Ahora podemos volver a la dbilmente enigmtica observacin hecha

anteriormente
un calentador elctrico que es mejor considerado como un trabajador elctrico.
La corriente elctrica que se pasa a travs de la bobina de alambre
dentro del calentador es un flujo uniforme de electrones. los electrones
de que chocan actual con los tomos del alambre y causa
que se tambalean alrededor de sus posiciones medias. Eso es el
de energa y la temperatura de la bobina de alambre se eleva haciendo
trabajar en ello. Sin embargo, la bobina de alambre est en contacto trmico
con el
contenido del sistema, y el movimiento vigoroso de los tomos de
el alambre se empujan los tomos del sistema; es decir, los calores de
incandescencia
el sistema. As, a pesar de que hacemos trabajar en el propio calentador, que
el trabajo se traduce en el calentamiento del sistema: se ha convertido en
trabajador
calentador.

Un punto final es que la interpretacin molecular de calor y trabajo

aclara un aspecto de la aparicin de la civilizacin. Precedi al fuego
aprovechamiento de los combustibles para conseguir trabajo. El calor del
fuego-el volteo
sin energa como el movimiento catico de tomos-es fcil de idear
para el movimiento de rotacin es unconstrained. Work es domesticado
energa, y
requiere una mayor sofisticacin de idear. Por lo tanto, la humanidad
tropezado con facilidad en al fuego, pero se necesita miles de aos para llegar
a la
sofisticacin de la mquina de vapor, la combustin interna
del motor, y el motor de jet

-------- ----- Presentacin de reversibilidad

Los autores de la termodinmica haba gente sutiles, y
pronto se dieron cuenta de que tenan que tener cuidado al especificar cmo
una
proceso se lleva a cabo. Aunque el detalle tcnico, describiremos ahora tiene
poca importancia inmediata para la primera ley a nivel de
nuestra discusin, que demostrar ser de vital importancia cuando
gire a la segunda ley.

He aludido en el captulo 1 al secuestro de la ciencia de las palabras conocidas

y
adicin de una nueva precisin a su significado. En el contexto actual
debemos tener en cuenta la palabra "reversible". En el lenguaje cotidiano, una
proceso reversible es uno que puede ser revertida. Por lo tanto, el laminado de
una
rueda se puede invertir, lo que en principio un viaje puede ser atravesada en
marcha atrs. La compresin de un gas puede ser revertido por sacando
el pistn que efecta la compresin. en la termodinmica
'Reversible' significa algo bastante ms refinada: un reversibles
proceso en termodinmica es uno que se invierte por un
modificacin infinitesimal de las condiciones en los alrededores.

La palabra clave es infinitesimal. Si pensamos en un gas en un sistema a una

cierta presin, con el pistn en movimiento en contra de un menor
presin externa, un cambio infinitesimal en la presin externa
no invertir el movimiento del pistn. La expansin es
reversible en el sentido coloquial pero no en la termodinmica
sentido. Si un bloque de hierro (el sistema) a 20C se sumerge en una
bao de agua a 40C, la energa fluir en forma de calor del bao en el
bloque, y un cambio infinitesimal en la temperatura del agua
no tendr ningn efecto en la direccin del flujo. La transferencia de energa

en forma de calor no es reversible en el sentido termodinmico en este

ejemplo. Sin embargo, ahora considerar el caso en el que el externo
presin coincide con la presin del gas en el sistema exactamente. Como
vimos en el captulo 1, se dice que el sistema y sus alrededores
estn en equilibrio mecnico. Ahora aumentar la presin externa
infinitesimalmente: el pistn se mueve en un poco. Ahora reducir la
infinitesimalmente presin externa: el pistn se mueve a cabo una little.We
ver que la direccin de movimiento del pistn se cambia por una
cambio infinitesimal en una propiedad, en este caso la presin, de la
alrededores. La expansin es reversible en el termodinmico
sentido. Del mismo modo, considere un sistema a la misma temperatura que la
alrededores. En este caso el sistema y sus alrededores estn en equilibrio
trmico. Si reducimos la temperatura de la
entorno infinitesimalmente, la energa fluye fuera del sistema como
calor. Si aumentamos la temperatura de los alrededores
infinitesimalmente, la energa fluye en el sistema en forma de calor. La
transferencia
de la energa en forma de calor es reversible en el sentido termodinmico en
este
ejemplo.

