Migration of Plasticizer between Bonded

Propellant Interfaces
Plastificante migrao atravs de interfaces propulsores ligados durante
cura tem sido mostrado ter um efeito mensurvel sobre o propulsor
propriedades em comparao com cada um propelente por si s . Isto
mostra que
o perodo de cura significativa para o fenmeno da migrao . o
a migrao de plastificantes tem sido demonstrado que tm uma influncia
directa sobre
resistncia traco , por perodos curtos de envelhecimento at ao ponto
de a
plastificante atinja o equilbrio . Os dados de trao para o envelhecimento
curta
perodos foram mostrados a seguir uma equao emprica
conectando as caractersticas fsicas de migrao de plastificante
com o aumento da resistncia traco propulsor . O coeficiente de difuso
foi avaliada na base desta relao entre uma trama de
mt
contra t1 / 2 e foi em bom acordo com a difuso
coeficiente de os dados de contedo do plastificante .
Palavras-chave: Composite Propulsor , envelhecimento, migrao do
plastificante ,
Resistncia traco
foi correlacionada com a perda de massa, que atribuda ao
depleo plastificante [ 10 ] . No entanto , nenhuma correlao explcita
da migrao de plastificantes com mecnica e balstico
propriedades para ser encontrada .
Neste estudo, a migrao de di- ( 2 -etil-hexilo ), adipato
(DOA) entre duas interfaces propulsores contendo diferente
quantidades de plastificante e entre propulsor e liner /

Interfaces isolador tem sido estudada em pormenor no fim de

correlacionar as caractersticas fsicas e de combusto com
o fenmeno da migrao .
Introduo
Propulsores compsitos podem conter numerosos mvel
espcies, tais como catalisadores de taxa de queima, plastificantes, cura e
agentes de ligao. Migrao de aditivos no ligadas entre
interfaces de propulsor considerado para ser um envelhecimento
importante
mecanismo [1]. Migrao pode afetar balstica motor devido a
alteraes da composio, integridade estrutural, como resultado de
alteraes nas propriedades mecnicas e desumidificao ou interface
fora de ligao [2].
A integridade estrutural dos compostos de propulsores
maior importncia para o motor do foguete durante toda a sua
vida de servio.
Plastificante migrao [3 5] continua a atrair considervel
ateno para a compreenso da termodinmica [6],
estrutural [7], mecnica [8] e balsticos [8] implicaes sobre
propulsores de compostos. Novo e green (isento de solventes)
mtodos analticos para a determinao da migrao
espcies e caractersticas como dessoro-GC / MS tem
Foram desenvolvidos [9] recentemente.
Demonstrou-se que a migrao de uma base ferrocenoqueima catalisador taxa que esperado para causar uma diminuio no
a velocidade de combusto linear cancelado pelo plastificante
migrao [1, 8]. O teor de slidos mais elevado na plasticizerdepleted
camada limite tem maior resistncia traco e
mdulo de elasticidade inferior e o alongamento [8]. A deteriorao

propriedades mecnicas em um gro propelente durante o envelhecimento

tem
foi correlacionada com a perda de massa, que atribuda ao
depleo plastificante [ 10 ] . No entanto , nenhuma correlao explcita
da migrao de plastificantes com mecnica e balstico
propriedades para ser encontrada .
Neste estudo, a migrao de di- ( 2 -etil-hexilo ), adipato
(DOA) entre duas interfaces propulsores contendo diferente
quantidades de plastificante e entre propulsor e liner /
Interfaces isolador tem sido estudada em pormenor no fim de
correlacionar as caractersticas fsicas e de combusto com
o fenmeno da migrao .
2. Experimental
2.1 As amostras e Anlise Mecnica
Trs tipos de gros propulsores tm sido utilizados neste
estude. As composies gerais so dados na Tabela 1.
2.1.1 Amostras bipropulsores em camadas (DPP-DRP gro)
Relativamente DOA rich (2,80%) HTPB / AP / DDI propulsor
(DRP) foi escalado para um Teflon alinhado molde (24 cm
16 cm 16 cm) para a metade da sua altura (12 cm). O material
foi curada por 5 dias e o gro foi de cabea para baixo
deixando o lado virado para baixo visible.On que enfrentar uma
relativamente
DOA poor (2,40%) HTPB / AP / IPDI alta taxa de queima
propulsor (DPP) foi lanada e curado por um adicional de 7
Propriedades days.Mechanical (a uma taxa de 5 cm / min a 23 C)
e propriedades balsticas (taxa a 3 MPa e 10 MPa queima)

