Bloque 4 Termodin Mica y Equilibrio Qu°mico PDF

APUNTES BSICOS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Bloque 4: Termodinmica y Equilibrio Qumico
BLOQUE 4: TERMODINMICA Y EQUILIBRIO QUMICO
1.- CONCEPTOS BSICOS TERMODINMICA

VARIABLES DE ESTADO Y TRANSFERENCIAS DE ENERGA
Un sistema termodinmico es un sistema formado por un gran nmero de partculas. Las variaciones de
energa en este sistema (energa cintica y potencial de cada una de las partculas) no se pueden calcular
como en los sistemas con una o dos partculas (dinmica) debido a las constantes interacciones entre
todas las partculas que intercambian entre s energa cintica y potencial en sus numerosos choques.
El estado de nuestro sistema termodinmico queda definido por un conjunto de variables estadsticas
llamadas FUNCIONES DE ESTADO relacionadas entre s por unas ECUACIONES DE ESTADO. En un
sistema termodinmico gaseoso son funciones de estado la temperatura, el volumen, la presin (entre
otras) y la ecuacin general de los gases es una ecuacin de estado.
La energa total de un sistema termodinmico en un determinado estado se denomina ENERGA
INTERNA U (es otra funcin de estado). Esta energa puede variar como consecuencia de la
transferencia de energa entre el sistema y los alrededores.
Esta transferencia de energa puede conseguirse de dos maneras:
o mediante conexin mecnica con el sistema (en este caso la transferencia de energa se llama
TRABAJO -T- ): agitacin con paletas, compresin o expansin con ayuda de un tabique mvil,
etc. Este trabajo se puede calcular con expresiones matemticas. Por ejemplo cuando un gas se
expande o se comprime variando su volumen por medio de un pistn, el trabajo se calcula por la
expresin
T = Pext. V
donde Pext es la presin exterior del sistema (que debe ser constante para que esa expresin sea
vlida) y V es la variacin experimentada por el volumen ( V2 - V1 ).
mediante una diferencia de temperaturas entre el sistema y el exterior (en este caso la
transferencia se llama CALOR -Q- ). Este calor se puede calcular midiendo la variacin de
temperatura sufrida (Q = m.c.T) o la cantidad de materia que cambia de estado debido a la
transferencia calorfica (Q = m.)
PRIMER PRINCIPIO DE TERMODINMICA
Sist ema
Si un sistema recibe una cantidad de energa en forma de calor Q y realiza un

trabajo T, incrementando su energa interna en una cantidad U, el principio de
conservacin de la energa se puede formular como:
U = Q - T
Expresin que implica aceptar el siguiente criterio de signos: Q transferido al

sistema y T realizado por el sistema positivos, en caso contrario negativos. Si el trabajo se realiza por medio de
una expansin (+) o compresin (-) el primer principio queda formulado como
U = Q - T = Q - Pext.V
Si la reaccin tiene lugar a volumen constante (T = 0) toda la energa se transfiere en forma de calor a volumen
constante (Qv = m . cv . T). La medida de este calor sirve para determinar las variaciones de U en el proceso.
U = Qv
Departamento Fsica y Qumica
I.E.S. Nicols Coprnico

Pgina 83
Sin embargo, la mayora de las reacciones qumicas tienen lugar a PRESIN CONSTANTE y no a volumen
constante. La medida del calor a presin constante Qp no permite determinar de forma directa U. Por esta razn
se define una nueva magnitud energtica (otra funcin de estado) llamada ENTALPA H y definida de la forma H
= U + P . V de forma que
H = (U + P . V) = U + (P . V) = U + PV + VP = Q + VP = Qp
As la medida del calor transferido a presin constante nos permite determinar la H del proceso. La
relacin entre H y U es fcil de deducir considerando un proceso a volumen constante:
H = Q + VP = Qv + VP = U + n . R . T
donde n es la variacin del nmero de moles de gases en el proceso.
MUY IMPORTANTE: Al hablar de contenido energtico es fundamental conocer el estado fsico de las
sustancias que intervienen en la reaccin. Por dicha razn hay que indicar siempre el estado fsico de las
sustancias colocando un subndice en cada sustancia. Aplica lo estudiado en el tema 3 para determinar los
estados de las sustancias en condiciones estndar (1 atm y 25 C).
REACCIONES QUMICAS, ENLACES Y ENERGA (TERMOQUMICA)

En Qumica, un sistema (sustancias en un determinado recipiente) evoluciona desde un estado inicial
(REACTIVOS) hasta un estado final (PRODUCTOS). En el camino seguido en la evolucin (REACCIN QUMICA)
se rompen unos determinados enlaces con un contenido energtico determinado y se forman otros nuevos. La
diferencia energtica entre los enlaces rotos y formados de reactivos y productos se manifiesta en forma de
calor/trabajo desprendido (REACCIN EXOTRMICA) o absorbido (REACCIN ENDOTRMICA).
Energas medias de enlaces (kJ/mol)
(la energa de un enlace depende ligeramente de los otros tomos unidos a cada uno de los tomos enlazados)
H-H
O-H
C-O
436
460
352
C=C
N=N
CN
610
418
887
C-H
C-C
N-N
415
347
159
C=N
O=O
NN
615
494
946
N-H
C-N
390
285
C=O
CC
730
830
Debes recordar que la ruptura del enlace es un proceso endotrmico (variacin energtica positiva) mientras que
la formacin es exotrmico (variacin energtica negativa), por tanto:
HR Energas enlaces rotos - Energas enlaces formados (ojo a la estequiometra correspondiente)
El signo aproximado se debe a que las energas de enlaces son valores medios
EJERCICIOS TERMOQUMICA PRIMEROS CONCEPTOS

1.- Con los datos de la tabla de energas medias de enlaces, determina la diferencia energtica entre
productos y reactivos para el proceso de combustin del metano.
2.- a) Enuncia el primer principio de la termodinmica.
b) Razona si cuando un sistema gaseoso se expansiona disminuye su energa interna.
c) Pon un ejemplo de reaccin qumica donde los calores de reaccin a volumen constante y a presin
constante sean iguales.

Pgina 84
3.- La reaccin qumica A + B C se realiza en un recipiente cerrado (volumen constante). El calor

puesto en juego en dicha reaccin equivale a:
a) La variacin de energa interna del sistema reaccionante.
b) La variacin de entalpa de dicho sistema.
c) A cualquiera de las dos, ya que ambas presentan el mismo valor.
Comenta las tres afirmaciones anteriores, indicando sus validez o su invalidez, justificando las respuestas.
4. - Para la reaccin de combustin del butano:
2 C4H10(g) + 13 O2 (g) CO2(g) + 10 H2O(g) H<0
indica razonadamente si, a la misma temperatura, el calor desprendido a presin constante es igual, mayor
o menor que el calor desprendido a volumen constante.
5.- Determina los valores de las entalpas de las siguientes reacciones:
2 HCl(g)
a) H2(g) + Cl2(g)
b) CH2=CH2(g) + H2(g)
CH3CH3(g)
Datos: Energas de enlace (kJ. mol-1) : (H-H) = 4360; (Cl-Cl) = 2427; (C-H) = 4141; (C=C) = 6201;
(H-Cl) = 4319; (C-C) = 3471.
6.- Uno de los alimentos ms consumido es la sacarosa C12H22O11. Cuando reacciona con el oxgeno se
transforma en dixido de carbono y agua desprendiendo 3489 kJ/mol, a la presin de una atmsfera. El
torrente sanguneo absorbe, por trmino medio, 26 moles de O2 en 24 horas. Con esta cantidad de oxigeno:
a) Cuntos gramos de sacarosa se pueden quemar al da? b) Cuntos kJ se producirn en la combustin?
7.- Para cul de los siguientes procesos qumicos que a continuacin se indican, la variacin de entalpa
para dicho proceso representa el calor o entalpa normal de formacin del correspondiente compuesto?.
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s)
H2(g) + O2(g) H2O(g)
Cl(g) + H(g) HCl(g)
Justifica las respuestas.
HfO y HRO
La variacin de entalpa de una reaccin qumica se determina como la diferencia entre la entalpa
correspondiente a los productos y la de los reactivos. Como nos referimos a diferencias de entalpas es
conveniente fijar un NIVEL CERO DE ENTALPA: este cero se asigna a las sustancias elementales en
condiciones estndar (1 atm de presin y 25 C)
De esta forma es fcil asignar entalpas de formacin a los compuestos (siempre en condiciones estndar, Hfo).
Es el calor medido a presin constante en los procesos de formacin, esto es, la obtencin del compuesto a partir
de los elementos que lo forman. Con estos datos se pueden calcular las VARIACIONES DE ENTALPA EN
CUALQUIER REACCIN QUMICA A LA TEMPERATURA DE 298 K, ya que, de acuerdo al principio de
conservacin de la energa:
HR0 = CP. Hf0productos
CR . Hf0reactivos
donde CP y CR son los coeficientes estequiomtricos de productos y reactivos
Cuidado con las unidades: Hf0 se suele expresar en kJ/mol de compuesto; en la expresin anterior hay que
multiplicar por los coeficientes estequiomtricos (moles) de forma que HR0 se expresa en kJ