La mayor cantidad de trabajo se realiza si la expansin de un gas es

reversibles en cada etapa. Por lo tanto, equilibrar la presin externa para
la presin del gas en el sistema y luego reducir el externo
presionar infinitesimal: el pistn se mueve un poco. La presin
del gas cae un poco, ya que ahora ocupa un mayor volumen.
A continuacin, reducimos la presin externa infinitesimalmente, el pistn
se mueve un poco ms y la presin del gas disminuye
un poco. Este proceso de hacer coincidir de manera efectiva la presin externa
a la presin descendente de la gas contina hasta que el pistn
ha salido una cantidad deseada y, a travs de su acoplamiento a

un peso, ha hecho una cierta cantidad de trabajo. No hay mayor trabajo puede
hacer, ya que si en cualquier etapa se aumenta la presin externa
incluso infinitesimalmente, a continuacin, el pistn se mover en vez de hacia
fuera.
Es decir, al asegurar que en todas las etapas de la expansin es reversible
en el sentido termodinmico, el sistema hace mxima de trabajo.
Esta conclusin es general: cambios reversibles lograr el mximo
work.We elaborar en esta generalizacin en la siguiente
captulos.

--------------- La introduccin de entalpa ---------------------------Termodinmicos tambin son sutiles en su discusin de la

cantidad de calor que se puede extraer de un sistema, tal como cuando
un burns.We combustible puede apreciar el problema de la siguiente manera.
Suponer
quemamos una cierta cantidad de combustible de hidrocarburo en un envase
cerrado
con un pistn mvil. A medida que se quema el combustible que produce
carbono
vapor de dixido y el agua, que ocupan ms espacio que el
original de combustible y oxgeno, y como resultado, el pistn es accionado
hacia fuera para acomodar los productos. Esta expansin requiere de un
trabajo. Es decir,
cuando un combustible se quema en un recipiente que es libre de expandirse,
algunos de los
energa liberada en la combustin se utiliza para hacer el trabajo. Si el
la combustin tiene lugar en un recipiente con paredes rgidas, la
la combustin libera la misma cantidad de energa, pero nada de esto es
se utiliza para hacer el trabajo, porque no se puede producir la expansin. En
otras palabras,
ms energa est disponible en forma de calor en el ltimo caso que en el
ex. Para calcular el calor que puede ser producida en la antigua
caso, tenemos que tener en cuenta la energa que se utiliza para hacer el sitio

para el vapor de dixido de carbono y agua y restar que a partir de

el cambio total de energa. Esto es cierto incluso si no hay fsica
pistn si el combustible se quema en un plato, porque, a pesar de que no se
puede
verlo tan fcilmente, los productos gaseosos an deben hacer espacio para
s mismos.

Termodinmicos han desarrollado una forma inteligente de tener en

tener en cuenta la energa utilizada para hacer el trabajo cuando cualquier
cambio, y
en particular la combustin de un combustible, se produce, sin tener que
calcular el trabajo explcitamente en cada caso. Para ello, cambian
atencin de la energa interna de un sistema, su energa total
contenido, a una cantidad muy relacionado, la entalpa (smbolo H).
El nombre proviene de las palabras griegas para "calor interior", y
aunque, como hemos subrayado, no hay tal cosa como "calor" (es
un proceso de transferencia, no es una cosa), para el perspicaz es el nombre
bien elegido, como veremos ms adelante. La relacin formal de entalpa, H, a
energa interna, U, est escrito con facilidad hacia abajo como H = U + pV,
donde p
es la presin del sistema y V es su volumen. De esto
relacin se deduce que la entalpa de un litro de agua abierta a la
ambiente es solamente 100 J mayor que su energa interna, sino que es
mucho ms importante para entender su significado que tener en cuenta
pequeas diferencias en los valores numricos.

Resulta que la energa liberada en forma de calor mediante un sistema libre

para expandirse o contraerse como se produce un proceso, a diferencia de la
la energa total liberada en el mismo proceso, es exactamente igual a la
cambiar en entalpa del sistema. Esto es, como por magia, pero en realidad por
las matemticas-la fuga de energa a partir de un sistema de

como el trabajo se toma en cuenta automticamente al centrarse en el

cambiar de entalpa. En otras palabras, la entalpa es la base
de un tipo de truco contable, que realiza un seguimiento de la forma invisible
trabajo que se realiza por el sistema, y revela la cantidad de
energa que se libera solamente en forma de calor, siempre que el sistema est
libre
para expandirse en una atmsfera que ejerce una presin constante sobre
el sistema.