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Resultados da pesquisa
DOA content was measured in the separated insulator/
liner layers (2.50.5 mm) and propellant layer (5 mm)
which were in contact during aging. Weighed propellant
samples were thinly sliced (0.5 mm) and immersed in
ethyl acetate (45 ml for 45 min). Then the solution was
decanted into a volumetric flask (250 ml). This was repeated
five times and the volume was made up. A known volume
(25 ml) of the sample solution and a known volume (5 ml) o
Editar

DOA contedo foi medida no isolador separado /

as camadas de revestimento ( 2,5 0,5 mm) e camada de propulsante ( 5
mm )
que estavam em contato durante o envelhecimento. propulsor pesava
As amostras foram em fatias finas ( 0,5 mm ) e imerso numa
acetato de etilo ( 45 mL durante 45 min ) . Em seguida, a soluo foi
decantado para um frasco volumtrico ( 250 mL ) . Isto foi repetido
cinco vezes e o volume foi composta . Um volume conhecido
( 25 ml ) da soluo de amostra e um volume conhecido ( 5 ml )

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Resultados da pesquisa
a standard solution of DOA in ethyl acetate (40 mg/ml)
were added to another volumetric flask (50 ml) and the
volume was made up to make the standard addition
solution.
Unseparated liner/insulator samples were cut into small
stripes (2 0 mm 1 mm) and the DOA was extracted in
the same manner (18 ml for 5 45 min into a 100 ml
volumetric flask). The standard addition solution for DOA
concentration in the liner/insulator layer was prepared as
above. The only difference was that 2ml of the standard
solution were taken for preparing the standard additon
solution. The sample solution and standard addition solution
were injected (1 l) to aGC(HP5890; columnHP225,
He carrier 15 ml/min at 200 C; Injector temperature 250 C;
Detector FID at 300 C) and areas of the sample and
standard addition solution were recorded. Each solution
was injected six times and questionable areas were tested
with theQ0.9 test which uses the range of results to determine
whatever a result should be rejected with 90% confidence Editar

uma soluo padro de DOA em acetato de etilo (40 mg / ml)

foram adicionados a um outro frasco volumtrico (50 mL) e a
volume foi completado para fazer a adio de padro
soluo.
Amostras de revestimento / isolador no separado foram cortados em
pequenos
listras 2 0 mm (1 mm) e o foi extrado em DOA
do mesmo modo (18 ml para 5 45 min para 100 ml
balo volumtrico). A soluo padro para alm DOA
concentrao na camada de revestimento / foi preparado como isolador
acima. A nica diferena foi que o padro de 2ml
soluo foram tomadas para preparar a adjuno padro
soluo. A soluo de amostra e soluo de adio de padro
foram injectados (1 L) a AGC (HP5890; columnHP225,
Ele transportador 15 ml / min a 200 C; Temperatura do injector 250
C;
FID Detector em 300 C) e reas de amostra e
foram registrados soluo adio de padro. Cada soluo de
Injectou-se seis vezes e reas questionveis foram testados
com theQ0.9 teste que utiliza a gama de resultados para determinar
seja qual for o resultado deve ser rejeitada, com 90% de confiana

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Resultados da pesquisa
3.1 Curing Effects on a Bipropellant System(DPP-DRP)
The bipropellant system properties were tested immediately
after cure as close as possible to the bond line between
the two propellants (0.5 mm). The results are summarized
in Table 2.
The observed effects on the bipropellant system are
mainly due to plasticizer migration taking place during the
curing period. As expected from the concentration differences,
the DOA content increased in the DOA poor
propellant (DPP) and decreased in theDOArich propellant
(DRP). The DOA profile changes from the interface to the
material bulk in each direction are shown in Figure 2.
An idealized profile of the change is marked by the solid
line, however the actual changes around the interface show
large fluctuations which may be a result of bondline effects

before leveling off to the initial bulk concentrations.

