cuando el haluro de plata es
expuesto a radiacin, ste reacciona y forma en su interior depsitos microscpicos
de plata negra. El proceso siguiente es el revelado y finalmente la etapa de fijacin
(16)
De todo lo expuesto hasta ahora, es evidente que la recuperacin de plata desde los
efluentes agotados juega un papel muy importante en la ocupacin tecnolgica de
cualquier pas y es de entenderse la preocupacin por abordar temas encaminados
a este objetivo.
Por ejemplo, el impacto econmico es realmente grande y no obstante la existencia
de algunos procesos encaminados a la recuperacin de plata, lo cierto es que cada
da se desecha una cantidad muy considerable de plata que no es recuperada
adecuadamente. Muy distinto a otras industrias donde interviene la plata, la industria
fotogrfica y radiogrfica es altamente dispersiva. Cada operacin donde son
necesarios los anlisis con rayos X (grandes, medianos y pequeos hospitales,
industria acerera, dental, etc), cada pelcula revelada generan pequeos volmenes
del metal, enriqueciendo fuertemente la solucin agotada
(15)
. Un estudio
(3)
22
ANTECEDENTES
(3)
de
cianuro
son
descargadas
expuestas
al
ecosistema.
23
ANTECEDENTES
(5)
1.4.3.1 CEMENTACIN
Este mtodo, se ha desarrollado en forma general, para la recuperacin de metales
contenidos en soluciones acuosas, conteniendo iones de un metal y agentes
complejantes para estos iones. La solucin agotada se pone a reaccionar con un
segundo metal menos electronegativo. De esta manera ocurre una reaccin de
intercambio metal metal, para formar ppm del primer metal. El potencial de
reduccin de la solucin es medido durante la reaccin y las ppm son separadas de
la solucin, cuando el potencial de reduccin alcanza el valor mnimo
predeterminado. El mtodo es til para la recuperacin de plata de soluciones
fotogrficas de fijador agotadas, conteniendo amonio, tiocianatos o tiosulfatos de
algn metal alcalino (5).
24
ANTECEDENTES
Al respecto, Lamisse M.
(17,18)
(19)
acuosas conteniendo 6000 ppm de plata, son puestas a reaccionar con lana de
aluminio, ajustando el valor del pH a 8.0. La plata es recuperada del sedimento,
siendo esta recuperacin del 80%.
King J.
(20)
(21)
25
ANTECEDENTES
para la recuperacin de la
(1.1)
(1.2)
Los iones sulfuro pueden precipitar el azufre, como azufre libre o formar sulfuro de
plata de acuerdo a las ecuaciones (1.3) y (1.4).
(S2O3)2-(aq) + H+(aq) HSO3-(aq) + S(s)
(1.3)
(1.4)
26
ANTECEDENTES
Lacoste G.
(25)
(26)
(27)
(28)
27
ANTECEDENTES
(31)
(35)
28
ANTECEDENTES
1.4.3.3
Un flujo de lquido conteniendo la plata se hace circular sobre sitios cargados con
una resina de intercambio inico, que extrae los iones de plata de la solucin; los
iones de plata son reemplazados por los iones de la resina. Cuando la resina se
satura, la plata es usualmente recuperada por lavado de la resina con dimetilformamida u otro regenerador; esto resulta en la formacin de un concentrado que
facilita la recuperacin de la plata. Sin embargo, las resinas de intercambio inico
son, en general, bastante caras (5,36).
Un estudio realizado por Miyoshi O.
(37)
y otros iones metlicos, haciendo pasar dicha solucin a travs de una columna con
resina epxica; los iones de los metales pesados se solubilizan con HCl y la plata se
recupera con HNO3. De esta manera, 1.2 litros de solucin a un pH de 6.5
conteniendo Ag, Cd, Ca, Zn y Na, se pasa a travs de una columna tubular de 25
mm, conteniendo un tubo de resina epxica Ca-imino-propionato (36321-40-1) y Ca
imino-dipropianato (75656-50-7); cuando la columna est saturada con plata, sta
se lava con HCl y posteriormente se trata con HNO3 para recuperar hasta el 95% de
la plata de dicho efluente.
Wilhelm E. y colaboradores
(38)
(39)
29
ANTECEDENTES
columna que contiene una resina SBW (81774-78-9), tiene lugar el intercambio
inico y la plata se recupera en un 96 %.
Atluri V. y Raghavan S. (40), proponen una nueva alternativa de recuperacin de plata
de soluciones complejas de tiosulfato de amonio, empleando tres tipos de resinas de
intercambio inico. El proceso es aplicable a soluciones provenientes de procesos
de lixiviacin con tiosulfatos, de minerales aurferos que contengan plata, usando
cobre como catalizador de la cintica de disolucin. Las soluciones se ponen en
contacto con resinas Amberlite (IRA-400, IRA-68 e IRA-94). Se ha estudiado el
efecto de variables qumicas como concentracin del ion cprico y concentracin de
tiosulfatos sobre la cantidad de plata recuperada, construyendo los diagramas de
Pourbaix y representando la estabilidad del sistema para varias condiciones de Eh y
pH. Los resultados obtenidos por estos autores indican que la resina IRA-400 es la
que tiene las mejores propiedades de recuperacin de plata, bajo condiciones
similares; sin embargo, en apariencia no existe ninguna selectividad de la plata
sobre el cobre.