De ello se desprende que si estamos interesados en el calor que se puede

generada por la combustin de un combustible en un recipiente abierto,
tal como un horno, y luego usamos tablas de entalpas para calcular
el cambio en la entalpa que acompaa a la combustin. Esta
cambio se escribe? H, donde se utiliza el delta mayscula griega
a lo largo de la termodinmica para denotar un cambio en una cantidad.
A continuacin, identificamos que el cambio con el calor generado por la
sistema. Como un ejemplo real, el cambio de entalpa que
acompaa a la combustin de un litro de la gasolina es de
33 megajulios (1 megajulio, escrito 1 MJ, es de 1 milln de julios).
Por lo tanto sabemos sin ningn clculo adicional que quema
un litro de gasolina en un recipiente abierto proporcionar 33 MJ de
calor. Un anlisis ms profundo del proceso muestra que en el mismo
combustin, el sistema tiene que ver alrededor de 130 kJ (donde 1 kilojulios,
escrito 1 kJ, es de mil julios) de trabajo para hacer espacio para
los gases que se generan, pero que la energa no est disponible para nosotros
en forma de calor.

Podramos extraer ese extra de 130 kJ, lo cual es suficiente para calentar
acerca
medio litro de agua desde la temperatura ambiente a su punto de ebullicin, si

evitamos que los gases de expansin de modo que toda la energa

liberado en la combustin se libera en forma de calor. Una forma de lograr
eso, y para obtener toda la energa en forma de calor, habra que disponer
la combustin se lleve a cabo en un recipiente cerrado con paredes rgidas,
en cuyo caso sera incapaz de expandirse y por lo tanto sera
incapaz de perder energa en forma de trabajo. En la prctica, es
tecnolgicamente
mucho ms simple de usar hornos que estn abiertos a la atmsfera, y en la
prctica la diferencia entre los dos casos es demasiado pequeo para
la pena el esfuerzo. Sin embargo, en la termodinmica formales, la cual es
un tema concreto y lgico, es esencial hacer toda la energa
representa con precisin y sistemticamente. en formales
termodinmica las diferencias entre los cambios en la interna
la energa y la entalpa siempre hay que tener en cuenta.

La vaporizacin de un lquido requiere un aporte de energa, porque

sus molculas deben estar separados el uno del otro. Esta energa
se suministra habitualmente en forma de calor, es decir, al hacer
uso de una diferencia de temperatura entre el lquido y su
alrededores. En otros tiempos, la energa extra del vapor
que se denomin el "calor latente", ya que se libera cuando el
vapor de re-condensa a lquido y era en cierto sentido "latente"
en el vapor. El efecto de escaldado de vapor es una ilustracin. En
trminos termodinmicos modernos, el suministro de energa en forma de calor
es
identificado con el cambio en entalpa del lquido, y el
"Calor latente" trmino ha sido sustituido por la entalpa de vaporizacin.
La entalpa de vaporizacin de 1 g de agua est cerca de 2 kJ. los
condensacin de 1 g de vapor de agua, por lo tanto libera 2 kJ de calor,
que puede ser suficiente para destruir las protenas de la piel donde se
entra en contacto. Hay un trmino correspondiente para el calor

requerida para fundir un slido: el "entalpa de fusin '. Gramo a gramo,

la entalpa de fusin es mucho menor que la entalpa de
vaporizacin, y no conseguimos escaldada por tocar el agua que es
la congelacin de hielo.

---------------------------Capacidad calorfica--------------------- ----------Vimos en el captulo 1, en el contexto de la ley cero que

"Temperatura" es un parmetro que nos indica la ocupacin de la
los niveles de energa disponible del sistema. Nuestra tarea ahora es ver cmo
esta propiedad cero-ley se refiere a la propiedad de primera ley de
la energa interna y el derivado de la propiedad que representa el calor de
entalpa.

cero (T = 0). Una muy pequea capacidad calorfica implica que incluso una
pequea transferencia de calor a un sistema resulta en un aumento
significativo de la
la temperatura, que es uno de los problemas asociados con
lograr temperaturas muy bajas, cuando incluso una pequea fuga de
calor en una muestra puede tener un grave efecto sobre la temperatura
(Vase el Captulo 5).

