EQUILIBRIO QUIMICO

1.

Las presiones parciales de H2, I2 e HI en equilibrio a 400C son respectivamente, 0.150 atm. 0.380 atm. y
1.850 atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura para la reaccin H 2 + I2

H2 + 1/2 I2

HI y para las reacciones inversas 2HI

2HI, para la reaccin

H2 + I2 y HI

H2 + I2

correspondientes a la disociacin del HI.

SOLUCIN:
1 Hallemos Kp para la reaccin H2 +I2

2HI
2

Kp=

(1.350 atm)
PHI 2
=
=59.4
PH 2 . PI 2 ( 0.150 amt ) .(0.384 atm)

2 Para la reaccin: H2 + I2

HI.

1.850 atm

Kp=

1
2

( 0.150 atm ) . ( 0.384 atm )

PH 2 . PI 2
PHI

4 Para: HI

=7.71

H2 + I2

3 Para: 2HI

Kp=

1
2

O .15 atm . o.384 atm

=0.01683
2
(1.850 atm)

H2 + I2
1

PH 2 2 . PI 22 (0.15) 2( 0.384 ) 2
Kp=
=
PHI
1.850
2.

= 0.1297

Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de HI, se cierra y se calienta a 400C.
Determinar la composicin de la mezcla en equilibro si la constante Kp para el proceso H 2 + I2
es igual a 59.4 a dicha temperatura.
SOLUCIN:
2 HI(g)
no
no
no(1- )

H2g) + I2(g)
0
0
0.5* *no 0.5* *no
0.5* *no 0.5**no

Kp = 1/ 59.4

Kp = Kc(RT)ng
Como ng = 0 , entonces Kp = Kc
Kc = [H2g)][ I2(g)] = [0.5* *no ]*[ 0.5* *no] = 0.25* 2 = 1 .
[HI(g)]2
[ no(1- )]2
(1- )2
59.4
= 0.206

69

2HI

1 L HI * 1 mol HI = 0.04465 = no
22.4 L
moles en EQ de HI = no(1- ) = 0.04465*(1-0.206)
= 0.03545
moles en EQ de H2 = 0.5*no * = 0.5*0.04465*(0.206) = 0.00460
moles en EQ de I2 = 0.5*no * = 0.5*0.04465*(0.206) = 0.00460
3.

Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de Ioduro de hidrgeno disociado y la presin de la
mezcla gaseosa resaltante. Cambia la presin al disociarse el HI?
SOLUCIN:
= 0.206

o 20.6 %

Para calcular la presin haremos uso de los resultados del problema (2):

P. V. = nRT

P *(1) = (0.03545 moles HI + 0.00460 moles H2 + 0.0045 moles I2) * 0.082 * 673 = 2.464 atm.
No cambia
4.

Un matraz de 1 litro de capacidad que contiene 15.23 gr. de I 2(s) se llena con HI a 25 C y 743 mm. Se
cierra el matraz y se calienta a 450 C. al calcular la composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La

2HI a 450 C es igual a 50.9. Considerar nulo el volumen del

constante Kc para el proceso H2 + I2

I2(s).
SOLUCIN:

moles de I2 = 15.23 /253.81 =0.060

moles HI = P*V = (743/760) * 1 = 0.040
R*T
0.082* 298
2 HI(g) =
0.040
2* x
0.040-2*x

H2g)
0
x
x

I2(g)
0.060
x
0.06 + x

Kc = 1/ 50.9

Kc = [H2g)][ I2(g)] = [x ]*[ 0.06 + x] = 1 .

[HI(g)]2
[0.040 -2*x]2 50.9
x = 0.0005
moles en EQ de HI =0.040 -2*x = 0.040 -2* 0.0005 = 0.039
moles en EQ de H2 = x = 0.0005
moles en EQ de I2 = 0.060+ x = 0.06 +0.0005= 0.0605
5.

En un recipiente de cantidad igual a 1.876 litros se colocan 20.000 gr. de Iodo y se llena con H 2 a 20 C y
767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400 C. Calcular la cantidad de HI que se forma. Para el proceso
HI

H2 + I2, La constante Kc es igual a 0.1297 a 400 C.

SOLUCIN:
moles de I2 = 20 /253.81 =0.0788
moles HI = P*V = (767/760) * 1.876 = 0.0788
R*T
0.082* 293
H2g)
0.0788
0.5* x

I2(g)
0.0788
0.5* x

HI(g)
0
x

70

Kc = 1/ 0.1297

0.0788- 0.5*x

0.0788-0.5*x

Kc =

[HI(g)]
*
[x /1.876]
=
1 .
[H2g)]1/2 * [ I2(g)] 1/2 ( 0.0788-0.5*x ) 1/2* ( 0.0788-0.5*x )1/2
0.1297
1.876
1..876
x = 0.1251 ;
moles en EQ de HI = x = 0.01251 moles
6.

