Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Keywords: Azeotropic ethanol, anhydride ethanol, 3 zeolites, PSA adsorption, mathematic model, pilot plant.
RESUMEN
Actualmente la legislacin colombiana exige que se agregue un 8% en volumen de etanol a la gasolina que se distribuye; el
etanol para dicho fin tiene que tener un alto grado de pureza, por ello, debe ser obtenido mediante una destilacin hasta el
punto azeotrpico y posteriormente una separacin por adsorcin del agua en zeolitas de 3. Existen dos tcnicas para la
deshidratacin de etanol azeotrpico, una con variaciones oscilatorias en la temperatura de trabajo a presin constante (TSA),
y otra con variaciones oscilatorias en la presin a temperatura contante (PSA). Se gener un modelo para el arranque y
operacin de una columna de adsorcin empacada con zeolitas de 3 con cambios oscilatorios en la presin, realizando
balances de materia, energa y momentum sobre un elemento diferencial de la columna. El modelo encontrado se compar
contra datos experimentales reportados en la literatura para la deshidratacin de etanol azeotrpico con oscilaciones en la
presin, encontrndose que el modelo los ajustaba muy bien y concluyendo que era vlido para la simulacin de este proceso.
Finalmente se dise y construy una planta piloto en el laboratorio de ingeniera qumica LIQ de la Universidad Nacional de
Colombia sede Bogot que permitir estudiar la naturaleza de procesos de adsorcin con otras sustancias.
Palabras Clave: Etanol azeotrpico, etanol anhdrido, zeolitas 3, adsorcin PSA, modelo matemtico, planta piloto.
1. Introduccin
1.1. Antecedentes
Los combustibles fsiles son una causa importante
de del deterioro constante del ambiente, ya que los
productos de su combustin generan un desgaste a
la capa de ozono. Una solucin viable para este
problema es la combinacin de dichos combustibles
con etanol, un combustible totalmente renovable.
En
2001
el
gobierno
colombiano
decidi
implementar una normativa para que se mezclaran
organizaciones
nacionales
e
internacionales
realizaran un estudio sobre el impacto y la
sostenibilidad de la produccin de biocombustibles.
Este estudio concluy que el uso de etanol como
combustible tiene un 74% menos de emisiones de
GEI (Gases Efecto Invernadero) comparado con la
gasolina.
Sin embargo, para lograr producir el suficiente
etanol para todo el pas se tuvo que reducir a un
mnimo de 8% v/v de etanol. Gracias a dicha
reduccin porcentual desde 2010 la produccin de
etanol es suficiente para abastecer a todo el
territorio nacional. En la Figura 1 se muestra la
evolucin de la cantidad producida de etanol desde
2005, ao en que se empezaron a realizar
expansiones en los ingenios azucareros.
1.2. Objetivos
El presente artculo tiene como principal objetivo
presentar el modelo dinmico generado para un
proceso de adsorcin con variaciones oscilatorias en
la presin (PSA), tanto para el arranque, como para
la operacin del mismo; esto con miras a mejorar la
produccin de etanol en Colombia y de este modo ir
aumentando su porcentaje presente en la gasolina
vendida en el pas.
Dentro de este trabajo se busc establecer un
modelo matemtico que pudiera predecir el
comportamiento
del
proceso
de
adsorcin
produciendo el menor error posible, para as poder
realizar el diseo y la simulacin del arranque y
operacin de este proceso. Es imperativo corroborar
la validez del modelo generado, para ello se debe
recurrir a datos experimentales reportados en la
literatura y comparar los resultados.
Por ltimo, se busc aplicar el modelo dinmico
generado en una columna de adsorcin a escala
Destilacin
azeotrpica:
Ideada
para
eliminar la restriccin de la formacin de
azetropos en la destilacin extractiva;
debido a su diversidad industrialmente se
usa
con
sistemas
de
extraccin
heterognea. Normalmente se usa una
sustancia orgnica como el benceno para
dicho fin.
CHAVARRO Y SAAVEDRA
2. Metodologa
El desarrollo del modelo matemtico para la
deshidratacin de etanol azeotrpico mediante
adsorcin oscilatoria permite obtener una serie de
ecuaciones que predicen el comportamiento del
sistema luego de la solucin numrica del modelo.
Como es de esperar es necesario desarrollar un
mtodo para validar el modelo y dar confianza en
que predice de buena manera el comportamiento
de la adsorcin-desorcin.
2.1. Modelo matemtico
Las columnas de adsorcin tienen una caracterstica
particular a la hora de realizar el modelo del
sistema y es que siempre estn en estado dinmico
debido a que su capacidad de adsorcin es finita y
por lo tanto jams alcanzan el equilibrio.
