PRODUCCIN DE ACETATO DE ETILO: CINTICA QUMICA DE LA REACCIN

Y GRADO DE CONVERSIN
Romel Urbay 20112070E, Andre Figueroa 20112084F, Jorge Castillo 20114098D
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Laboratorio de operaciones unitarias II, seccin A, 23 de junio del 2015
Resumen: En este informe se desarrolla el anlisis para hallar el orden de reaccin de una reaccin en donde se
utilizara en el procedimiento un reactor tipo tanque agitado junto con una serie de titulaciones de los productos
obtenidos en cada tiempo especfico de la reaccin. Tambin se hallara el grado de conversin de los reactantes y
cuanta pureza ha de tener los reactantes puros y la calidad del producto.
1. INTRODUCCIN:
La produccin de esteres orgnicos es bien
conocida desde hace tiempo y ha sido objeto de
diversas investigaciones debido a su gran
importancia en el mbito industrial por su uso
como materia prima para diversos procesos y
tambin como mtodo para el tratamiento de
aguas residuales provenientes de plantas de
procesamiento con alto contenido de cido
(produccin de acetatos de celulosa, acetilacin,
destilacin de madera, fermentacin). Los
esteres son producidos por la reaccin de un
alcohol y un cido carboxlico.

La reaccin del cido actico se da mediante la

protolisis del mismo con el catalizador, es por
eso que la velocidad de reaccin depender
principalmente del impedimento estrico entre
el alcohol y el cido, es decir a medida que el
factor estrico aumente, la velocidad de
reaccin y el rendimiento disminuirn.

Es por eso para una reaccin es muy importante

conocer la velocidad de reaccin, ya que con esta
informacin se conocer la variacin de la
concentracin de un reactivo o producto a travs del

tiempo, es muy importante este conocimiento para

as obtener la mxima produccin del producto
requerido. La velocidad se definir a temperatura
constante, como la variacin de la concentracin de
cualquier sustancia intervinientes en funcin del
tiempo:

Existen algunas reacciones donde las velocidades

son proporcionales a las concentraciones de los
reactivos elevadas a una potencia. El orden de
reaccin ms simple es la de primer orden.

Para t=0 la concentracin de A es C A0, entonces la

ecuacin queda de la siguiente manera:

Si graficas ln(CA/CA0) vs t y se obtiene una recta,

entonces esta ecuacin puede considerarse como de
primer orden. El termino segundo orden se aplica a
dos tipos de reacciones, aquellas cuya velocidad es
proporcional al cuadrado de la concentracin de uno
de los reactivos o al producto de las concentraciones
de dos especies reactivas.

Para el clculo simplificado escogeremos la

velocidad de reaccin con un solo producto, por lo
tanto integrando se obtiene lo siguiente:

1A
muestr TITUL.

1B
muestr TITUL.

1C
muestr TITUL.

2A
muestr TITUL.

a (g)
0.4925
0.4962
0.4983
0.5047
0.5048
0.5005
0.4952
0.5028

(ml)
8.1
7.5
6.9
6.6
6.4
6.1
5.7
5.2

a (g)
0.501
0.5039
0.514
0.5001
0.5079
0.507
0.5064
0.5065

(ml)
8.2
7.8
7.1
6.5
6.1
6.3
5.8
5.4

a (g)
x
0.5059
0.4991
x
0.4073
0.4922
x
0.5133

(ml)
x
7.6
6.7
x
5.1
6
x
5.6

a (g)
0.4928
X
X
0.5064
X
X
0.4946
X

(ml)
0.05
X
X
0.05
X
X
0.05
X

(C)
58.4
58.5
58.6
58.5
58.5
58.4
58.6
58.6

0.5035

4.9

0.5039

4.9

0.5079

0.05

58.6

0.5061

4.7

0.5023

4.6

0.5009

4.6

58.6

0.4976

4.4

0.4996

4.6

0.4965

0.05

58.6

0.5213
4.4
0.5174
5
3.-RESULTADOS Y DISCUSIN

4.6

0.5115

4.5

58.6

Temp.

t
0
10
20
30
40
50
60
90
12
0
15
0
18
0
19

a) Llenado de la tabla 1: Datos experimentales

b) Estandarizacin de NaOH:
Luego de realizar la estandarizacin obtenemos un
valor de la molaridad:

t=0
0
rxn
t=t

C NaOH =0.425 molar

n0 Etanol

n0 Ac . Acet

-x

-x

n0 Etanol x

n0 Ac . Acet x

0
+x

+x
x

c) Balance de Masa de la Reaccin:

Volumen reactor: 1000 ml (cte)

C2 H 6 O+C 2 H 4 O2 H 2 S O4 C 4 H 8 O2 + H 2 O

Donde:

x=Moles de Acetato de etilo formados

Obteniendo las moles que hay de cido actico en el
reactor cada cierto tiempo podemos calcular el

nmero de moles de acetato de etilo que se van

formando segn:

x=n0 Ac . Acet n Ac . Acet

n acidos enalicuota( M r)
Ma

n Ac .Sulf .en reactor =

Este valor a su vez son las moles de cido actico

que van reaccionando, de este modo el grado de
conversin de la reaccin se puede calcular segn:

nacidos enreactor=

n 0 Ac. Acet n Ac. Acet

100
n 0 Ac. Acet

n Ac .Sulf .en alicuota( M r )

Ma

Donde:

M r=Masa total puestaen elreactor

M a=Masa de laalicuota

Luego calculamos los moles de cido actico en el

reactor segn:

n Ac . Acet enreac . =nacidos en reac .n Ac. Sulf . enreac .

Para las Titulaciones:
En cada alcuota tenemos, cido actico, acetato de
etilo cido sulfrico y Agua. Los cidos son los que
reaccionan con el NaOH:

C2 H 4 O2+ NaOH C 2 H 3 O2 Na+ H 2 O

Con este valor es muy fcil calcular la conversin

segn la ecuacin ya mencionada anteriormente.
El balance de masa general de la reaccin sera:

n0=nf
n0 Ac . Acet + n0Etanol +n 0H

H 2 S O 4 +2 NaOH Na2 S O 4+ 2 H 2 O

SO4

=n Ac . Acet +n Etanol + nH

S O4

H 2 S O4 funciona como catalizador se

Como el
espera que:
Las titulaciones nos permitirn calcular la cantidad
de cido actico tenemos en la alcuota y por una
simple regla de 3 podremos calcular el cuanto cido
actico existe en el reactor despus de cada cierto
tiempo, para de este modo poder calcular la
conversin correspondiente.
Cuando titulamos con fenolftalena:

n0 H

S O4

=n H

S O4

d) Graficar la conversin del cido actico

versus el tiempo de reaccin:
Datos iniciales: El clculo de las correcciones se
agrega al final del documento en Anexos

n NaOH =n acidos=n Ac. Acet +n Ac .Sulf .

Cuando titulamos con azul de timol:

n NaOH =2n Ac. Sulf .

Luego para calcular los valores en el reactor debo
realizar una regla de 3 segn:

Valor dado
Masa
CH3COOH
Masa H2SO4
(99% P)
Masa Etanol

215.8679

Corregido
182.95224
14

1.1035

1.092465

181.393

172.29423

+n Ac . Etilo + n

(96% en V)
Masa Total

398.3644

39
356.33894
04

t vs %conversin
60
50

Realizando los clculos aplicando el balance de

masa correspondiente obtenemos (clculos
explicados en anexos):

40
%conversin 30
20

%conversi
t

n
18.566548

07
24.725980

10

18
32.228770

20

82
35.493473

30

01
38.661759

40

3
39.317229

50

13
43.223939

60

25
47.410361

90

46
51.928587

120

34
54.506968

150

15
55.426316

180

5
56.982723

195

77

Graficando tenemos:

10
0

50

100

150

200

250

Tiempo

e) Determinar el orden de la reaccin:

El libro de elementos de ingeniera de
reacciones qumicas de Fogler plantea
algoritmo para el anlisis de datos
reacciones de qumicas que consta de
siguientes pasos:

las
un
de
los

1. Postular una ley de Velocidad:

Debido a que la reaccin tratada en este

informe se trata de una reaccin reversible,
que logra un equilibrio bajo ciertas
condiciones se utilizara la siguiente ecuacin:

ra=k(Ca

CcCd
)
kc

2. Elegir el tipo de reactor y el balance molar

correspondiente
Dado que el reactor trabajado en el informe es
un reactor tipo RTAD, el balance molar se
define como:
dCa
ra=
dt
3. Procesar los datos en trminos de la
variable medida:

Los datos previamente presentados ya se

encuentran adaptados a la variable de inters
que es la concentracin debido al alto nmero
de valores, tablas y clculos que se requieren
para dicha transformacin.