Pgina 85
El valor de HR0 para una determinada reaccin vara muy poco con la temperatura, ya que, la mayor variacin
corresponde a la reaccin qumica en s (la variacin total de ambas magnitudes sera la variacin producida por la
reaccin a 298 K ms o menos el valor neto de calentar reactivos y enfriar productos hasta la temperatura de
trabajo; este valor neto es prcticamente despreciable frente al valor obtenido de la magnitud en la reaccin).
8.- Escribe las ecuaciones qumicas correspondientes a la formacin del agua, amoniaco y metano en
condiciones estndar.
9.- Se obtiene cloruro de hidrgeno a partir de la reaccin:
2 HCl(g)
H = -1844 kJ
H2(g) + Cl2(g)
Calcula: a) La energa desprendida para la produccin de 100 kg de cloruro de hidrgeno.
b) La entalpa del enlace H-Cl, si las entalpas de enlace H-H y Cl-Cl son, respectivamente, 435 kJ/mol y
243 kJ/mol.
10.- A 25C y 1 atm, la variacin de entalpa es 3351 kJ para la reaccin:
2 Al2O3(s) 4 Al(s) + 3 O2(g)
Calcula:
a) La entalpa de formacin estndar del Al2O3.
b) La variacin de entalpa cuando se forman 10 g de Al2O3 , en las mismas condiciones de presin y
temperatura.
11.- a) Calcula la variacin de la entalpa estndar de la reaccin:
Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
CaC2(s) + 2 H2O(l)
b) Qu calor se desprende en la combustin de 100 dm3 de acetileno, C2H2, medidos a 25C y 1 atm.
Datos: Entalpas estndar de formacin en kJ.mol-1: CaC2 = 590; CO2 = 3935; H2O = 2858; Ca(OH)2
= 9860; C2H2 = 2270
12.- La combustin del pentaborano lquido se produce segn la reaccin:
5 B2O3(s) + 9 H2O(l)
2 B5H9(l) + 12 O2 (g)
Calcula: a) La entalpa estndar de la reaccin.
b) El calor que se desprende, a presin constante, en la combustin de un gramo de pentaborano.
Datos: Hf[B5H9(l)] = 732 kJ.mol-1; Hf[B2O3(s)] = 12636 kJ.mol-1; Hf[H2O(l)] = 2858 kJ.mol-1.
13.- El sulfuro de cinc al tratarlo con oxgeno reacciona segn:
2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
Si las entalpas de formacin de las diferentes especies expresadas en kJ/mol son:
(ZnS) = 1841; (SO2) = 709; (ZnO) = 3493.
a) Cul ser el calor, a presin constante de una atmsfera, que se desprender cuando reaccionen
17 gramos de sulfuro de cinc con exceso de oxgeno? b) Cuntos litros de SO2, medidos a 25 C y una
atmsfera , se obtendrn?
14.- Dada la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
a) Determine la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para descomponer 3 kg
de carbonato de calcio. b) Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de
xido de calcio si el rendimiento es del 90%.
Datos: Entalpas de formacin expresadas en kJ/mol: ( CaCO3) = 12096; (CO2) = 3933; (CaO) = 6351
15.- Las entalpas estandar del butano, agua y dixido de carbono son, respectivamente: -125, -286 y 394 kJ/mol. a) Calcula la energa que puede suministrar una bombona con 4 kg de butano b) Calcula el
volumen de oxgeno, medido en condiciones normales, que se consumir en la combustin de todo el butano
contenido en la bombona.

Pgina 86
LEY DE HESS Y CICLO DE BORN - HABER
HAB
H BP
La diferencia de energa (en trminos de energa interna o

de entalpa) slo depende del estado inicial de reactivos (R)
y del estado final de productos (P).
H es una funcin de estado por lo que su variacin no
depende del camino seguido para ir de R hasta P.
Trabajo y Calor son transferencias de energa cuyos
valores dependen de cmo se realicen dichas
transferencias. Cuando el proceso se realiza a presin
constante, el calor transferido es igual a la variacin de
entalpa.
HRA
H RP
Podemos ir desde R a P siguiendo varios caminos (procesos diferentes): la variacin neta de energa en
todos esos casos ser la misma (Ley de Hess, que equivale a la ley de conservacin de energa sin
disipacin).
Esto puede utilizarse para calcular H (o U) que sean difciles de medir experimentalmente.
HRP = HRA
HAB
HBP
Si una de ellas (por ejemplo HAB) es difcil de medir se puede utilizar la expresin anterior para calcularla
basndonos en las dems variaciones conocidas.
Una aplicacin directa de la ley de Hess es
el clculo de la Energa Reticular en la
formacin de una red inica a partir de los
iones en estado gaseosos (Ciclo de Born
Haber) basndonos en los datos de los
procesos representados en el cuadro.
H0f = S + EI + 1/2 EE + AE + U
ATENCIN AL CRITERIO DE SIGNOS
16.- Escribe el ciclo de Born Haber para una sal de estequiometra 1:2 o 2:1, como el sulfuro de sodio o el
cloruro de calcio.
17.- Calcula la energa media de los enlaces qumicos C-H y C-C utilizando los datos de la tabla siguiente:

Pgina 87
18.- Calcula la entalpa de enlace H-Cl sabiendo que la energa de formacin del HCl(g) es 924 kJ/mol y
las de disociacin del H2 y Cl2 son 436 kJ/mol y 244 kJ/mol, respectivamente.
19a) Determina la variacin de entalpa estndar para la reaccin (a 25 C):
Metano + dicloro clorometano + clorano
b) Determina la energa media del enlace C-H a 25 C (1).
DATOS:
Entalpas de formacin estndar en kJ/mol: Metano (-784) clorometano (-820) clorano (-923)
Energas medias de enlaces en kJ/mol: Cl-Cl (243) Cl-C (339) Cl-H (432)
20.- Calcula el calor de formacin a presin constante, en condiciones estndar y en kJ/mol, del metano, a
partir de los siguientes datos:
Ho de formacin del dixido de carbono : -393,5 kJ/mol
Ho de formacin del agua : -285,8 kJ/mol
Ho de combustin del metano: -890,4 kJ/mol
21.- En condiciones estndar, en la combustin de 1 g de CH3CH2OH se desprenden 298 kJ y en la
combustin de 1 g de CH3COOH se desprenden 145 kJ. Calcula la variacin de entalpa estndar para la
reaccin: CH3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O.
22.- A efectos prcticos se puede considerar la gasolina como octano (C8H18). Las entalpas de formacin
y -500
estndar de H2O(g) , CO2(g) y C8H18(l) son, respectivamente: -2418 kJ/mol, -3935 kJ/mol
kJ/mol. Calcula: a) La entalpa de combustin estndar del octano lquido, expresada en kJ/mol, sabiendo
que se forman CO2 y H2O gaseosos. b) La energa, en kilojulios, que necesita un automvil por cada
kilmetro, si su consumo es de 5 L de octano lquido por cada 100 km.
Datos: Densidad del octano
lquido = 08 kg/L
Ahora podrs entender por qu las variaciones

de entalpa en una reaccin qumica varan muy
poco con la temperatura.
Fjate en la grfica de la izquierda y aplica la
Ley de Hess.
H0R HR
23.- Calcula: a) La variacin de entalpa estndar para la descomposicin de 1 mol de carbonato de calcio,
CaCO3(s) en dixido de carbono, CO2(g) , y xido de calcio, CaO(s) . b) La energa necesaria para preparar 3
kg de xido de calcio.
Datos: Hf (kJ/mol): CO2(g) = -3935; CaCO3(s) = -12062; CaO(s) = -6356.
24.- El proceso de fotosntesis se puede representar por la ecuacin:
H = 34028 kJ
6 CO2(g) + 6 H2O(l) C6H12O6(s) + 6 O2(g)
Calcula: a) La entalpa de formacin estndar de la glucosa, C6H12O6. b) La energa necesaria para la
formacin de 500 g de glucosa mediante fotosntesis.
Datos: Hf [H2O(l) ]= -2858 kJ/mol ; Hf [CO2(g) ] = -3935 kJ/mol.

Pgina 88
25.-a) Representa el ciclo de Born-Haber para el fluoruro de litio. b) Calcula el valor de la energa
reticular del fluoruro de litio sabiendo:
Entalpa de formacin del [LiF(s)] = 5941 kJ/mol
Energa de sublimacin del litio = 1552 kJ/mol
Energa de disociacin del F2 = 1506 kJ/mol
1 Energa de ionizacin del litio = 5200 kJ/mol
1 Afinidad electrnica del flor = 3330 kJ/mol.
26.- Dadas las entalpas estndar de formacin del CO2, 3935 kJ. mol-1 y del SO2, 2961 kJ.mol-1 y
la de combustin: CS2(l) + 3 O2(g)
CO2(g) + 2 SO2(g) H = 1072 kJ Calcula:
a) La entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono. b) La energa necesaria para la sntesis de
25 kg de disulfuro de carbono.
27.- a) Calcula la variacin de entalpa que se produce cuando se obtiene benceno a partir del acetileno
(etino) segn la reaccin: 3C2H2(g) C6H6(l) sabiendo que las entalpas de formacin del acetileno gaseoso
y del benceno lquido son 2267 kJ/mol y 490 kJ/mol, respectivamente. b) Calcula el calor producido, a
presin constante, cuando se queman 100 g de acetileno gaseoso sabiendo que: Hf(CO2(g)) = 3935
kJ/mol y Hf (H2O(l)) = 2855 kJ/mol.
28.- La reaccin entre la hidracina (N2H4) y el perxido de hidrgeno (H2O2) se utiliza para la propulsin de
H =710 kJ
cohetes:
N2H4(l) + 2 H2O2(l) N2(g) + 4 H2O(l)
Las entalpas de formacin de H2O2(l) y del H2O(l) son 1878 kJ/mol y 2855 kJ/mol, respectivamente. a)
Calcula la entalpa de formacin de la hidracina. b) Qu volumen de nitrgeno, medido a 10 C y 50 mm
de mercurio, se producir cuando reaccionen 64 g de hidracina?
29.- Las entalpas de formacin del agua lquida y del dixido de carbono gas son respectivamente, 2855
kJ/mol y 3935 kJ/mol a 25 C y la entalpa de combustin del acetileno es 12958 kJ/mol. a) Calcula la
entalpa de formacin del acetileno si consideramos que el agua formada en la combustin est en estado
lquido. b) Sabiendo que la entalpa de formacin del etano es 846 kJ/mol, calcula la entalpa de
hidrogenacin del acetileno segn la reaccin:
C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g)
30.- La combustin del acetileno (C2H2) produce CO2 y agua. a) Determina el calor molar de combustin
del acetileno. b) Determina el calor producido cuando se quema 1 kg de acetileno.
Datos: Hf0(C2H2) = 223'75 kJ/mol; Hf0 (CO2 ) = -393'5 kJ/mol; Hf0 (H2O ) = -241'8 kJ/mol
Sol: -1.253 kJ/mol; 48'2 MJ/kg
31.- La combustin, a la presin atmosfrica, de 1 gramo de metano, con formacin de CO2 y H2O lquida
libera 50 kJ. a) Cul es el valor de H0 para la reaccin
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
b) Determina el valor de Hf0 del metano si Hf0 (CO2 ) = -393'5 kJ/mol y Hf0 (H2O ) = -241'8 kJ/mol
Sol: -800 kJ/mol; -78 kJ/mol
32.- Para determinar el calor de la reaccin:

S(s) + O2(g) SO2(g)
se introducen 4'0 g de azufre en un vaso calorimtrico con exceso de oxgeno. Si despus de la reaccin
924 g de agua, que rodean al vaso, incrementan su temperatura desde 21'8C hasta 31'5C, determina el
calor asociado con la reaccin anterior. A partir del dato obtenido y sabiendo que la entalpa normal de
formacin del SO3(g) vale 395 kJ, determina el calor a presin constante para la reaccin
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
NOTA: Desprecia el calor absorbido por el propio vaso calorimtrico. Calor especfico del agua: 4'18
Sol.: -300 kJ/mol; -95 kJ/mol
J/g.C.