1.4.3.4
PRECIPITACIN QUMICA
2 Ag(s) + 2 Na2SO3(aq) + 4
(1.5)
30
ANTECEDENTES
31
ANTECEDENTES
32
ANTECEDENTES
NH4HS
(48)
para
plata
como
Ag2S
posterior
tratamiento
(49)
Los
resultados
demostraron
que
las
ptimas
condiciones
de
(50,51,52,53,54,55)
33
ANTECEDENTES
(56,57,58,59,60,61)
34
ANTECEDENTES
(1.6)
35
ANTECEDENTES
(1.7)
1
Velocidad de reaccin de A =
S
dNA
dt
1
Velocidad de reaccin de B =
S
dNB
dt
(1.8)
1
= b
S
dNA
dt
(1.9)
36
ANTECEDENTES
En donde:
Las unidades ms usuales de la velocidad de reaccin son: molcm-2 min-1, mol cm2
1
v=
S
En donde:
dNA
dt
= kexpcni
(1.10)
(1.11)
37
ANTECEDENTES
En cualquier caso, la constante de velocidad suele estar afectada por factores como:
Temperatura, rea superficial y Concentracin.
(1.12)
ln k = ln ko -
Ea
(1.13)
38
ANTECEDENTES
1.5.5.1 CONVERSIN X
Como es conocido, existen una serie de expresiones de velocidad para diferentes
tipos de control. Estas expresiones resultan conceptuales, pero no informan
directamente de cmo evolucionar la reaccin en una partcula slida en funcin de
las variables cinticas (50, 61, 64).
La variable ms til para describir la evolucin de una reaccin es la conversin, X,
que es un nmero adimensional y que se identifica con la fraccin de sustancia
reaccionada, de acuerdo a la ecuacin (1.14).
39
ANTECEDENTES
masa reaccionada
X =
masa inicial
volumen reaccionado
=
volumen inicial
(1.14)
X = (variables cinticas)
(1.15)
40
DESARROLLO EXPERIMENTAL
CAPITULO II
MATERIAL, EQUIPO Y DESARROLLO
EXPERIMENTAL
2.1 METODOLOGA
El presente trabajo comprendi en desarrollar una metodologa para la recuperacin
de plata a partir de soluciones complejadas con tiosulfatos, la cual contempla:
estudiar la naturaleza y cintica de la reaccin de precipitacin qumica para dicho
metal precioso.
hidrosulfito de sodio
Concentracin de Tiosulfato
Concentracin de hidrosulfito
pH
Velocidad de agitacin
Temperatura
III. Durante el desarrollo del proceso, las soluciones fueron analizadas por
Espectroscopia de Absorcin Atmica (EAA), el solid se caracteriz por
Microscopia Electrnica de Barrido (MEB) en conjuncin con Microanlisis por
Dispersin de Energas (EDS)
41
DESARROLLO EXPERIMENTAL
2.2
MATERIALES Y EQUIPO
42
DESARROLLO EXPERIMENTAL
FORMULA
PUREZA (%)
MARCA
Nitrato de plata
AgNO3
99.9
Qumica Meyer
Acido clorhdrico
HCl
36.9
J.T. Baker
Hidrxido de sodio
NaOH
98.8
J.T. Baker
Tiosulfato de sodio
Na2S2O3
99.5
J.T. Baker
Ditionito de Sodio
Na2S2O4
85
Fluka
Soluciones Reguladoras
4, 7, 10
__
J.T. Baker
43
DESARROLLO EXPERIMENTAL
44
DESARROLLO EXPERIMENTAL
45
DESARROLLO EXPERIMENTAL
PARMETROS
UNIDADES
CONDICIONES EXPERIMENTALES
[Na2S2O3]
gr L-1
pH
[Na2S2O4]
Velocidad de
Agitacin
Temperatura
Tiempo
5, 6, 7, 8
gL
-1
min-1
min
0, 2.5, 5, 7.5, 10, 12.5, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60
46
DESARROLLO EXPERIMENTAL
2.5
DESARROLLO EXPERIMENTAL
47
DESARROLLO EXPERIMENTAL
X = 1 XS
(2.1)
[Me]t
[Me]i
(2.2)
XS =
2.6
CLCULOS EXPERIMENTALES
48
DESARROLLO EXPERIMENTAL
determinada
(64)
depende,
entre
otros
muchos
factores,
de
las
v=
1 dN A
= k exp C ni
S dt
(2.3)
49
DESARROLLO EXPERIMENTAL
en estudio. Para ello, basta con determinar los valores de velocidad a diferentes
concentraciones de cada especie (64)
Para el caso de la precipitacin de plata, se represent primero grficamente el
factor de conversin X del metal precioso precipitado frente al tiempo t , para las
distintas concentraciones usadas de la condicin estudiada, obtenindose en este
caso lneas rectas, en considerables intervalos de tiempo.
La pendiente de las rectas representa una kexp para cada uno de los experimentos.