Podemos conseguir la penetracin en el origen molecular de la capacidad

calorfica
pensando, como siempre, sobre la distribucin de las molculas
en los estados disponibles. Existe un profundo teorema de la fsica llamada
el teorema de fluctuacin-disipacin, lo que implica que la
capacidad de un sistema para disipar (esencialmente, absorber) energa es
proporcionales a las magnitudes de las fluctuaciones sobre su media
valor de una propiedad correspondiente. capacidad calorfica es una disipacin
plazo: es una medida de la capacidad de una sustancia para absorber la

la energa que se le suministra en forma de calor. La fluctuacin

correspondiente
plazo es la propagacin de las poblaciones en los estados de energa de la
sistema. Cuando todas las molculas de un sistema estn en un solo estado,
no hay propagacin de las poblaciones y de la "fluctuacin" de
poblacin es cero; correspondientemente la capacidad calorfica de la
sistema es cero. Como vimos en el captulo 1, a T = 0 slo el ms bajo
estado del sistema est ocupado, por lo que podemos concluir de la
teorema de fluctuacin-disipacin de que la capacidad de calor ser cero
tambin, como se observa. A temperaturas ms altas, las poblaciones estn
repartidas en una serie de estados y por lo tanto la capacidad de calor es
no es cero, como se observa.

En la mayora de los casos, la propagacin de las poblaciones aumenta con el

aumento
la temperatura, por lo que la capacidad de calor normalmente aumenta con el
aumento de
la temperatura, como se observa. Sin embargo, la relacin es un poco
ms complejo que eso, porque resulta que la funcin de la
propagacin de las poblaciones disminuye a medida que la temperatura se
eleva, por lo
A pesar de que se propagan aumenta, la capacidad calorfica no aumenta
tan rpido. En algunos casos, el aumento de la propagacin se equilibra
exactamente por
la disminucin de la constante de proporcionalidad que relaciona la
propagacin a la capacidad de calor y la capacidad de calor se instala en una
constante
valor. Este es el caso de la contribucin de todos los modos bsicos de
movimiento: traslacin (movimiento en el espacio), la rotacin y
vibracin de las molculas, todos los cuales se asientan en un valor constante.

Para entender los valores reales de la capacidad calorfica de una sustancia

y el aumento de la energa interna como la temperatura que se plante por

primera vez
necesitar entender cmo los niveles de energa de una sustancia dependen
en su estructura. En trminos generales, los niveles de energa se encuentran
cerca
juntos cuando los tomos son heavy.Moreover, energa de traslacin
niveles estn tan cerca como para formar un continuo prximo, la
niveles de rotacin de las molculas de los gases estn ms separadas, y
los niveles de energa de vibracin, aquellos asociados con las oscilaciones de
tomos dentro de las molculas-estn muy separadas. Por lo tanto, como una
gaseosa
muestra se calienta, las molculas se excitan fcilmente en una mayor
estados de la traduccin (en Ingls: se mueven ms rpido) y, en todo
casos prcticos, que rpidamente se extienden por muchos estados de rotacin
(en
Ingls: giran ms rpido). En cada caso, la energa media de la
molculas, y por lo tanto la energa interna del sistema, aumenta
como se eleva la temperatura.

Las molculas de los slidos son libres ni para desplazarse por el espacio ni
rotar. Sin embargo, pueden oscilar alrededor de su media
posiciones, y toman la energa de esa manera. Estos colectivos wobblings
de todo el slido tienen frecuencias mucho ms bajas que la
oscilaciones de los tomos dentro de molecles y para que puedan ser excitado
mucho ms fcilmente. Como se suministra energa a una muestra slida,
estos
oscilaciones son excitados, las poblaciones de los estados de energa ms altos
aumentar a medida que la distribucin de Boltzmann alcanza a niveles ms
altos,
y nos informan de que la temperatura del slido ha aumentado. Similar
observaciones se aplican a los lquidos, en el que el movimiento molecular es
menor

restringida que en solids.Water tiene una capacidad muy alta de calor,

lo que significa que al elevar su temperatura requiere de mucha energa.
A la inversa, el agua caliente almacena una gran cantidad de energa, por lo
que es tal
un buen medio para sistemas de calefaccin central (adems de ser barato), y
por qu los ocanos son lentos para calentar y enfriar lentamente, con
implicaciones importantes para nuestro clima.