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passivation du fer
Frdric ELIE, avril 2006
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clairement lauteur et la rfrence de larticle.
on exprimente ici une proprit de la raction de lacide nitrique et du fer : le fer est
attaqu par lacide nitrique dilu mais ne lest plus par lacide nitrique concentr, car
il a t passiv. Le fer est de nouveau attaqu lorsquil est mis au contact dun mtal
comme le cuivre. Voyons cela...
manipulation
Plonger un clou ou une vis en fer dans de lacide nitrique dilu ( 50%): on observe que le clou
est attaqu avec dgagement de vapeur nitreuse (oxyde dazote et dioxyde dazote notamment,
reconnaissable sa couleur brune). Le clou prend une couleur rouille cause de la
transformation du fer en ion ferrique Fe 3+. Voir photo ci-dessous :
Prparer dans un autre tube essai une solution dacide nitrique concentr. Retirer le clou du
premier tube et, aprs lavoir bien rinc leau, le plonger dans lacide concentr. Lattaque
sarrte trs rapidement et le clou prend une couleur argente : cest une couche doxyde qui
Frdric lie, avril 2006 - http://fred.elie.free.fr - page 1/4
Plong ensuite dans lacide nitrique concentr le clou nest pas attaqu et se recouvre dune couche
doxyde.
Plong de nouveau dans lacide nitrique dilu, il nest pas non plus attaqu : le clou est passiv
rduction du fer : Fe Fe2+ + 2eraction de lion nitrate et du fer en solution : 2NO3- + 8H+ + 3Fe 2NO + 4H2O +
3Fe2+
rduction de lion ferreux en ion ferrique : Fe2+ Fe3+ + e-
De nouveau plac dans lacide nitrique dilu, le fer reste protg par la couche doxyde et ne
peut plus tre attaqu : il a t passiv par lacide nitrique concentr.
La passivation cesse lorsquon met un fil mtallique au contact du clou. Ce contact a pour effet
de percer la couche doxyde et entrane la reprise de lattaque du fer par un phnomne de pile
(voir rfrence). Dans le cas dun fil de cuivre touchant le clou, le fer est plus rducteur que le
cuivre, il va donc tre plus facilement oxyd par la solution dacide nitrique que le cuivre : le fer
agit comme une anode (cde des lectrons), la cathode tant le cuivre qui reste protg. On a :
Fe Fe2+ + 2e- (potentiel E = -0,44 V)
le potentiel lectrochimique pour loxydation du cuivre Cu Cu2+ + 2e- tant E = 0,34 V (donc
moins rducteur, ou plus oxydant).
La raction en prsence dacide nitrique concentr devient alors :
8HNO3 + 3Fe 2NO + 4H2O + 3Fe2+ + 6NO3et : Fe2+ Fe3+ + eTout autre procd qui consiste enlever la couche doxyde la surface du fer permet de
supprimer la passivation. Ainsi, au lieu demployer un fil mtallique, il suffit de toucher la surface
du clou avec une tige de verre : ce simple contact mcanique a pour effet denlever la couche
doxyde au point de contact.
BIBLIOGRAPHIE
Sur les phnomnes doxydo-rduction voir :
F. Elie : eau cleste et oxydo-rduction, novembre 2004