De tal manera, que si se representa posteriormente el logaritmo de las kexp frente al
logaritmo de las concentraciones del reactivo, se obtiene una lnea recta de
pendiente n , que representa el orden de reaccin.
Por otra lado, en las reacciones heterogneas, la determinacin de la energa de
activacin del sistema es el mejor indicativo para establecer si una reaccin est
controlada qumicamente o por difusin.
Por lo que, la energa de activacin es fcilmente calculada de acuerdo a la
ecuacin (2.4) (50, 61, 64).
Ea 1
ln K = ln k 0
R T
(2.4)
50
ANLISIS DE RESULTADOS
CAPITULO III
ANLISIS DE RESULTADOS
3. 1
Unidades
gL
-1
C
gL
Cantidad
18.7
25
-1
4.8
-1
400
min
pH
Volumen de solucin
mL
500
Plata
g L-1
51
ANLISIS DE RESULTADOS
la
zona
de
estabilizacin,
donde
la
conversin
de
plata
es
52
ANLISIS DE RESULTADOS
Tabla 3.2 Naturaleza de la reaccin de precipitacin de Ag a Temp. 25 oC, [Na2S2O4]= 4.8 g L-1,
[Na2S2O3]= 18.7 g L-1, pH=6, velocidad agitacin= 400 min-1, [Ag]= 1 g L-1, vol. sol.= 500 mL.
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1127
5
1110
7.5
1090
10
1070
12.5
1042
15
960
20
586
25
140
30
40
35
24
40
12
45
7
50
4
60
2
-1
Kexp = 0.0644 min
(ppm)
0.000
18
35
55
75
103
185
559
1005
1105
1121
1133
1138
1141
1143
X [Ag]
0
0.01572052
0.03056769
0.04803493
0.06550218
0.08995633
0.16157205
0.48820961
0.87772926
0.9650655
0.9790393
0.98951965
0.99449782
0.99703057
0.99847162
-1
-1
-1
-1
53
ANLISIS DE RESULTADOS
(a)
(b)
Figura 3.3 Imagen del precipitado obtenido de plata por: (a) MEB (b) EDS
54
ANLISIS DE RESULTADOS
25 C
24 g L-1
8.5 g L-1
Velocidad de agitacin
400 min-1
pH
6.0
250 mL
55
ANLISIS DE RESULTADOS
56
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiemp
o
(min)
0
2.5
5
10
15
20
30
45
60
90
120
180
240
[Ag+]solucin
(ppm)
[Ag]precipitada
(ppm)
% Oxidacin
del ditionito
317
330
353
400
461
535
595
677
940
984
995
992
995
683
670
647
600
539
465
405
323
60
20
5
8
5
0.000
1.90
5.27
12.1
21.1
31.9
40.7
52.7
91.2
97.7
99.3
98.8
99.3
Figura 3.4 Representacin grfica de la oxidacin del ditionito de sodio en funcin del tiempo.
57
ANLISIS DE RESULTADOS
2 Ag(s) + 2 Na2SO3(aq) + 4
Na2S2O3(aq) + 2 H2O
(1.5)
58
ANLISIS DE RESULTADOS
constantes
CONDICIONES EXPERIMENTALES
Tiosulfato de sodio
g L-1
Temperatura
25
Hidrosulfito de sodio
g L-1
Velocidad de agitacin
-1
min
pH
Volumen de solucin
Plata
4.8
400
6
mL
-1
gL
500
1
59
ANLISIS DE RESULTADOS
superiores
al
99%,
dejando
en
los
lquidos
residuales
60
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1112
2.5
1087
5
900
7.5
130
10
125
12.5
57
15
55
20
24
25
15
30
10
35
7
40
5
45
4
50
3
60
2
Kexp = 0.17212 min-1
(ppm)
0.000
25
212
982
987
1055
1057
1088
1097
1102
1105
1107
1108
1109
1110
X [Ag]
0
0.02248201
0.19064748
0.88309353
0.88758993
0.94874101
0.95053957
0.97841727
0.98651079
0.99100719
0.99370504
0.9955036
0.99640288
0.99730216
0.99820144
Figura 3.5 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto concentracin de
tiosulfatos Na2S2O3 = 4.66 g L-1, 25 C, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH= 6.0, vol. sol. 500
mL
61
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1105
2.5
1072
5
1045
7.5
1037
10
1027
12.5
962
15
860
20
125
25
30
30
13
35
5
40
3
45
2
50
1
60
0.6
Kexp = 0.08367 min-1
(ppm)
0.000
33
60
68
78
143
245
980
1075
1092
1100
1102
1103
1104
1104.4
X [Ag]
0
0.02986425
0.05429864
0.06153846
0.07058824
0.12941176
0.22171946
0.88687783
0.97285068
0.98823529
0.99547511
0.99728507
0.99819005
0.99909502
0.99945701
Figura 3.6 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto concentracin de
tiosulfatos Na2S2O3 = 9.34 g L-1, 25C, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH= 6.0, vol. sol. 500
mL
62
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1127
5
1110
7.5
1090
10
1070
12.5
1042
15
960
20
586
25