Pgina 89
33.- El calor de formacin del AgCl(s), en condiciones normales, es -30,3 kcal/mol y la entalpa de la
reaccin Pb(s) + 2 AgCl(s) PbCl2 (s) + 2 Ag(s) vale -25,1 kcal en las mismas condiciones. Calcula:
a) El calor de formacin del PbCl2 (s). b) Calor que se genera en el proceso cuando reaccionan 1,84 . 1024
tomos de Pb (s). DATOS : n de Avogadro 6,022.1023.
34.- Conocidas las siguientes entalpas de formacin del gas propano -183,8 kJ/mol, del dixido de carbono
gaseoso -393,5 kJ/mol y del agua lquida -285,5 kJ/mol, y sabiendo tambin que la capacidad calorfica
del agua es de 4,18 kJ/kg K. Calcula: a) El calor de combustin del propano a T= 298 K y 1 atm. b)
Determina la cantidad de propano necesaria para calentar, en las condiciones anteriores, 50 L de agua
(densidad 1 g/mL) desde 10 C hasta 70 C suponiendo que el rendimiento es del 70%.
35.- Calcula la energa de hidrogenacin del 1,3 butadieno a butano, conociendo las siguientes entalpas de
enlace: HC=C = 61290 kJ/mol ; HC-C = 34815 kJ/mol ; HC-H = 41532 kJ/mol ; HH-H = 4364
kJ/mol.
36.- Los calores de combustin, a presin constante y a 25 C, del etano, eteno e hidrgeno son 15533
kJ/mol ; 14054 kJ/mol ; -2845 kJ/mol, quedando en todos los casos agua lquida. Calcula el calor de
hidrogenacin del eteno a etano.
37.- Los calores de combustin del hidrgeno, del carbono, y del propano son 2845 kJ.mol-1 ; -3917
kJ.mol-1 ; -22108 kJ.mol-1 , respectivamente. El calor de hidrogenacin del propeno es 1233 kJ.mol-1.
Todos ellos se han medido a 25C y 1 atm, quedando lquida el agua que se pueda formar. Calcula el calor
de formacin del propano en las mismas condiciones.
38.- El calor de combustin del cido propanoico C2H5 COOH es de 387 kcal/mol. Calcula el calor de
formacin del cido.
DATOS: Hf CO2 = - 94,05 kcal. Hf H2O = - 57,79 kcal.
39.- La entalpa de combustin del propano es -526,3 kcal/mol. Las entalpas de formacin estndar del
dixido de carbono y del agua son respectivamente de -94,03 kcal/mol y -68,30 kcal/mol. Calcula:
a) Entalpa de formacin del propano.
b) Los kg de carbn que sern necesarios quemar, siendo el rendimiento del 80%, para producir la
misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de 1 kg de propano.
DATOS: entalpa de combustin del carbn: -5 kcal/g.
40.- Calcula el calor de formacin del xido de cinc. Datos:
H2SO4 + Zn --------- ZnSO4 + H2 con una H=-335,1 kJ/mol
H2 + O2 --------- H2O con una H= -285,85 kJ/mol
H2SO4 + ZnO ------- ZnSO4 + H2O con una H=-211,4 kJ/mol
NOTA: Todas las sustancias en estados correspondientes a condiciones estndar Sol.: -409,55 kJ/mol
41.- El sulfuro de cinc al tratarlo con oxgeno reacciona segn:
2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g)
Si las entalpas de formacin de las diferentes especies expresadas en kJ/mol son: (ZnS) = 1841; (SO2)
= 709; (ZnO) = 3493.
a) Cul ser el calor, a presin constante de una atmsfera, que se desprender cuando reaccionen
17 gramos de sulfuro de cinc con exceso de oxgeno?
b) Cuntos litros de SO2, medidos a 25 C y una atmsfera , se obtendrn?
42.- Dada la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Pgina 90
a)
Determina la cantidad de calor, a presin constante, que es necesario suministrar para

descomponer 3 kg de carbonato de calcio.
b) Qu cantidad de carbonato de calcio se deber utilizar para producir 7 kg de xido de calcio si el
rendimiento es del 90%.
Datos: Entalpas de formacin en kJ/mol: ( CaCO3) = 12096; (CO2) = 3933; (CaO) = 6351.
43.- En la combustin de un mol de propano a la temperatura de 125C y presin de 760 mm Hg se
desprenden 1621 kJ de energa en forma de calor. a) Escribe la ecuacin termoqumica correspondiente al
proceso indicado. b) Calcula la variacin de energa interna para dicha reaccin a 125,0 C.
44.- La nitroglicerina de frmula C3H5(NO3)3, es un explosivo que se descompone segn la reaccin:
4 C3H5(NO3)3 (l) 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + O2 (g) + 6 N2 (g)
para la cual H = -5700 kJ, a 25C. Calcula:
a) La entalpa de formacin estndar de la nitroglicerina, sabiendo que las entalpas de formacin estndar
del dixido de carbono y del agua son, respectivamente,
-393 y 242 kJ/mol, a 25C.
b) El calor desprendido cuando se descomponen 30 gramos de nitroglicerina.
SEGUNDO PRINCIPIO DE TERMODINMICA
El primer principio nos permite conocer la variacin energtica de un sistema termodinmico. Los
sistemas dinmicos (pocas partculas) evolucionan de forma espontnea haca los mnimos de energa. Pero
en los sistemas termodinmicos la evolucin espontnea depende de la H y de otra nueva magnitud
funcin de estado: la ENTROPA (S).
Esta nueva magnitud est relacionada con el grado de DESORDEN del sistema. Un aumento en el nivel de
desorden (por ejemplo, al pasar del estado lquido al gaseoso) supone un aumento de entropa. De esta
forma, el nivel de entropa cero no puede escogerse (como el nivel cero de entalpa): nivel cero de
entropa es nivel cero de desorden (SUSTANCIAS ELEMENTALES CRISTALINAS EN EL CERO
ABSOLUTO: Tercer principio de la Termodinmica).
En una reaccin qumica el valor de S vara en funcin de la presin, sobre todo si el nmero de moles
gaseosos es diferente en productos y reactivos, de ah que es importante resaltar que los valores
tabulados de dicha funcin de estado se refieren a una presin total de 1 atm.
Al igual que ocurre con H, las variaciones de entropas en una reaccin qumica no varan mucho con la
temperatura (S S0).
Las S en una reaccin pueden determinarse de la misma forma que las HR, esto es conociendo entropas
de productos y reactivos o aplicando la ley de Hess.
La espontaneidad de un proceso se determina mediante una nueva funcin llamada ENERGA LIBRE DE
GIBBS (G) que es combinacin de H0 y S0 :
G = H0 - T . S0 (T temperatura Kelvin)
SEGUNDO PRINCIPIO: Un proceso es espontneo cuando disminuye la energa libre (G < 0)
Una H negativa una S positiva contribuyen y favorecen la espontaneidad pero NO LA ASEGURAN.

Es el conjunto H T . S el que debe ser negativo.
Es evidente que G vara con T. No debes confundir G0 con G.
LOS SISTEMAS TERMODINMICOS EVOLUCIONAN DE MANERA ESPONTNEA HACIA LOS MNIMOS

DE ENERGA LIBRE

Pgina 91
45.- Justifica en qu condiciones una reaccin endotrmica puede ser espontnea.

46.- Razona en qu situaciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones correspondientes a
sus trminos entlpicos o entrpicos son las siguientes:
a) H > 0 y S > 0
b) H < 0 y S < 0
c) H < O y S > 0
d) H > 0 y S < 0
Sol: a) a T altas; b) a T bajas; c) siempre espontnea; d) nunca
47.- Justifica cmo vara la entropa en la reaccin:

2 ClO4K(s)
2 KClO3(s) + O2(g).
48.- Razona la certeza o falsedad de las siguientes afirmaciones, en relacin con un proceso exotrmico:
a) La entalpa de los reactivos es siempre menor que la de los productos.
b) El proceso siempre ser espontneo.
49.- En una reaccin en la que H < 0 y S < 0, se considera que ambas funciones termodinmicas
permanecen constantes al cambiar la temperatura. Razona, en funcin de la temperatura, cundo esta
reaccin ser espontnea.
50.- Dada reaccin:
a)
b)
N2O(g) N2(g) + O2(g) H = 43 kJ y S = 80 J/K

Justifica el signo positivo de la variacin entropa.
Si se supone que esas funciones termodinmicas no cambian con la temperatura ser espontnea la
reaccin a 27 C?
ATENCIN A LAS UNIDADES: H en kJ y S en J/K
51.- Indica, razonadamente, cmo variar la entropa en los siguientes procesos:

a) Disolucin de nitrato de potasio, KNO3 , en agua.
b) Solidificacin del agua.
2 NH3(g)
c) Sntesis del amoniaco: N2(g) + 3 H2(g)
52.- Analiza la variacin de entropa y energa libre en los siguientes procesos:
a) cloruro de hidrgeno + amoniaco cloruro de amonio(s)
b) carbonato de calcio xido de calcio + dixido de carbono
c) nitrito de amonio(s) nitrgeno + agua(g)
H < 0
H > 0
H < 0
53.- Se introducen en un calormetro lleno de hielo y agua, 5 g de potasio establecindose la reaccin:

K(S) + H2O(L) K+(AC) + OH-(AC) + H2 (G)
a) Calcula la variacin de entalpa del proceso sabiendo el valor de las entalpas siguientes:
K(S) K+(AC)
H1 = -2017 kJ /mol
Entalpa formacin estndar agua H2 = -28467 kJ /mol
O2 (G) + H2 (G) OH-(AC) H3 = -22899 kJ /mol
calor fusin hielo: 3321 J /g

b) Ser espontnea la reaccin anterior para cualquier temperatura?. Explica la respuesta.
54.- Analiza la variacin de entropa estndar y la variacin de energa libre en los siguientes procesos:
a) cloruro de hidrgeno + amoniaco cloruro de amonio
H < 0
b) carbonato de calcio xido de calcio + dixido de carbono
H > 0
55.- En la produccin de gas de agua (mezcla de CO y H2), un gas trmico industrial, se pasa vapor de
agua a travs de coque a elevada temperatura, producindose la siguiente reaccin:
C(s) + H2O(g) CO(g) + H2 (g)

Pgina 92
a)
b)
c)
d)
Cul es la entalpa estndar de esta reaccin? Indica si la reaccin es exotrmica o endotrmica.