C Ac . Acet =C 0 Ac. Acet

4. Buscar simplificaciones

La simplificacin que se realiz para el estudio

de esta reaccin es la misma que plantea
Fogler asociada a trabajar con uno de los
reactivos en exceso de manera que se pueda
obviar su concentracin durante la reaccin
asumindola como constante; esto facilita los
clculos a realizar y el posterior anlisis.

ra=kCa

10
20
30

40
50

5. Para un reactor intermitente (RTAD)

calcular ra en funcin de la concentracin
Ca para determinar el orden de la reaccin.

60
90

El mtodo elegido para analizar los datos es el

mtodo diferencial, donde se combinan el
balance molar con la ley de velocidad
planteada; posteriormente se deben encontrar
dichos datos diferenciales mediante diferentes
mtodos.
El mtodo seleccionado para el anlisis de los
datos es el mtodo de ajuste de polinomios con
regresin.

120
150
180
195

Ca
2.4830720
93
2.2952584
41
2.0664830
47
1.9669356
17
1.8703281
04
1.8503414
91
1.7312179
29
1.6035653
74
1.4657954
49
1.3871753
58
1.3591425
51
1.3116845
18

t vs Ca

6. Aplicacin del algoritmo

Usando el software Excel de Microsoft se
realiza una regresin lineal a los datos
previamente presentados de concentracin de
cido actico (mol/L) vs. Tiempo (min), de
esta manera se obtiene un polinomio de
determinado grado que puede modelar en
cierta medida el fenmeno.
Calculamos la concentracin de cido actico
a travs del tiempo, esto lo realizamos
utilizando los datos de conversin y el nmero
de moles iniciales de cido actico en el
reactor:

%Conver.
C0 Ac . Acet
100

3
2.5
f(x) = - 0x^3 + 0x^2 - 0.02x + 2.45
R = 0.99

Ca 1.5
1
0.5
0

50

100

150

200

250

Ca=3107t 3+ 104t 20.018t +2.4462

Volumen cte. (1000 ml)

El polinomio aqu presentado es de orden 3 y

tiene un R2 superior a 0.99, lo que indica que
existe una muy buena correlacin.
Se debe cuidarse de utilizar polinomios de muy
alto grado pues se pueden presentan crestas y
valles al realizar la derivacin del polinomio y
por ende generar errores en los datos.
El paso posterior es derivar el polinomio
respecto a la variable x es decir, respecto al
tiempo.

dCa
7
2
=910 t +0.0002t0.018
dt

El paso a seguir consiste en graficar la derivada

de la concentracin respecto al tiempo contra la
concentracin. Recordemos que siempre que se
hable de concentracin de hace referencia a la
concentracin del cido actico:

Ca vs -dCa/dt
0.02
0.02

-dCa/dt 0.01
0.01

Se presenta a continuacin la tabla de valores de

tiempo, concentracin y su respectiva derivada.
t

Ca
2.4830720

-dCa/dt

93
2.2952584

0.018

10

41
2.0664830

0.01609

20

47
1.9669356

0.01436

30

17
1.8703281

0.01281

40

04
1.8503414

0.01144

50

91
1.7312179

0.01025

29
1.6035653

0.00924

90

74
1.4657954

0.00729

120

49
1.3871753

0.00696

150

58
1.3591425

0.00825

180

51
0.01116
1.3116845 0.013222

60

195

18

0
1.2

1.4

1.6

1.8

2.2

2.4

Ca

Y justamente tenemos un problema en este

grafico ya q se nos genera un punto de inflexin
por tal motivo podemos evitar realizar la grfica
con los 3 ltimos datos y tenemos:

Ca vs -dCa/dt
0.02
0.02

f(x) = 0 x^1.98
R = 0.97

-dCa/dt 0.01
0.01
0
1.4

1.6

1.8

2.2

Ca

2.6

Realizando una regresin potencial, tenemos:

dCa
=0.0032Ca1.9753=kCan
dt
n=1.9753 2(segundo orden)

k =0.0032

L min1 mol1

2.4

2.6

f) Establecer la velocidad de reaccin y el valor

de la constante de la velocidad de la reaccin:

ra=

dCa
1.9753
=0.0032Ca
dt

5.-Bibliografia

4.-CONCLUCIONES

inicialmente en el reactor, lo cual debe ser

un error de medicin debido a que este
funciona como catalizador y no participa de
la reaccin por tal motivo debera mantener
su nmero de moles constantes.