La figura 5 muestra un esquema de la operacin de
las columnas de adsorcin empacadas con tamices
moleculares (en adelante zeolitas) usadas para la
deshidratacin de etanol azeotrpico. Las vlvulas
blancas indican que estn abiertas y las negras que
estn cerradas-
v s b q v s P v s T P T
=
+
z
c g t P z T z P t T t
(3)
La ecuacin 2 refleja el efecto ocasionado por la
difusin y conveccin sobre la fraccin molar de la
fase vapor. La ecuacin 3 refleja a la velocidad
superficial con respecto a la remocin de material.
P
P v s|v S| v s
z
P
+ 2 +4 P
z
P
2
z
v s=
dP 2 P d 2 P
+
dz
P
d z2
=
t
P
2 +4 P
z
C w n w
=
t
z
(1)
y w Dax y w v s y w
b q
=
( 1 y w )
2
t
z
z
cg t
(2)
| |
( )
(4)
| |
(5)
(6)
q
=K LDF ( qq )
t
D
K LDF = 2 p
rp
(7)
(8)
rp
r 2p
2 r 2c
=
+
+
K LDF 3 k f
15 p D p 15 D c
1
(9)
CHAVARRO Y SAAVEDRA
y w v s y w
q
=
( 1 y w ) b
t
z
cg t
q
=K LDF ( qq )
t
b pw
q q s
1+b p w
b
T
b= 0 exp ( ref )
T
T
T
q s=q 0 exp ( 1 ref )
T
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
q t =0=0 z
y W t=0 =0 z
y W z=0= y f t>0
(15)
(16)
(17)
^
C
T
^ Pg
= b Ps + g C
t
^ Pg T
v s g C
q
H ads b
)
z
t
(18)
T z=0=T f t >0
T t =0=T f z
(19)
(20)
rp
r p2
r c2
=
+
+
K LDF 3 (1 b) K f 15(1 b ) p D p 15 D c
1
b q
cg
(9)
(21)
=150
P
=P v s|v s| v s
z
2
g ( 1 b )
2
(22)
(23)
D p b
PM 1 b
=1.75
D p RT 3b
P
2
z
v s=
(24)
(25)
| |
P
+ + 4 P
z
P
1
P 2
P
2 P
=
+
2
t
P z
P z
2
+ 4 P
2+ 4 P
z
z
| |
( )
| |
(26)
CHAVARRO Y SAAVEDRA
P (t=0 )=
P ads
; z ; P ( z =0 )=fluj oentrada ;
Pdes
( )
km
P
( z =L )=0 t>0
z
2.5. Arranque y operacin
En el arranque de los equipos de adsorcin se debe
tener especial cuidado y control. Esto debido a la
gran cantidad de calor que desprenden estos
procesos, esto genera un aumento rpido de
temperatura que puede causar daos en los
equipos y comprometer la seguridad de la
operacin ya que se pueden presentar explosiones.
Para ello, la empresa UOP (UOP, 2009) plantea las
siguientes recomendaciones:
Garantizar correcto
refrigeracin.
funcionamiento
sin
de
y w Dax 2 y w v s y w
q
=
( 1 y w ) b
2
t
z
z
cg t
( )
Tw
4 hw D
(T T w )
z2
D2ext D2
Tw
1
^
=( m C
pm )
t
(28)
T
y
P
P
t
t
t
t
v
v
(2)
q
s
g
b regeneracin
del lecho se realiza con el alcohol
^ Pg (
+ g C
H ads La
) que sale
de la otra columna cuando est
z
anhdrido
t
operando en adsorcin. Finalmente, el alcohol
(18)
anhdrido que abandona las columnas para a C2
para ser condensado y poder almacenarlo en T3
q
=K LDF ( qq )
(11)
como alcohol anhdrido en fase liquida.