Somewhat surprisingly is the pronounced effect that the
relatively small change of 5% in the plasticizer conc Editar

3.1 Efeitos sobre a cura bipropulsores System ( DPP- DRP )

As propriedades do sistema bipropulsores foram testados imediatamente
aps a cura to prximo quanto possvel da linha de ligao entre
os dois propulsores ( 0,5 mm). Os resultados encontram-se resumidos
na Tabela 2 .
Os efeitos observados sobre o sistema so bipropelente
principalmente devido migrao de plastificante a ter lugar durante
a
perodo de cura . Como esperado a partir das diferenas de
concentrao ,
o contedo DOA aumento na DOA pobre
propulsor (DPP ) e diminuiu em theDOArich propulsor
(DRP ) . As mudanas no perfil DOA a partir da interface com o
grandes quantidades de material em cada direco so mostrados na
Figura 2 .
Um perfil idealizada da mudana marcada pela slido
linha , no entanto, as mudanas reais ao redor do show interface
grandes flutuaes que podem ser resultado de efeitos de linha de
adeso
antes de se estabilizar as concentraes de massa iniciais.
Surpreendentemente o efeito pronunciado que o
mudana relativamente pequena de 5 % no conc plastificante

o tinha nas propriedades mecnicas em theDPP gro. A 5%

aumento na concentrao de plastificante causou 10% a 20%

alteraes em properties.However mecnica, a14% de diminuio
em DOA concentrao teve quase nenhum efeito significativo sobre
propriedades mecnicas do gro DRP. Este pode ser um
resultado das mudanas de composio dos dois propulsores
(Tabela 1). Os dois propulsores ligados conter diferente
agentes de ligao e so curados com diferentes diisocianatos.
O aumento da quantidade de plastificante em theDPPresulted em
um gro propelente mais suave, como evidenciado pela menor
mdulo, menor resistncia trao e alongamento superior.
As taxas de queima de mostrar apenas alteraes insignificantes aps a
cura,
que est de acordo com o relatrio Menke s em algum fumo

reduzidos propulsores compsitos [8], onde pequenas diferenas

foram observadas a altas presses.
Estes resultados enfatizam que o perodo de cura um
perodo dinmico onde as propriedades predefinidos podem mudar.
Pode ser ainda parcialmente considerado como um envelhecimento
acelerado
perodo especialmente para propulsores ligados. Durante uma cura
aumento da taxa de migrao de plastificantes possvel antes do
matriz tridimensional completamente formado. o
coeficiente de difuso para a camada de revestimento / isolador durante o
envelhecimento
sozinho foi encontrado para ser 15 vezes menor do que os mesmos dados
de elenco propulsor [4].
A importncia reside na concepo de complicado gro
sistemas onde as mudanas inesperadas dos propulsores ligados
3.2 DOA Anlise de Migrao
Contedo DOA e resistncia trao (mt
) Da linha de vnculo
espcime de teste durante o envelhecimento so apresentadas na Tabela
3.
A migrao de plastificante um processo dinmico e alteraes
so evidentes antes do equilbrio tenha sido estabelecida. o
tempo de equilbrio pode ser estimada a partir da mudana ofDOA
razo entre as camadas com o tempo [1, 4]. Esta razo mostrado
na Figura 3.
Os dados mostram que a 65 C theDOAreaches equilbrio
aps 70 a 80 dias neste sistema propulsor ligado. Depois
que o equilbrio dinmico estabelecida. Enquanto nenhum outro
mecanismo de envelhecimento tem lugar (oxidao do polmero
ou degradao de matriz, por exemplo), causando alteraes na
propriedades fsicas da matriz polimrica, deslocando, assim, o
equilbrio para uma nova posio, a relao permanece DOA
inalterada. Neste sistema, qualquer correlao entre a mecnica
propriedades e teor de plastificante deve segurar na
Perodo de 70 80 dias.
Migrao das espcies no ligado accionado pela diferena na sua
concentrao entre as interfaces em contato, eo unidirecional
difuso descrita pela segunda lei de Fick s, Eq. (1)
C
t
D
X
C
X