El grfico de concentracin de cido actico

(mol/L) vs. Tiempo (min) tiene un
comportamiento tpico, con una pendiente
negativa que indica la desaparicin del
reactivo en periodos determinados de
tiempo.
A la velocidad de agitacin escogida, se
puede observar que el movimiento de la
solucin es rpido y uniforme; lo que nos
permite asegurar tambin que se cumple
esta aproximacin que indica la no
existencia de gradiente de concentracin y
temperatura dentro del reactor.
El volumen de reaccin no se vio afectado
en gran medida durante la reaccin, sin
embargo el sistema de vlvula que tiene el
reactor para la toma de muestras y
evacuacin de los productos es muy poco
preciso y no permite tener un control sobre
la cantidad de producto a evacuar; adems
encontramos por las altas temperaturas que
podran causar heridas sino se trataba con
cuidado.
Notamos que el nmero de moles de cido
sulfrico no corresponde al que hay

Anexo

Fogler, Elementos de ingeniera

de las reacciones qumicas,
cuarta edicin, 2007.
http://www.quimicaorganica.net/s
intesis-esteres.html

0
10

20

30

40

50

60

90

120

150

180

195

nt acido

nt sulf

moles de cido T

moles de sulf

mili moles de acet

conversi

3.4425

0.02125

2490.754928

7.682835312

2483.072093

18.566548

3.1875

0.02125

2289.057583

7.630191942

2281.427391

25.179575

3.315

0.02125

2344.242086

7.513596431

2336.72849

23.365951

3.23

0.02125

2275.103335

7.483892551

2267.619443

2.9325

0.02125

2097.057882

7.598035805

2089.459846

31.475236

3.0175

0.02125

2091.931425

7.365955723

2084.56547

31.635749

2.8475

0.02125

2033.009683

7.585857026

2025.423826

33.575326

2.805

0.02125

1980.44527

7.476503242

1972.968767

35.295613

2.7625

0.02125

1968.37897

7.476503242

1960.902467

35.691332

2.72

0.02125

1920.051343

7.500200558

1912.551142

37.27703

2.5925

0.02125

1818.879116

7.454422606

1811.424693

40.593522

2.1675

0.02125

1896.304084

9.295608253

1887.008475

38.114719

2.5925

0.02125

1845.771634

7.564637845

1838.206996

39.715185

2.6775

0.02125

1881.849138

7.467655309

1874.381482

38.528826

25.632413

2.55

0.02125

1846.128196

7.692200816

1838.435995

39.707675

2.4225

0.02125

1743.196856

7.654875135

1735.541981

43.082130

2.465

0.02125

1734.548752

7.654875135

1726.893877

43.365748

2.21

0.02125

1566.247133

7.530034291

1558.717098

48.881180

2.295

0.02125

1614.60586

7.47502713

1607.130833

47.293430

2.38

0.02125

1652.224193

7.37600086

1644.848192

46.056473

2.0825

0.02125

1473.834843

7.454422606

1466.38042

51.909402

2.0825

0.02125

1472.6649

7.454422606

1465.210478

51.947771

1.9975

0.02125

1406.415794

7.480935075

1398.934859

54.121310

1.955

0.02125

1386.905492

7.537529846

1379.367962

54.763015

1.955

0.02125

1390.78185

7.558597008

1383.223253

54.636579

1.87

0.02125

1339.135487

7.625581554

1331.509906

56.332541

1.955

0.02125

1394.400778

7.625581554

1386.775196

54.520091

1.87

0.02125

1278.254016

7.262806909

1270.991209

1.955

0.02125

1346.42951

7.317551684

1339.111958

56.083228

1.9125

0.02125

1332.352343

7.401957461

1324.950386

56.547663

58.317278

Realizando las correcciones:

a) Masa H2SO4 (99% peso):1.1035 g
Mcorregida=1.103599 =1.0924 65 g
b) Masa Etanol (96% en volumen):181.393 g
etanol =0.789 g /ml
V ( etanol+agua )=

c) Masa CH3COOH (14.89 Molar):

215.8679 g
CH 3 COOH =1.0546 g /ml
=
Masa corregida=( VolumenC CH 3 COOH )M

Mtotal
Mtotal
181.393
=
=
=227.46915 ml
promedio x aguaagua + x etanoletanol 10.04+0.960.789

V ( etanol )=96 ( Vtotal )=96 ( 227.46915 )=218.3703852ml

M ( etanol solo )= etanolV ( etanol )=172.294234 g

((

M CH 3 COO
CH 3 COO