140
30
40
35
24
40
12
45
6.3
50
3
60
2
Kexp = 0.0624 min-1
(ppm)
0.000
18
35
55
75
103
185
559
1005
1105
1121
1133
1138.7
1142
1143
X [Ag]
0
0.01572052
0.03056769
0.04803493
0.06550218
0.08995633
0.16157205
0.48820961
0.87772926
0.9650655
0.9790393
0.98951965
0.99449782
0.9973799
0.99825327
Figura 3.7 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto concentracin de
tiosulfatos Na2S2O3 = 18.7 g L-1, 25C, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH = 6.0, vol. sol. 500
mL
63
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1090
2.5
1080
5
1075
7.5
1070
10
1053
12.5
1040
15
1018
20
948
25
840
30
630
35
396
40
117
45
35
50
14
60
2
Kexp = 0.03864 min-1
(ppm)
0.000
10
15
20
37
50
72
142
250
460
694
973
1055
1076
1088
X [Ag]
0
0.0091743
0.01376146
0.01834862
0.03394495
0.04587156
0.06605505
0.13027523
0.2293578
0.42201835
0.63669725
0.89266052
0.95137615
0.9871559
0.9981654
Figura 3.8 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto concentracin de
tiosulfatos Na2S2O3 = 37.4 g L-1, 25C, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH= 6.0, vol. sol. 500
mL
64
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1148
2.5
1118
5
1113
7.5
1100
10
1088
12.5
1100
15
1110
20
1095
25
1060
30
1050
35
1038
40
1033
45
970
50
933
60
655
Kexp = 0.01914 min-1
(ppm)
0.000
30
35
48
60
48
38
53
88
98
110
115
178
215
493
X [Ag]
0
0.0261324
0.0304878
0.04181185
0.05226481
0.04181185
0.03310105
0.04616725
0.07665505
0.08536585
0.09581882
0.10017422
0.15505226
0.18728223
0.42944251
Figura 3.9 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto concentracin de
tiosulfatos Na2S2O3 = 56.1 g L-1, 25C, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH= 6.0, vol. sol. 500
mL
65
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1138
2.5
1113
5
1123
7.5
1113
10
1108
12.5
1108
15
1108
20
1108
25
1098
30
1098
35
1098
40
1098
45
1098
50
1075
60
1065
Kexp = 0.00161 min-1
(ppm)
0.000
25
15
25
30
30
30
30
40
40
40
40
40
63
73
X [Ag]
0
0.02196837
0.01318102
0.02196837
0.02636204
0.02636204
0.02636204
0.02636204
0.03514938
0.03514938
0.03514938
0.03514938
0.03514938
0.05536028
0.06414763
Figura 3.10 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto concentracin de
tiosulfatos Na2S2O3 = 78.4 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, 400 min-1, pH= 6.0, vol. sol. 500
mL
66
ANLISIS DE RESULTADOS
concentraciones
de
tiosulfatos
analizadas.
Esta
figura,
muestra
la
representacin grfica hasta 60 minutos, lo que confirma que existe una disminucin
en la velocidad de precipitacin de plata conforme se incrementa la concentracin de
tiosulfatos.
Para calcular el orden de reaccin frente a la concentracin de tiosulfatos en el
proceso de precipitacin de plata y en las condiciones de trabajo preestablecidas, se
ha encontrado la dependencia lineal del logaritmo de kexp respecto al logaritmo de
las concentraciones de tiosulfatos estudiadas. En la tabla 3.11 y en la figura 3.12 se
presenta en forma logartmica la dependencia de la kexp con respecto a la
concentracin de S2O3 obtenindose una lnea recta de pendiente n, obteniendo en
este caso un orden de reaccin aparente de n= -0.68787. El signo negativo indica la
naturaleza de los tiosulfatos como agentes complejantes.
67
ANLISIS DE RESULTADOS
[S2O32-]
kexp
log kexp
log [S2O32-]
g L-1
min-1
min-1
g L-1
4.66
0.17212
-0.7642
0.3674
9.34
0.08367
-1.0774
0.6693
18.7
0.0624
-1.2048
0.9708
37.4
0.03864
-1.4130
1.2719
68
ANLISIS DE RESULTADOS
CONDICIONES EXPERIMENTALES
pH
Temperatura
constantes
5, 6, 7, 8
C
25
-1
Hidrosulfito de Sodio
gL
Velocidad de agitacin
min-1
Tiosulfato de Sodio
gL
Volumen de solucin
Ml
Plata
-1
gL
4.8
400
18.7
500
-1
El avance de la reaccin se evalu por anlisis cuantitativo de plata para los distintos
tiempos previamente establecidos.