v s b q v s P v s T P T
=
+
z
c g t P z T z P t T t
T
=
t
P
=150
z
g v s ( 1 b )2
D 2p 3b
1.75 g v 2s ( 1 b )
D p 3b
(27)
3. Resultados y discusin
Figura 8. Diagrama de una planta de adsorcin de etanol
azeotrpico. Fuente (Rivera, 2014, p. 115)
Tabla 2. Propiedades del lecho de adsorcin. Fuente: (Simo,
2009)
Parmetro
Unidades
Valor
Kg/m3
770
b
Kg/m3
1199
p
mm
3.57
p
0.6
b
p
^ Ps
C
0.36
0.37
J/Kg K
1045
0.3 x 10-3
15.0 x
10-3
Discretizacin \ Nodos
4
0
6
0
8
0
4
0
6
0
8
0
1 Upwind de primer
orden
1
3
1
4
1
5
2 Centrada
1
6
1
7
1
8
3 Upwind de segundo
orden
1
9
2
0
2
1
4 Upwind
orden
1
0
1
1
1
2
2
2
2
3
2
4
de
cuarto
CHAVARRO Y SAAVEDRA
^
C Ps
H ads
m
^
C Pm
J/Kg K
1045
J/mol
-55982
Kg/m
8000
J/Kg K
500
km
L
D
Dext
W/K m
17
0.518
0.034
0.058
P [kPa]
T [K]
w1
448
419
w2
448
373
w3
448
473
w4
448
440
w5
224
440
w6
689
440
w7
448
440
w8
448
440
w9
448
440
w1
0
448
440
FN2
[SLM]
15
15
15
15
15
15
15
15
7.35
7.35
23.2
23.2
15
15
15
15
30
30
40
40
FW
[g/h]
13.5
60
13.5
40
13.5
40
13.5
40
13.5
13.5
13.5
13.5
20.5
20.5
27.5
27.5
27
27
13.5
36
DP
[mm]
3,57
3,57
3,57
3,57
3,57
3,57
3,57
3,57
3,57
3,57
Dc
rc
=0.9785 exp (
30580
)
8.314 T
(29)
10
CHAVARRO Y SAAVEDRA
11
t( s)
Apertura
Instantnea
Proporcio
nal
Cncava
Convexa
Presur.
1.137
0.100
Despres.
0.111
0.068
Presur.
200.18
78.98
Despres.
6.16
4.32
0.080
0.077
0.052
0.064
239.95
128.02
1.63
5.33
PP min
t
t
;=
=
Pmax Pmin
t pre
t desp
4. Conclusiones
La deshidratacin de etanol azeotrpico por medio
de adsorcin con zeolitas 3 con cambios
oscilatorios en presin es uno de los mejores
mtodos para la obtencin de etanol anhdrido, ya
que consigue porcentajes muy bajos de agua en el
producto mediante un sistema auto sostenible y
eficiente.
El mtodo numrico de lneas es el que mejor se
funciona para resolver el modelo que describe
procesos de adsorcin, esto debido a que el sistema
presenta un carcter hiperblico.
El sistema de ecuaciones diferenciales parciales
describe de manera apropiada el sistema debido a
que ajusta de manera ptima los datos encontrados
en la literatura para una adsorcin PSA.
12
5. Bibliografa
Al-Asheh, S., Banat, F., & Al-Lagtah, N. (2004). Separation of
EthanolWater Mixtures Using Molecular Sieves and
Biobased Adsorbents. Chemical Engineering
Research and Design, 855-864.
Asocaa. (2013). Aspectos generales del sector azucarero
2012-2013. Informe anual 2012-2013. Cali.
Carmo, M. J. (2002). Ethanol-Water separation in the PSA
process. Adsorcion.
Crittenden, B., & Sorwey, B. (1988). An experimental
comparison of type A molecular sieves for drying the
ethanol-water azeotrope. Gas separation and
purification.
Etanol anhdrido combustible desnaturalizado obtenido a partir
de biomasa, para mezclar con gasolinas motor,
empleado como combustible en vehculos con
motores de combustin interna de encendido por
chispa, NTC - 5308 (ICONTEC).
Jee, J.-G., Lee, S.-J., & Lee, C.-H. (2004). Comparison of the adsorption dynamics of air on zeolite 5A and carbon
molecu-lar sieve beds. Korean Journal of Chemical
Engineering, 1183-1192.
Lalik, & et.al. (2006). Microcalorietry study of sorption of water
and ethanol in zeolites 3A and 5A. Catalysis today.
Nield, D. A., & Bejan, A. (2006). Convection in porus media.
New York: Springer.
Ribeiro, A., & et.al. (2008). Adsorption Equilibrium and Kinetics
of Water Vapor on Different Adsorbents. Industrial &
Engineering Chemistry Research, 7019-7026.
Rivera, A. F. (2014). Desarrollo y aplicacin de un modelo
computacional del arranque y operacin de un
proceso de adsorcin por cambios oscilatorios de
presin para la deshidratacin de etanol azeotrpico.
Universidad Nacional de Colombia, Facultad de
Ingeniera, Departamento de Ingeniera Qumica y
Ambiental, 174.
Ruthven, D. (1984). Principles of adsorptiona and adsorption
process. New York: Wiley.
Sarma, P., & Haynes, H. W. (1973). A model for the application
of gas chromatography to measurements of diffusion
in bidisperse stuctured catalysts. AIChE Jounal.
Seader, J. D., & Henley, E. J. (2006). En Separation process
principles (2 ed., pg. 756). Hoboken, N.J.: Wiley.
Simo, M. (2009). Adsorption/Desorption of Water and Ethanol
on 3A Zeolite in NearAdiabatic. Industrial &
Engineering Chemistry Research.
CHAVARRO Y SAAVEDRA
13