Determina el cambio de entropa y el valor de la energa Gibbs estndar de la reaccin a 298 K.
Explica si la reaccin es espontnea o no, a esta temperatura.
Escribe las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcula la energa que se
desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de H2, para dar CO2 y
agua lquida.
Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K)?
Datos termodinmicos a 298 K:
Sustancia
fHo (kJmol-1)
S (JK-1mol-1)
C(s)
0
43,5
H2O(g)
- 241,6
188,7
CO2 (g)
- 393,7
213,6
CO(g)
-110,5
197,5
H2O(l)
-285.8
69,91
H2(g)
0
130,6
56.- Considera los siguientes procesos qumicos:

a)
NaCl(s) Na(g) + Cl(g)
b)
I2(g) I2(s)
c)
H2(g) + O2(g) H2O(l)
Indica, de forma cualitativa, el signo que debe corresponderle a S para estos procesos. Justifica las
respuestas.
57.- Comenta las siguientes afirmaciones, indicando si te parecen correctas o no:
a) Una reaccin exotrmica es una reaccin espontnea.
b) Una reaccin en la que S es positivo es una reaccin espontnea.
c) Si en una reaccin H y S son positivos, G se hace ms negativo al aumentar la temperatura.
58.- La reaccin qumica A 2 B presenta un valor de G0 = -50kJ. De lo indicado se puede inferir
que:
a) La reaccin es exotrmica.
b) La transformacin de reactivos en productos es termodinmicamente favorable.
c) La reaccin transcurre de forma rpida. Indique si las anteriores afirmaciones le parecen
correctas, corrigindolas en su caso.
59.- El proceso H2O(s) H2O(l) es endotrmico y transcurre de forma espontnea a 1 atm de presin y
temperaturas superiores a 273 K. Ello se debe a que:
a) Los procesos endotrmicos son siempre espontneos a temperaturas superiores a 273 K.
b) La entropa del agua en estado lquido es mayor que la entropa del agua en estado slido.
c) El trmino TS para el mencionado proceso se hace mayor que H a partir de temperaturas
superiores a 273 K.
Comenta las anteriores afirmaciones, referidas a la espontaneidad del mencionado proceso, indicando cual o
cuales le parecen correctos, razonando adecuadamente las respuestas.
60.- Para la reaccin qumica: C(grafito) + 2 H2(g) CH4(g) dispones de los siguientes datos tabulados a 298
K.
C(grafito) H2(g)
CH4(g)
0
H (kJ/mol)
0
0
-74,8
S (J/mol.K)
5,74
130,7 186,9

Pgina 93
A partir de estos datos, determina: H0, S0 y G0 para esta reaccin. Qu te sugiere el valor obtenido
Sol.: -74'8 kJ/mol; -80,2 J/mol.K; -50'9 kJ/mol
para esta ltima magnitud?
61.- Explica, razonadamente, si las siguientes reacciones sern siempre espontneas, si no lo sern nunca,
o si su espontaneidad depende de la temperatura, y en este ltimo caso, cmo es esa dependencia:
H > 0
a) N2(g) + 3 Cl2(g) 2 NCl3(g)
b) Mg(s) + H2SO4(aq) MgSO4(aq) + H2(g)
H < 0
c) N2(g)+3 H2(g) 2 NH3(g)
H < 0
H > 0
d) 2 Ag2O(s) 4 Ag(s) + O2(g)
62.- El combustible utilizado en los motores de los cohetes Apolo 11 y 12 fue la combinacin de
dimetilhidracina (CH3)2NNH2 y tetrxido de dinitrgeno. Estas dos sustancias se queman segn la siguiente
reaccin:
(CH3)2NNH2 (l) + 2 N2O4 (l) 3N2(g) + 4H2O (l) + 2CO2 (g)
Calcula para esta reaccin::
a) H
b) S
c) G
DATOS:
S = 51,7 cal/mol grado
Hf (CH3)2NNH2 (l) = 11,8 Kcal/mol
Hf N2O4 (l) = - 4,66 Kcal/mol
S = 52 cal/mol grado
Hf H2O (g) = - 57,8 Kcal/mol
Hf CO2 (g) = - 94,1 Kcal/mol
S = 45,8 cal/mol grado (N2)
HACA EL EQUILIBRIO QUMICO

Un sistema formado por un conjunto de sustancias tiene un determinado contenido de energa libre. El sistema
puede sufrir un proceso qumico y, como consecuencia del mismo, el contenido de energa libre del sistema puede
cambiar. Si el contenido de energa libre disminuye, el proceso se produce espontneamente. Si los productos no
permanecen en el recipiente, el proceso contina hasta llegar al mnimo de energa libre, es decir, hasta que los
reactivos se agotan. Pero si los productos permanecen en el recipiente, las molculas de productos pueden chocar
entre s y dar lugar a molculas de reactivos, con el consiguiente aumento de la energa libre. En esta situacin se
dan los dos procesos:
Reactivos Productos
con disminucin de energa libre
Productos Reactivos
con aumento de energa libre
Transcurrido cierto tiempo, se alcanza una situacin en la cual la disminucin de energa libre del proceso directo
es compensada con el aumento de energa libre del proceso inverso: LA ENERGA LIBRE DEL SISTEMA
PERMANECE MNIMA Y CONSTANTE. El sistema evoluciona, en este caso, desde una situacin de mayor
energa libre (slo reactivos) hasta un mnimo de energa libre donde coexisten molculas de reactivos y productos
y se dan los dos procesos: esta situacin, con concentraciones constantes para todas las especies presentes, se
denomina EQUILIBRIO QUMICO.
2.- CINTICA QUMICA
Un proceso puede ser espontneo (tiende a producirse de manera natural) pero se puede producir de
manera rpida o de manera lenta.
63.- Analiza la espontaneidad de la combustin del papel que tienes en las manos.