69
ANLISIS DE RESULTADOS
-1
70
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1110
2.5
1090
5
1068
10
1042
12.5
1035
15
1005
20
783
25
273
30
69
35
43
40
15
45
10
50
6
60
4
Kexp = 0.06287 min-1
(ppm)
0.000
20
42
68
75
105
327
837
1041
1067
1095
1100
1104
1106
X [Ag]
0
0.01802
0.03784
0.06126
0.06757
0.07477
0.09459
0.28423
0.82771
0.96126
0.98649
0.99099
0.99459
0.9964
Figura 3.13 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto del pH = 5,
Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, 400 min-1, vol. sol. 500 mL
71
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1127
5
1110
7.5
1090
10
1070
12.5
1042
15
960
20
586
25
140
30
40
35
24
40
12
45
6.3
50
3
60
2
Kexp = 0.0624 min-1
(ppm)
0.000
18
35
55
75
103
185
559
1005
1105
1121
1133
1138.7
1142
1143
X [Ag]
0
0.01572052
0.03056769
0.04803493
0.06550218
0.08995633
0.16157205
0.48820961
0.87772926
0.9650655
0.9790393
0.98951965
0.99449782
0.9973799
0.99825327
Figura 3.14 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto del pH = 6,
Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, 400 min-1, vol. sol. 500 mL
72
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1078
2.5
1040
5
1030
7.5
1013
10
979
12.5
799
15
650
20
297
25
133
30
12
35
4
40
3
45
2
50
1
60
0.5
Kexp = 0.06284 min-1
(ppm)
0.000
38
48
65
99
279
428
781
945
1066
1074
1073
1076
1077
1077.5
X [Ag]
0
0.03525046
0.0445269
0.06029685
0.09183673
0.25881262
0.39703154
0.7244898
0.87680891
0.98886827
0.99628942
0.99721707
0.99814471
0.99907236
0.99953618
Figura 3.15 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto del pH = 7,
Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, 400 min-1, vol. sol. 500 mL
73
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1160
2.5
1128
5
1135
7.5
1115
10
1115
12.5
1105
15
952
20
519
25
219
30
6
35
4
40
2
45
1
50
1
60
1
Kexp = 0.06280 min-1
(ppm)
0.000
32
25
45
45
55
208
641
941
1154
1156
1158
1159
1159
1159
X [Ag]
0
0.02758621
0.02155172
0.0387931
0.0387931
0.04741379
0.17931034
0.55258621
0.8112069
0.99482759
0.99655172
0.99827586
0.99913793
0.99913793
0.99913793
Figura 3.16 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto del pH = 8,
Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, 400 min-1, vol. sol. 500 mL
74
ANLISIS DE RESULTADOS
En la figura 3.17 se muestra la conversin de plata en funcin del tiempo para todos
los valores de pH estudiados. La figura nos muestra la representacin del tiempo de
reaccin igual a 60 minutos debido a que en ste tiempo ocurre la precipitacin del
metal. En tal figura se puede observar que no hay variacin en la velocidad de
precipitacin de plata al modificar el valor de pH.
Para calcular el orden de reaccin aparente en funcin del valor de pH, durante el
proceso de precipitacin de plata y en las condiciones de trabajo preestablecidas, se
encuentra la dependencia lineal del logaritmo de kexp respecto al logaritmo del valor
de pH. En la tabla 3.17 y en la figura 3.18 se presenta en forma logartmica la
dependencia de kexp frente al pH obtenindose una lnea recta, de pendiente n, cuyo
valor representa el orden de la reaccin aparente, obtenindose un valor de n = 0,
indicativo de que la velocidad de precipitacin de plata es independiente del valor del
pH, en los rangos y condiciones estudiados.
Figura 3.17 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto del pH,
Na2S2O4 = 9.34 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, 400 min-1, vol. sol. 500 mL
75
ANLISIS DE RESULTADOS
[pH]
kexp
min-1
log kexp
log [pH]
0.06287
-1.2015
0.6989
0.0624
-1.2016
0.7781
0.06284
-1.2017
0.8450
0.06280
-1.2020
0.9030
76
ANLISIS DE RESULTADOS
CONDICIONES EXPERIMENTALES
Hidrosulfito de sodio
g L-1
Temperatura
25
pH
constantes
Velocidad de agitacin
6
-1
min
-1
Tiosulfato de Sodio
gL
Volumen de solucin
mL
Plata
-1
gL
400
18.7
500
1
77
ANLISIS DE RESULTADOS
superiores
al
99%,
dejando
en
los
lquidos
residuales
78
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
(ppm)
0
1160
2.5
1105
5
1080
7.5
1065
10
1058
12.5
1050
15
1080
20
1063
25
1050
30
1045
35
1028
40
1035
45
1013
50
1007
60
958
Kexp = 0.00328 min-1
0.000
55
80
95
102
110
80
97
110
115
132
125
147
153
202
X [Ag]
0
0.04741379
0.06896552
0.08189655
0.08793103
0.09482759
0.06896552
0.08362069
0.09482759
0.09913793
0.1137931
0.10775862
0.12672414
0.13189655
0.17413793
Figura 3.19 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la concentracin de
hidrosulfito de sodio Na2S2O4 = 2.4 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, 400 min-1, pH 6, vol. sol. 500
ml
79