1
em que C a concentrao e uma funo do tempo e
distncia a partir da interface, D o coeficiente de difuso.
Soluo dessa equao para a migrao para inicialmente dry
camada e transformar a quantidade d uma equao para a
proporo de espcies que migram no momento t para a quantidade depois
equilbrio (
) Foi alcanada como uma funo da camada
espessura, diffusivity, hora e nmero de camadas. Este vez
complicado prazo simplifica para os tempos de migrao curto antes
contador de difuso da camada inicialmente seca comea e d
um termo simples para a quantidade de plastificante, Eq. (2)
whereMt andm
a quantidade de plastificante no tempo t e a
equilbrio (
) , Coeficiente de difuso dthe andLthe camada
espessura .
A parcela OFMT contra t1 / 2 deve ser linear durante um curto perodo
de
migrao. O coeficiente de difuso possa ser calculado a partir de
a inclinao da linha ( ) .
A parcela de DOA % contra T1 / 2 so mostradas na Figura 4 com
os coeficientes de difuso calculados.
Bom acordo de DOA dados de contedo para a segunda Fick s
lei evidente.
O coeficiente de difuso propulsor 2,6 vezes maior
do que o coeficiente de revestimento / isolador . Este provavelmente
um resultado
de tirar as camadas de revestimento / isolador combinados como um
nico depsito
para o plastificante , onde em allDOAis sendo absorvido na
camada de revestimento [12]
Embora exista uma correlao pobre para todo o envelhecimento
perodo, os dados para 7 80 dias correlacionam muito bem. Layton
[14] tem assumido, com base nas diferenas no grau de
AP revestimento pelo agente de ligao, que o envelhecimento primrio
mecanismo que mantm durante todo o perodo de envelhecimento
oxidao qumica pelo AP. Os nossos resultados mostram que um lento
aumento no endurecimento gro ocorre nos primeiros 7 80 dias
seguido por uma accelaration da resistncia traco mxima.
Keizers [10] esteja relacionada a perda de massa durante o
envelhecimento com
aumento da tenso mxima a temperaturas diferentes. Estes
fatos podem sugerir que alm envelhecimento tipo qumico
mecanismo responsvel para o endurecimento de gros nas 7
Perodo de 80 dias.
luz disto que estvamos interessados para ver se mecnica
propriedades podem ser diretamente correlacionados ao fenmeno fsico
da migrao de plastificantes, como descrito por lei Fick s.
A resistncia da ligao mxima no tempo t (mt
) Aumenta com
envelhecimento. Se este valor for influenciada pela migrao de
plastificante,
uma funo do tipo geral da Eq. (3) deve segurar.
Esta relao leva em conta que plastificante esgotamento
deve reforar o propulsor devido ao slido aumento
carregar nas camadas limite.
A funo de migrao ((Mt / M
) Devem satisfazer o
seguinte condies de contorno e gerais:
1. Se nenhuma migrao ocorreu h nenhuma mudana no

resistncia trao mxima devido migrao de plastificante. Dentro

Neste caso, m
m0
ea funo de migrao devero
anular e a relao de traco deve ser mt
/ M0
1.
2. No equilbrio (t
) A funo deve maximizar.
3. Em situaes intermedirias a mudana relativa deve ser
proporcional ao progresso da migrao.
Tal funo fenomenolgica que satisfaz estes
condies definida na Eq. 4 [15].
f
Mt
M
m
m0
m0
Mt
M
4
Substituio OFMT / M
na Eq. (4) pela Eq. (2) e insero
da funo de migrao de trao dependente na Eq. (3) d
explcita a relao de resistncia traco mxima com
migrao de quaisquer espcies no ligadas no propulsor
(Equao (5).):
mt
m0
1 m
m0
m0
4
eu
Dt
5
Eq. (5) implica que uma parcela de mtversus t1 / 2 deve ser linear
e o coeficiente de difuso possa ser calculado a partir da
declive. A Figura 6 mostra a correlao proposto.
Os dados de resistncia trao at o ponto em que o
plastificante ter atingido o equilbrio se correlacionam muito bem
para T1 / 2
sugerindo que o principal mecanismo de endurecimento para curto
perodos de envelhecimento a migrao de plastificantes. A
resistncia traco

4. Concluso

Migrao substancial ocorre durante o perodo de cura

provavelmente antes da matriz tridimensional tem sido totalmente

formado. Isto especialmente importante em sistemas bipropulsores.

A migrao de plastificante foi demonstrado ter um directa
influncia na resistncia trao por perodos de envelhecimento curto at

apontar o plastificante atinja o equilbrio. Um emprica

equao de ligao com a resistncia ruptura fsica
caractersticas de migrao de plastificante foi desenvolvido
e utilizado para avaliar o coeficiente de difuso para esta
sistema.
Sugere-se que os mecanismos de envelhecimento diferentes para curto
perodos aps a cura (migrao) e perodos mais longos