Pgina 94
La velocidad de una reaccin qumica es la rapidez con la que las sustancias iniciales (reactivos) desaparecen para
formar los productos. Para la reaccin a A + b B c C + d D se encuentra experimentalmente que la velocidad
de la reaccin v1 tiene una expresin de la forma:
v1 = k . [A] . [B]
siendo y unos parmetros obtenidos experimentalmente y denominados orden de reaccin respecto a A y B. La
suma + se denomina orden de la reaccin. Si los reactivos se encuentran en estado slido se ha comprobado
que la cantidad del mismo no influye en la velocidad de reaccin, es decir, no se reflejan en la expresin de la
velocidad. Igualmente, si hay reactivos lquidos y gases mezclados se comprueba que la velocidad de reaccin slo
se ve afectada por los reactivos en fase gaseosa. En definitiva, son los reactivos cuyas molculas tienen mayor
movilidad los que influyen en la velocidad de reaccin.
Para reacciones elementales (que transcurren en un solo paso sin procesos intermedios) se encuentra que
y coinciden con los coeficientes estequiomtricos, a y b, que representan la molecularidad de la
reaccin.
Unidades de v y k:
La velocidad es la variacin de concentracin por unidad de tiempo, por ello se mide en mol.L-1.s-1. Las unidades de
k dependern de los rdenes de reaccin ( y ). Para determinarlas slo hay que despejar k en la ecuacin de
velocidad y escribir las unidades correspondientes.
64.- Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin 2 A + B C es de primer orden respecto al
reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B.
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Cul es el orden total de la reaccin?
c) Determina las unidades de la constante cintica k.
Para que se produzca la reaccin es necesario que las sustancias

alcancen un nivel energtico llamado COMPLEJO ACTIVADO. En
esta situacin los enlaces qumicos estn en condiciones de
romperse para formar nuevos enlaces. En el diagrama de la
izquierda se representa la evolucin energtica de la reaccin:
La energa de activacin para la reaccin directa es EA1
= HA - HR.
Para la reaccin inversa (conversin de productos a
reactivos) la energa de activacin es EA2 = HA - Hp.
La variacin de entalpa del proceso directo es HR1 =
HP - HR (en este caso es exotrmica: el nivel energtico de
los reactivos es mayor que el de los productos).
CMO MODIFICAR LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN
1) Estado fsico de las sustancias: Para que la reaccin se produzca con mayor rapidez debe conseguirse la
mayor superficie de contacto entre las sustancias de forma que stas se mezclen y los choques entre las
molculas sean efectivos para alcanzar el nivel de activacin. Por dicha razn las reacciones entre sustancias
gaseosas o en disolucin son ms rpidas que entre sustancias en estado slido. Como se ha dicho antes, en
sistemas heterogneos slo influyen las sustancias con mayor movilidad.

Pgina 95
As en la reaccin
v1 = k . [B]
a A(sol) + b B(gas) c C (gas)
2) Concentraciones (o presiones para gases):

aumento de la velocidad de reaccin.
Es evidente que para el aumento de las mismas produce un
3) Variacin del coeficiente cintico k: k = A . e-Ea/T, donde A es una constante para cada reaccin (se llama
factor de frecuencia de choques), Ea es la energa de activacin y T es la temperatura. Es evidente que un
aumento de T provoca un aumento de k y, por tanto, de la velocidad de reaccin.
El valor de Ea disminuye, aumentando el valor de k, cuando se utilizan unas sustancias llamadas CATALIZADORES
(en este caso positivos). Tambin es posible utilizar catalizadores negativos que inhiben la reaccin (disminuye la
velocidad a costa de disminuir k, aumentando Ea). Debe tenerse en cuenta que los catalizadores no se consumen
en la reaccin, su funcin es la de adherirse a los reactivos para disminuir (catlisis positiva) o aumentar (catlisis
negativa) el valor energtico del complejo activado, por lo cual tampoco varan el valor de H de la reaccin. Un
claro ejemplo de catlisis positiva se puede observar al aadir pequeas cantidades de un metal o su catin, como
el hierro presente en la hemoglobina de la sangre, al agua oxigenada. La descomposicin inmediata del perxido de
hidrgeno delata el aumento de la velocidad de reaccin por catlisis.
EJERCICIOS SOBRE CINTICA QUMICA:
CH3CH3 sabiendo que la

65.- a) Dibuja el diagrama entlpico de la reaccin: CH2=CH2 + H2
reaccin directa es exotrmica y muy lenta, a presin atmosfrica y temperatura ambiente.
b) Cmo se modifica el diagrama entlpico de la reaccin anterior por efecto de un catalizador positivo?
c) Justifica si la reaccin inversa sera endotrmica o exotrmica.
66.- En la figura se muestra el diagrama de energa
para una hipottica reaccin qumica. Razona si son
verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La reaccin directa es exotrmica.
b) La energa de activacin de la reaccin directa es
mayor que la energa de activacin de la reaccin
inversa.
c) La energa de la reaccin qumica es igual a la
diferencia entre las energas de activacin de la
reaccin inversa y directa.
120
100
kJ
80
60
Reactivos
40
Productos
20
0
67.- La figura muestra dos caminos posibles para

una cierta reaccin. Uno de ellos corresponde a la
reaccin en presencia de un catalizador.
a) Cul es el valor de la energa de activacin de la
reaccin catalizada?
b) Cul es el valor de la entalpa de la reaccin ?
c) Qu efecto
producir un aumento de la
temperatura en la velocidad de la reaccin?

Pgina 96
68.- Para una reaccin hipottica: A + B C, en unas condiciones determinadas, la energa de activacin
de la reaccin directa es 31 kJ, mientras que la energa de activacin de la reaccin inversa es 42 kJ. a)
Representa, en un diagrama energtico, las energas de activacin de la reaccin directa e inversa. b) La
reaccin directa, es exotrmica o endotrmica? Razona la respuesta. c) Indica cmo influir en la
velocidad de reaccin la utilizacin de un catalizador.
69.- Se sabe que, en ciertas condiciones, la reaccin N2 + 1/2 O2 N2O es de primer orden respecto al
oxgeno y de segundo orden respecto al nitrgeno. En esas condiciones:
a) Escribe la ecuacin de velocidad.
b) Indica cul es el orden total de la reaccin.
c) Qu unidades tiene la constante de velocidad?
3.- EQUILIBRIO QUMICO
En un proceso qumico las molculas de reactivos chocan entre s, se activan y dan lugar a productos. Pero si los
productos permanecen en el recipiente tambin chocarn entre s y como consecuencia de estos choques pueden
alcanzar la situacin de complejo activado y evolucionar hacia la produccin de reactivos. Se establece una
situacin dinmica de reaccin directa y reaccin inversa.
aA + bB cC + dD
con dos velocidades
v1 = k1 . [A]a . [B]b y
v2 = k2 . [C]c . [D]d (supuestas reacciones elementales)
Al principio, slo hay reactivos, y v1 ser mayor que v2. Pero a medida que transcurre la reaccin, las
concentraciones de reactivos disminuyen y las de los productos aumentan por lo que llegar un momento en que las
dos velocidades sean iguales. En este momento las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes (desaparecen y se forman a la misma velocidad). Esta situacin de concentraciones constantes se
denomina EQUILIBRIO QUMICO. El sistema inicialmente tiene una determinada energa libre y evoluciona
espontneamente haca el mnimo de energa libre. Por tanto en una situacin de equilibrio qumico la Energa Libre
es mnima (G = 0)
En equilibrio
k1 . [A]aE . [B]bE = k2 . [C]cE . [D]dE donde el subndice E seala concentraciones en el punto de
equilibrio (no son las concentraciones iniciales). Por tanto, en el equilibrio:
[C]cE . [D]dE / [A]aE . [B]bE = k1 / k2 = Kc constante de equilibrio (concentraciones)
El cociente [C]c . [D]d / [A]a . [B]b se denomina COCIENTE DE REACCIN Qc y puede tomar inicialmente el valor
que deseemos (slo hay que colocar en el recipiente las concentraciones adecuadas). Pero el sistema evolucionar
de forma que alcance el mnimo de energa libre, es decir, que llega a una situacin de equilibrio donde el cociente
de reaccin alcanza el valor de Kc.
MUY IMPORTANTE: Kc es el cociente de dos constantes cinticas que dependen SLO de la temperatura.
Por tanto Kc vara slo con la temperatura (las k aumentan con T pero la Kc puede aumentar o disminuir en
funcin de cmo aumenten k1 y k2).
Para determinar si un sistema est en equilibrio qumico con ciertas concentraciones, slo hay que
calcular el cociente de reaccin (Qc) para esas concentraciones dadas. Si el Qc es igual a la constante de
equilibrio (a una determinada temperatura) el sistema permanece en equilibrio y las concentraciones de
las distintas especies no varan. Si Qc no es igual a Kc, el sistema evoluciona espontneamente hacia una