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1127
5
1110
7.5
1090
10
1070
12.5
1042
15
960
20
586
25
140
30
40
35
24
40
12
45
6.3
50
3.4
60
1.75
Kexp = 0.0624 min-1
(ppm)
0.000
18
35
55
75
103
185
559
1005
1105
1121
1133
1138.7
1141.6
1143.25
X [Ag]
0
0.01572052
0.03056769
0.04803493
0.06550218
0.08995633
0.16157205
0.48820961
0.87772926
0.9650655
0.9790393
0.98951965
0.99449782
0.99703057
0.99847162
Figura 3.20 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la concentracin de
hidrosulfito de sodio Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, 400 min-1, pH = 6,
vol. sol. 500 mL
80
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1148
2.5
1063
5
1040
7.5
1013
10
975
12.5
973
15
850
20
321
25
44
30
33
35
17
40
10
45
4.1
50
2.64
60
1.44
Kexp = 0.06827 min-1
(ppm)
0.000
85
108
135
173
175
298
827
1104
1115
1131
1138
1143.9
1145.36
1146.56
X [Ag]
0
0.07404181
0.09407666
0.11759582
0.15069686
0.15243902
0.25958188
0.72038328
0.96167247
0.97125436
0.98519164
0.9912892
0.99642857
0.99770035
0.99874564
Figura 3.21 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la concentracin de
hidrosulfito de sodio Na2S2O4 = 9.6 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, 400 min-1, pH = 6,
vol. sol. 500 mL
81
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1128
2.5
1045
5
995
7.5
845
10
267
12.5
88
15
49
20
14
25
6
30
2
35
1
40
0.6
45
0.4
50
0.3
60
0.2
Kexp = 0.11699 min-1
(ppm)
0.000
85
108
135
173
175
298
827
1104
1115
1131
1138
1143.9
1145.36
1146.56
X [Ag]
0
0.07358156
0.1179078
0.25088652
0.76329787
0.92198582
0.95656028
0.98758865
0.99468085
0.99822695
0.99911348
0.99946809
0.99964539
0.99973404
0.9998227
Figura 3.22 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la concentracin de
hidrosulfito de sodio Na2S2O4 = 14.4 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, 400 min-1, pH = 6,
vol. sol. 500 mL
82
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1133
2.5
950
5
820
7.5
208
10
168
12.5
117
15
83
20
28
25
17
30
9
35
8
40
4
45
2
50
1
60
0.9
Kexp = 0.10256 min-1
(ppm)
0.000
85
108
135
173
175
298
827
1104
1115
1131
1138
1143.9
1145.36
1146.56
X [Ag]
0
0.16151809
0.27625772
0.81641659
0.85172109
0.89673433
0.92674316
0.97528685
0.98499559
0.99205649
0.9929391
0.99646955
0.99823477
0.99911739
0.99920565
Figura 3.23 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la concentracin de
hidrosulfito de sodio Na2S2O4 = 19.2 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, 400 min-1, pH = 6,
vol. sol. 500 mL
83
ANLISIS DE RESULTADOS
En la figura 3.24 se muestra la conversin de plata en funcin del tiempo para todas
concentraciones de hidrosulfito estudiadas. En la figura se presentan tiempos de
hasta 60 minutos, debido a que es en este tiempo donde sucede la mxima
precipitacin de plata; observando, un aumento considerable en la velocidad de
precipitacin de plata conforme se incrementa la concentracin de hidrosulfito. Por
otra parte cuando la concentracin de hidrosulfito es muy baja (2.4 g L-1), la
velocidad y la conversin XAg son bajas. Para recuperaciones superiores a 2.4 g L-1
se obtienen recuperaciones de XAg = 1.0, dejando en sus lquidos residuales
concentraciones de plata inferiores a 5 mg L-1
Para calcular el orden de reaccin frente a la concentracin de hidrosulfito en el
proceso de precipitacin de plata y en las condiciones de trabajo preestablecidas, se
encuentra la dependencia lineal del logaritmo de kexp respecto al logaritmo de las
concentraciones de hidrosulfito. En la tabla 3.24 y en la figura 3.25 se representa en
forma logartmica la dependencia de kexp frente a la concentracin de S2O42-, el
orden de reaccin se determina mediante regresin lineal graficando los valores en
forma logartmica, obteniendo una lnea recta de pendiente n, obtenindose
finalmente un valor de n = 0.44 indicativo del carcter reductor del hidrosulfito.
84
ANLISIS DE RESULTADOS
[S2O32-]
gL
-1
kexp
min
-1
log kexp
log [S2O32-]
2.4
0.00328
-2.4841
0.3802
4.8
0.0624
-1.2048
0.6812
9.6
0.06827
-1.1657
0.9822
14.4
0.11699
-0.9318
1.1583
19.2
0.10256
-0.9890
1.2833
85
ANLISIS DE RESULTADOS
CONDICIONES EXPERIMENTALES
Velocidad de agitacin
min-1
Temperatura
25
pH
constantes
6
-1
Hidrosulfito de sodio
gL
4.8
Tiosulfato de sodio
g L-1
18.7
Volumen de solucin
mL
500
Plata
g L-1
86
ANLISIS DE RESULTADOS
Para cada uno de los experimentos, podemos observar las tres etapas
fundamentales durante el proceso de precipitacin de plata. La primera etapa
muestra el perodo de induccin, posteriormente observamos una etapa de
precipitacin progresiva y posteriormente la etapa de estabilizacin.
