Para encontrar la ecuacin diferencial de Clapeiron se puede hacer por dos caminos

que convergen en el mismo punto, cualquiera de los dos es vlidos:

Partiendo de la proyeccin PT
Partiendo de la proyeccin PV (mucho ms sencillo pero que se expone al final)

El objetivo es encontrar la ecuacin diferencial de las curvas de la proyeccin de la superficie

PVT en el plano V=0 m3,(plano PT).
La pendiente de las lneas en cada punto de
estas. es el
lim T 0 K

PT T P T
P
=lim T 0 K
T
T

Es decir cuando la cuerda (azul) tiende a la

tangente.
Ahora bien Qu significa esto en la
proyeccin PV?

Obsrvese que cuanto menor es la diferencia de temperatura se estrecha la diferencia

de presin, en el diagrama PT, y menor es la diferencia de volmenes en el diagrama Pv.
as que cuando T 0 K entonces

dP

dT

Obsrvese que cuando las diferencias de presin y volumen son ya infinitesimales, las
diferencias de volmenes en la zona de L+V se confunden, as se puede calcular el
trabajo del ciclo de cambio de fase (en este caso se ilustra en la zona de transicin
liquido vapor pero es generalizable a otras) en donde se confunden los volmenes
inicial y final

dP

dT

vi

vf

El trabajo infinitesimal es W =v f v i dP siendo el calor latente para el cambio de fase L

Q= S dT
. Dado que el punto donde se desea calcular la pendiente su temperatura es
constate en el cambio de fase para la presin P del punto dado, la variacin de energa interna es
dU =0 J Q = S dT = v f v i dP= W

S
dP
=
v f v i dT

dP

dT

vi

vf

Dado que el calor latente L del cambio de fase se deber corresponder con el cambio de entropa
de la forma L= S para la temperatura del punto considerado:
T

dP
L
=
dT T v f v i

Ecuacin diferencial de Clapeiron

Integracin de la ecuacin de Clapeiron

Vaporizacin o sublimacin

v f vi dP

0
dT
L0

Fusin

dP
v f v i

dT
Fusin

dP
v f v i

dT

dP
L
=
dT T v f v i

dP
L
=
dT T v f v i

Integracin de la ecuacin de Clapeiron

En la vaporizacin (y sublimacin) lejos de la temperatura crtica

v f vi v f v iv f =v
dP
L
LP
=
=
nRT
Pv=nRT v=
dT T v T nRT
P
Integrando por partes:
P dP
dP
LP
L v dT
=
P
= v 2
dT T nRT
P nR
T
2

P2
L 1
1
ln =

P1
nR T 2 T 1

El ciclo REVERSIBLE del diagrama PV del que se hablo ms atrs es un cilco de carnot pueto
que se puede considerar que est constituido por dos procesos isotermos y dos adiabticos Su
rendimiento es
Trabajo

W T dT T dT
=
=
Calor latente a =
L
T dT
T
aportar para el

cambio de fase

dT
dT
dT

dP

dT

vi

vf

dT
dT
dT

dP

dT

vi

W dT dP v f v i dP
L
=
=

=
L
T
L
dT T v f v i
Su integracin se presento anteriormente

vf