Pgina 97
situacin donde se cumpla que Qc = Kc, para ello variarn las concentraciones de cada especie de manera
adecuada.
La situacin de equilibrio es una situacin de mnima energa libre, es decir, una situacin donde G = 0.
EXPRESIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LAS PRESIONES

Para reacciones qumicas que tengan lugar en FASE GASEOSA, es ms fcil medir presiones parciales que
concentraciones, por lo que es aconsejable definir una constante de equilibrio KP en funcin de las presiones
parciales de cada especie. Igualmente, se puede definir el cociente de reaccin en funcin de las presiones
parciales. La concentracin de una especie est relacionada con su presin parcial por la ley general de los gases:
P . V = n . R . T (supuesto comportamiento ideal), donde n / V ser el valor de la concentracin de la especie, por
lo que:
PA = [A] . R . T
Por tanto, es fcil determinar la relacin entre KP y KC: (para una reaccin en fase gaseosa y homognea, es decir
con todas las especies en estado gaseoso)
KP = PCc . PDd / PAa . PBb = KC . ( R . T ) c + d - a - b
RECUERDA: En sistemas heterogneos slo se tienen en cuenta las presiones o concentraciones de las
fases con mayor movilidad.
ATENCIN a las unidades de KC y KP.
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Hay dos maneras de hacer que un sistema deje de estar en equilibrio:

o Cambiar Qc (aadiendo o quitando alguna especie)
o Cambiando Kc (variando la temperatura)
o En ambos casos, el sistema deja de estar en equilibrio y evoluciona hacia una nueva situacin
donde se vuelva a producir que Qc = Kc (Principio de Le Chatelier)
Si modificamos Qc o Kc el sistema tiende a restablecer el equilibrio y evoluciona en el sentido de anular
nuestra accin (otra forma de expresar el Principio de Le Chatelier).
La variacin de la presin del sistema influye en el equilibrio SIEMPRE que se modifiquen las presiones
parciales de las sustancias de manera que el cociente QP cambie. Esto ocurre cuando se cambia el
volumen del reactor. Si se aade un gas inerte al reactor, la presin total aumenta pero el cociente de
reaccin no cambia y el equilibrio no se modifica.
Siempre que se aumente la presin modificando Q, el sistema evoluciona en el sentido de anular el
aumento de presin, esto es, el equilibrio se desplaza hacia donde hay menos gases.
EFECTO DE T SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO: Al aumentar la temperatura del sistema, el
contenido energtico del mismo se hace mayor, por lo que el sistema evoluciona en el sentido de
contrarrestar la aportacin energtica; por ello, un aumento de temperatura favorece la REACCIN
ENDOTRMICA. De igual manera una disminucin de la temperatura favorece la REACCIN
EXOTRMICA, aunque en esta caso se disminuye la velocidad de reaccin y el equilibrio qumico tardar
ms tiempo en alcanzarse. En este caso el EQUILIBRIO SE MODIFICA POR VARIACIN DE LA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO.
La presencia de catalizadores slo afecta a la rapidez con que se alcanza el equilibrio y no a Qc ni a Kc
(esto es debido a que las constantes cinticas k dependen exponencialmente de la Energa de Activacin
Ea y el catalizador disminuye la Ea en la misma cantidad para la reaccin directa y para la inversa).

Pgina 98
70.- Demuestra matemticamente que una variacin de EA producida por un catalizador no modifica el valor
de K.
71.- a) Describe el efecto de un catalizador sobre el equilibrio qumico.
b) Define cociente de reaccin Qc .
c) Diferencia entre equilibrio homogneo y heterogneo.
72.- Sea el sistema en equilibrio
CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s)
Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La presin total del reactor ser igual a la presin parcial del CO2.
b) Kp es igual a la presin parcial del CO2.
c) Kp y Kc son iguales.
73.- En un matraz vaco se introducen igual nmero de moles de H2 y N2 que reaccionan segn la
ecuacin:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) .
Justifica si, una vez alcanzado el equilibrio, las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) Hay doble nmero de moles de amoniaco de los que haba inicialmente de N2.
b) La presin parcial de nitrgeno ser mayor que la presin parcial de hidrgeno.
c) La presin total ser igual a la presin de amoniaco elevada al cuadrado.
74.- La siguiente tabla presenta la variacin de la constante de equilibrio con la temperatura para la
sntesis del amoniaco segn la reaccin:
2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g)
Temperatura(C)
KC
25
200
6105
065
300
400
0011 6210-4
500
7410-5
Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reaccin directa es
endotrmica. b) Un aumento de la presin sobre el sistema en equilibrio favorece la obtencin de amoniaco.
75.- Dado el equilibrio:
2 SO3(g)
H < 0
2 SO2(g) + O2(g)
a) Explica cmo aumentara el nmero de moles de SO3, sin adicionar ni eliminar ninguna de las
sustancias presentes en el equilibrio.
b) Escribe la expresin de Kp .
c) Razona cmo afectara al equilibrio la presencia de un catalizador.
76.- El nitrgeno y el hidrgeno reaccionan segn la siguiente ecuacin qumica:
2 NH3(g)
H < 0
N2(g) + 3 H2(g)
Indica, razonadamente, qu ocurrir cuando una vez alcanzado el equilibrio:
a) Se aade N2
b) Se disminuye la temperatura
c) Se aumenta el volumen del reactor, manteniendo constante la temperatura.
77.- Para el siguiente equilibrio:
PCl3(g) + Cl2(g)
H>0
PCl5(g)
Indica, razonadamente, el sentido en que se desplaza el equilibrio cuando: a) Se agrega cloro gaseoso a la
mezcla en equilibrio. b) Se aumenta la temperatura. c) Se aumenta la presin del sistema.

Pgina 99
78.- Para la reaccin:

2NO(g)
N2(g) + O2(g)
H = 182 kJ
Indica razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La constante de equilibrio
aumenta al adicionar NO. b) Una disminucin de temperatura favorece la obtencin de N2 y O2.
2 ClF3(g)
3 F2(g) + Cl2(g)
H2(g) + Cl2(g)
2 HCl(g)
2 NOCl(g)
2 NO(g) + Cl2(g)
a) Indica cul de ellos no se afectar por un cambio de volumen, a temperatura constante.
b) Cmo afectar a cada equilibrio un incremento en el nmero de moles de cloro?
c) Cmo influir en los equilibrios un aumento de presin en los mismos?. ustifica las respuestas.
79.- Dados los equilibrios:
80.- Dado el equilibrio:
CO(g) + H2(g)
H>0
H2O(g) + C(s)
Seala, razonadamente, cul de las siguientes medidas produce un aumento de la concentracin de monxido
de carbono: a) Elevar la temperatura. b) Retirar vapor de agua de la mezcla en el equilibrio. c) Introducir
H2 en la mezcla en equilibrio.
81.- Al calentar bicarbonato de sodio, NaHCO3, en un recipiente cerrado se establece el siguiente
equilibrio:
Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

2NaHCO3(s)
Indica razonadamente, cmo se afectara la posicin del equilibrio si permaneciendo constante la
temperatura: a) Se retira CO2 del sistema. b) Se adiciona H2O al sistema. c) Se retira parte de NaHCO3
del sistema.
PROBLEMAS EQUILIBRIO QUMICO