87
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1128
2.5
1104
5
1084
7.5
1080
10
1070
12.5
1050
15
1020
20
963
25
830
30
542
35
230
40
123
45
64
50
10
60
4
-1
Kexp = 0.05353 min
(ppm)
0.000
24
44
48
58
78
108
165
298
586
898
1005
1064
1118
1124
X [Ag]
0
0.0212766
0.03900709
0.04255319
0.05141844
0.06914894
0.09574468
0.1462766
0.2641844
0.51950355
0.79609929
0.89095745
0.94326241
0.99113475
0.9964539
Figura 3.26 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la velocidad de
agitacin 100 min-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1L, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, pH = 6.0, vol. sol. 500
mL
88
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1130
5
1128
7.5
1125
10
1123
12.5
1018
15
1009
20
837
25
595
30
270
35
78
40
28
45
15
50
12
60
3
-1
Kexp = 0.05395 min
(ppm)
0.000
15
17
20
22
127
136
308
550
875
1067
1117
1130
1133
1142
X [Ag]
0
0.01310044
0.01484716
0.01746725
0.01921397
0.11091703
0.11877729
0.26899563
0.48034934
0.76419214
0.93187773
0.97554585
0.98689956
0.98951965
0.99737991
Figura 3.27 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la velocidad de
agitacin 200 min-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, pH = 6.0, vol. sol. 500
mL
89
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1127
5
1110
7.5
1090
10
1070
12.5
1042
15
960
20
586
25
140
30
40
35
24
40
12
45
6.3
50
3.4
60
1.75
Kexp = 0.0624 min-1
(ppm)
0.000
18
35
55
75
103
185
559
1005
1105
1121
1133
1138.7
1141.6
1143.25
X [Ag]
0
0.01572052
0.03056769
0.04803493
0.06550218
0.08995633
0.16157205
0.48820961
0.87772926
0.9650655
0.9790393
0.98951965
0.99449782
0.99703057
0.99847162
Figura 3.28 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de las velocidad
de agitacin 400 min-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, pH = 6.0, vol. sol.
500 mL
90
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1103
2.5
1088
5
1088
7.5
1088
10
1088
12.5
1060
15
1018
20
885
25
223
30
27
35
16
40
5
45
5
50
2
60
1
-1
Kexp = 0.06591 min
(ppm)
0.000
15
15
15
15
43
85
218
880
1076
1087
1098
1098
1101
1102
X [Ag]
0
0.01359927
0.01359927
0.01359927
0.01359927
0.03898459
0.07706256
0.19764279
0.79782412
0.97552131
0.98549411
0.99546691
0.99546691
0.99818676
0.99909338
Figura 3.29 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la velocidad
de agitacin 600 min-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, pH = 6.0, vol. sol.
500 mL
91
ANLISIS DE RESULTADOS
En la figura 3.30 se muestra la conversin de plata en funcin del tiempo para todas
las velocidades de agitacin experimentadas; se representa tiempos de hasta 60
minutos, debido a que es en este intervalo donde sucede la mxima precipitacin de
plata. En dicha figura se observa que no existe dependencia de la velocidad de
precipitacin al variar la velocidad de agitacin, es decir, la velocidad de
precipitacin de plata es independiente de la velocidad de agitacin, lo que sugiere
suponer que la reaccin de precipitacin del metal precioso esta controlada por un
proceso de control qumico, caracterizado por la no dependencia de las variables
hidrodinmicas, como es el caso de la agitacin.
En la tabla 3.30 y en la figura 3.31 se representa la constante experimental de
velocidad en funcin de la velocidad de agitacin para 100 min-1, 200 min-1, 400 min1
Figura 3.30 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto velocidad
de agitacin, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 25 C, pH = 6.0, vol. sol.
500 mL
92
ANLISIS DE RESULTADOS
[min-1]
kexp
log kexp
100
0.05353
-1.2714
200
0.05395
-1.2680
400
0.0624
-1.2048
600
0.06591
-1.1810
93
ANLISIS DE RESULTADOS
CONDICIONES EXPERIMENTALES
Temperatura
Velocidad de agitacin
min
pH
constantes
6
gL
-1
4.8
Tiosulfato de sodio
gL
-1
18.7
Volumen de solucin
mL
Hidrosulfito de sodio
500
-1
Plata
gL
cuales
fueron
los
mismos
para
todos
los
experimentos.
Los resultados experimentales para las diferentes temperaturas ensayadas se
muestran en la tabla 3.32 a la 3.36, en donde se especifica el tiempo en el que se
tomaron las muestras, concentracin de plata en la solucin, plata precipitada (en
ppm respecto a la concentracin en el lquido) y la conversin X[Ag] de precipitacin
de plata. La representacin grfica de los valores obtenidos en los experimentos, se
muestran en las figuras 3.32 a la 3.36.
94
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1155
2.5
1150
5
1133
7.5
1130
10
1125
12.5
1125
15
1120
20
1113
25
1108
30
1098
35
1085
40
1080
45
1068
50
1050
60
1023
Kexp = 0.00175 min-1
(ppm)
0.000
5
22
25
30
30
35
42
47
57
70
75
87
100
132
X [Ag]
0
0.004329
0.01904762
0.02164502
0.02597403
0.02597403
0.03030303
0.03636364
0.04069264
0.06060606
0.06493506
0.07532468
0.07532468
0.09090909
0.11428571
Figura 3.32 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la temperatura15
C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1; pH = 6.0, vol. sol. 500 mL
95
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1145
2.5
1127
5
1110
7.5
1090
10
1070
12.5
1042
15
960
20
586
25
140
30
40
35
24
40
12
45
6.3
50
3.4
60
1.75
Kexp = 0.0624 min-1
(ppm)
0.000
18
35
55
75
103
185
559
1005
1105
1121
1133
1138.7
1141.6
1143.25
X [Ag]
0
0.01572052
0.03056769
0.04803493
0.06550218
0.08995633
0.16157205
0.48820961
0.87772926
0.9650655
0.9790393
0.98951965
0.99449782
0.99703057
0.99847162
Figura 3.33 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la temperatura
25C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH = 6.0, vol. sol. 500 mL
96
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1173
2.5
1140
5
1078
7.5
905
10
613
12.5
58
15
32
20
9
25
5
30
3
35
2
40
1
45
1
50
0.9
60
0.8
Kexp = 0.11431 min-1
(ppm)
0.000
33
95
268
560
1115
1141
1164
1168
1170
1171
1172
1172
1172.1
1172.2
X [Ag]
0
0.02813299
0.08098892
0.228474
0.47740835
0.95055413
0.97271952
0.99232737
0.99573743
0.99829497
0.99914749
0.99914749
0.99914749
0.99923274
0.99931799
Figura 3.34 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la temperatura
30C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1; pH = 6.0, vol. sol. 500 mL
97
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1155
2.5
223
5
93
7.5
46
10
19
12.5
14
15
8
20
8
25
4
30
4
35
2
40
1
45
1
50
0.4
60
0.2
-1
Kexp = 0.1839 min
(ppm)
0.000
932
1062
1109
1136
1141
1147
1147
1151
1151
1153
1154
1154
1154.6
1154.8
X [Ag]
0
0.80692641
0.91948052
0.96017316
0.98354978
0.98787879
0.99307359
0.99307359
0.9965368
0.9965368
0.9982684
0.9991342
0.9991342
0.99965368
0.99982684
Figura 3.35 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la temperatura
35C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1, pH = 6.0, vol. sol. 500 mL
98
ANLISIS DE RESULTADOS
Tiempo
(min)
[Ag+]solucin [Ag]precipitada
(ppm)
0
1095
2.5
173
5
148
7.5
104
10
59
12.5
26
15
15
20
6
25
5
30
3
35
2
40
1
45
1
50
2
60
2
Kexp = 0.1729 min-1
(ppm)
0.000
922
947
991
1036
1069
1080
1089
1090
1092
1093
1094
1094
1093
1093
X [Ag]
0
0.84200913
0.86484018
0.90502283
0.94611872
0.97625571
0.98630137
0.99452055
0.99543379
0.99726027
0.99817352
0.99908676
0.99908676
0.99817352
0.99817352
Figura 3.36 Fraccin de plata precipitada en funcin del tiempo. Efecto de la temperatura
45C, Na2S2O3 = 18.7 g L-1, Na2S2O4 = 4.8 g L-1, 400 min-1; pH = 6.0, 500 mL
99
ANLISIS DE RESULTADOS
E a 1
ln K = ln K 0
R T
(3.1)
100
ANLISIS DE RESULTADOS
Kexp
Ln Kexp
1000/T (K)
0.0624
-2.774
298
3.35
0.11431
-2.168
303
3.30
0.1839
-1.693
308
3.24
101
ANLISIS DE RESULTADOS
102
CONCLUSIONES
CAPITULO IV
CONCLUSIONES
1.- Bajo ciertas condiciones experimentales de recuperacin de plata en el sistema
Ag - S2O32- - S2O42- - O2 tales como: [Na2S2O4] = 4.8 g L-1, [Na2S2O4]= 18.7 g L-1,
pH=6, velocidad agitacin= 400 min-1, [Ag]= 1 g/L, volumen de solucin = 500
mL. Temp. 25 oC; se alcanzo una recuperacin de plata mayor al 99.9%,
cumpliendo con las normas Internacionales del medio ambiente, es decir,
dejando ndices de plata en los efluentes, as tratados, menores a las 5 mL-1.
2.- La estequiometra de la reaccin de precipitacin de plata, en el sistema
estudiado, puede representarse por la siguiente ecuacin:
A fluido + bB slido P fluido + Q slido
3.- La reaccin de precipitacin de plata en el sistema O2 S2O32- - S2O42- en las
condiciones experimentales estudiadas se observo que se caracteriza por la
obtencin de curvas tipo S, presentando un perodo de induccin, una zona de
conversin progresiva y una zona de estabilizacin.
4.- Durante el perodo de induccin, no se observa formacin importante de plata y
la solucin no sufre cambios. La etapa de precipitacin progresiva aparece
despus del perodo de induccin, en donde aumenta linealmente la velocidad
de precipitacin de plata. La zona de estabilizacin indica la mxima
recuperacin de plata y donde la conversin del metal es aproximadamente igual
a 1.
5.- Mediante la caracterizacin por MEB, del producto precipitado, se confirmo que
el mismo se trata de un elemento metlico (plata), como una especie presente,
depositndose inicialmente en las paredes del reactor y posteriormente
depositndose en el seno de la solucin, en ambos casos la morfologa se
103
CONCLUSIONES
104
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