Se hace el siguiente planteamiento:
aA
Concentraciones iniciales (algunas pueden ser 0)
Evolucin del sistema (se deduce del valor de Q0)
Concentraciones equilibrio
Presiones en equilibrio (para gases)
A0
-a.x
A0 - a.x
(A0 - a.x)RT
bB
B0
-b.x
B0 - b.x
(B0 - b.x)RT
cC
dD
C0
c.x
C0 + c.x
(C0 + c.x)RT
D0
d.x
D0 + d.x
(D0 + d.x)RT
La ecuacin Qequilibrio = Kc permitir calcular el valor de x. Pueden salir ecuaciones de orden mayor de dos cuya resolucin requiere el
uso de calculadoras programables para representacin grfica. Por eso los problemas suelen dar otros datos para facilitar la
resolucin:
1) Algn dato referido a una de las casillas del cuadro anterior que permita calcular x.
2) Grado de reaccin (expresado en tanto por uno o en %) respecto a un reactivo, por ejemplo A: a.x/A0 (tanto por uno).
3) Presin total en equilibrio (ser la suma de las casillas de la cuarta fila).
82.- En un recipiente de 1 L y a una temperatura de 800C, se alcanza el siguiente equilibrio:
CO(g) + 3H2(g)
CH4(g) + H2O(g)
Calcula:
a) Los datos que faltan en la tabla.
Moles iniciales
Variacin en el n de moles al alcanzar el equilibrio
N de moles en el equilibrio
[CH4] [H2O] [CO] [H2]

200 050
073
-040
040
b) La constante de equilibrio Kp.

Pgina 100
83.- Se introduce una mezcla de 05 moles de H2 y 05 moles de I2 en un recipiente de 1 litro y se calienta

a la temperatura de 430 C. Calcula: a) Las concentraciones de H2 , I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que,
a esa temperatura, la constante de equilibrio KC es 54'3 para la reaccin:
H2(g) + I2 (g) 2HI(g)
b) El valor de la constante KP a la misma temperatura.
84.- En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25 C,se introducen 05 gramos de N2O4 en estado
gaseoso y se produce la reaccin :
N2O4(g) 2NO2(g)
Calcula: a) La presin parcial ejercida por el N2O4 en el equilibrio. b) El grado de disociacin del mismo.
Dato: KP = 0114 atm
85.- En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del compuesto B.
Se calienta a 300 C y se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g)
2C(g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el nmero de moles de B es igual al de C. Calcula:
a) Las concentraciones de cada componente en el equilibrio. b) El valor de las constantes de equilibrio KC y
KP a esa temperatura.
86.- A 200 C y 2 atmsferas el PCl5 se encuentra disociado en un 50%, segn el siguiente equilibrio:
PCl3(g) + Cl2(g)
PCl5(g)
Calcula: a) La presin parcial de cada gas en el equilibrio. b) Las constantes KC y KP a esa temperatura.
87.- En un recipiente de 1L, a 2000 K, se introducen 6110-3 moles de CO2 y una cierta cantidad de H2,
producindose la reaccin:
H2(g) + CO2(g)
H2O(g) + CO(g)
Si cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 6 atm, calcula: a) Los moles iniciales de H2.
b) Los moles en el equilibrio de todas las especies qumicas presentes.
Dato: KC = 44
Sn(s) + 2 H2O(g)
a 750C, la
88.- Para la reaccin en equilibrio:
SnO2(s) + 2 H2(g)
presin total del sistema es 320 mm de Hg y la presin parcial del agua 237 mm de Hg. Calcula:
a) El valor de la constante Kp para dicha reaccin, a 750C.
b) El nmero de moles de vapor de agua y de hidrgeno presentes en el equilibrio, sabiendo que el volumen
del reactor es de dos litros.
2Br(g) la constante de equilibrio KC, a 1200 C, vale 10410-3 M
81.- En la reaccin:
Br2(g)
a) Si la concentracin inicial de bromo molecular es 1 M, calcula la concentracin de bromo atmico en el
equilibrio. b) Cul es el grado de disociacin del Br2?
89.- En un recipiente de 10 L se hacen reaccionar, a 450C, 075 moles de H2 y 075 moles de I2, segn la
ecuacin:
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)
Sabiendo que a esa temperatura Kc = 50, calcula en el equilibrio:
a) El nmero de moles de H2, I2 y de HI. b) La presin total en el recipiente y el valor de Kp.
90.-Al calentar PCl5(g) a 250C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn:
PCl5 (g)
PCl3(g) + Cl2(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total es 1 atm, calcula:
b) La constante Kp a esa temperatura.
a) El nmero de moles de PCl5 iniciales.
91.- Una muestra de 653 g de NH4HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que
previamente se ha hecho el vaco, y se descompone a 27C segn la ecuacin:

Pgina 101
NH4HS(s)
NH3(g) + H2S(g)
Una vez establecido el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es 075 atm. Calcula:
a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp.
b) Porcentaje de hidrgenosulfuro de amonio que se ha
descompuesto.
92.- A 25C el valor de la constante Kp es 0114 para la reaccin en equilibrio:
2 NO2(g)
N2O4(g)
En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 005 moles de N2O4 a 25C. Calcula, una vez
alcanzado el equilibrio:
b) Las presiones parciales de N2O4 y de NO2 .
a) El grado de disociacin del N2O4.
93.- Para la reaccin:
2 CO(g)
CO2(g) + C(s)
Kp = 10 atm, a la temperatura de 815C. Calcula, en el equilibrio:
a) Presiones parciales de CO2 y CO a esa temperatura, cuando la presin total en el reactor es de 2 atm.
b) El nmero de moles de CO2 y de CO, si el volumen del reactor es de 3 litros.
94.- El cloruro de amonio se descompone segn la reaccin:
NH4Cl(s)
NH3(g) + HCl(g)
En un recipiente de 5 litros, en el que previamente se ha hecho el vaco, se introducen 25 g de cloruro de
amonio y se calientan a 300C hasta que se alcanza el equilibrio. El valor de Kp a dicha temperatura es
1210-3. Calcula: a) La presin total de la mezcla en equilibrio. b) La masa de cloruro de amonio slido que
queda en el recipiente.
SO2(g) + Cl2(g)
la constante Kp = 24 , a 375 K. A
95.- Para la reaccin en equilibrio:
SO2Cl2(g)
esta temperatura, se introducen 0050 moles de SO2Cl2 en un recipiente cerrado de 1 litro de capacidad.
En el equilibrio, calcula: a) Las presiones parciales de cada uno de los gases presentes. b) El grado de
disociacin del SO2Cl2 a esa temperatura.
96 .- En un recipiente de 5 litros se introducen 184 moles de nitrgeno y 102 moles de oxgeno. Se
calienta el recipiente hasta 2000C establecindose el equilibrio:
2 NO(g)
N2(g) + O2(g)
En estas condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcula: a) El valor de Kc a dicha
temperatura. b) La presin total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio.
97.- En un recipiente de 5 litros se introducen 028 moles de N2O4 a 50C. A esa temperatura el
N2O4 se disocia segn:
N2O4(g)
2 NO2(g)
Al llegar al equilibrio, la presin total es de 2 atm. Calcula: a) El grado de disociacin del N2O4 a esa
temperatura. b) El valor de Kp a 50C.
ATENCIN: EQUILIBRIO Y QUMICA ORGNICA
98.- Los haluros de alquilo en presencia de hidrxidos pueden sufrir una reaccin de sustitucin nucleoflica
donde el halgeno -X es reemplazado por el grupo alcohol -OH liberando iones X-. Sin embargo, cuando se
utiliza un hidrxido en medio alcohlico se produce una deshidrohalogenacin con formacin de un doble
enlace liberndose X- y formndose agua. Explica este hecho en base al desplazamiento del equilibrio.

Pgina 102

Bloque 4 Termodin Mica y Equilibrio Qu°mico PDF

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Bloque 4 Termodin Mica y Equilibrio Qu°mico PDF

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

APUNTES BSICOS DE QUMICA 2 BACHILLERATO Bloque 4: Termodinmica y Equilibrio Qumico