A 350 C el HI est disociado en un 19.18%. Hallar la constante de equilibrio e esta temperatura para la
reaccin HI

H 2 + I 2 y H 2 + I2

2HI. Cmo vara el grado de disociacin de HI al

modificar la presin?
SOLUCIN:
De ejercicio 2
2 HI(g) =
H2g) + I2(g)
Kc = ?
no
0
0
no
0.5* *no 0.5* *no
no(1- )
0.5* *no 0.5**no
Kc = [H2g)][ I2(g)] = [0.5* *no ]*[ 0.5* *no] = 0.25* 2
[HI(g)]2
[ no(1- )]2
(1- )2
Cuando
a)

= 0.1918 se tiene Kc = 0.01408

Para HI = H2 + I2

b) Para
c) No varia
7.

H2 + I2 = 2 HI

Kc =

0.014081

= 0.1187

Kc = 1/0.0141 = 71.02

Un matraz de un litro contiene 6.28 milimoles de N 2O4. Al calentar a 25 C la presin gaseosa es de 0.2118
atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin N 2O4

2NO2 de disociacin del tetraxido de

nitrgeno a dicha temperatura.

SOLUCIN:
N2O4(g) = 2 NO2
0.00628
0
x
2*x
0.00628 x
2*x

Kc = ?

Kc = [NO2(g)]2 = [ 2 * x ]2 .
[N2O4(g)] [0.00628 - x]
Cuando = 0.1918 se tiene Kc = 0.01408
P*V = m*R*T
0.2118 *1 = (0.00628 + x) * 0.082 *298
x = 0.002388
Remplazando en Kc se tiene Kc = 0.00586
Kp = Kc*(R*T) ng = 0.00586 *(0.082*298)1 = 0.143
8.

A 50 C de presin 1 atm. la densidad de vapor del N 2 O4 es 2.202 veces mayor que la del aire a las mismas
condiciones. Hallar la constante Kp para la disociacin del N2 O4 a dicha temperatura.
SOLLUCION:

71

D (vapor de N O )=2.202 x D (aire) (1)

2

D (vapor )=

D (aire)=

PM aire
RT

PM vapor
RT

Dividiendo ambos miembros

Daire
D vapor

Daire
2.202D aire

M aire
M vapor
28.96
M vspor

M vapor = 63.77
N2O4(g) = 2 NO2
1
0

2*
1-
2*
Kp = 4*2 * P
1- 2

Kc = ?

M vapor = (fraccin molar de N O )* M N 2 O 4

2 4

+ (fraccin molar de NO2)*

M NO 2

63.77 = (1- ) *92 + 2 * * 46

1+
1+
= 0.4427
Remplazando en Kc y sabiendo P= 1
9.

se tiene Kc = 0.974

A 35 C, la constante Kp para la disociacin del N 2O4 es igual a 0.32 atm. Calcular las presiones a las
cuales el N2 O4 est disociado a esta temperatura en un 25% y en un 50%.
SOLUCIN:
a)

De ejercicio anterior

Kp = 4*2 * P
1- 2
0.32 = 4*(0.25)2 * P
1- (0.25)2
P = 12 atm

b) De ejercicio anterior

Kp = 4*2 * P
1- 2
0.32 = 4*(0.50)2 * P
1- (0.50)2
P = 0.24 atm

72

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1 g. de N 2 O4, la presin ejercida a 45C es de 2 atm. las
constantes Kc y Kp para la disociacin del N 2 O4 a esta temperatura son, respectivamente 0.02577
moles/litro y 0.672 atm.
SOLUCIN:
a)

Kp = 4*2 * P
1- 2
0.672 = 4*()2 * 2
1- ()2
= 0.2784
N2O4(g)
1/92
x
1/92 x

= 2 NO2
0
2*x
2*x

= 0.2784

Kc = ?

x
1 / 92

x = 0.003023
Kc = [NO2(g)]2 = [ 2 * x / V]2
[N2O4(g)] [(1/92 x) / V]
Remplazando

x = 0.003023

4* x2
. = 0.02577
V * ( 1/92 x )

se tiene V = 0.181 L

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibro, a 200 C, 4.24 gr. de PCl 5, 2.88 gr. de PCl 3 y 5.6 gr. de Cl 2.
Hallar las constantes Kc y Kp para la disociacin de PCl5 a esta temperatura.
SOLUCIN:
Ecuacin:

PCl5

Concentraciones en E.Q :

4.24

[ PCl5 ]= 208.265 x 10
2.88

[ PCl3 ]= 137.55 x 10

PCl3

Cl2

moles
litro

moles
litro

5.46

[ Cl2 ]= 70.914 x 10
Kc

moles
litro

[ PCl3 ][ Cl2 ]
moles
=0.007929
litro
[ PCl5 ]

Kp=Kc(RT ) n=Kc ( RT )=0.007929(0.082473)=0.3075 atms .

73

12. Un recipiente de 1.891 litros contiene 0.0300 moles de PCl 3 0.0300 moles de Cl2 y 0.0600 moles de PCl 5 en
equilibrio a 200 C. determinar: a) La contante Kc para la disociacin del PCl 5 a esta temperatura; b) La
presin de la mezcla gaseosa: c) La composicin de la mezcla gaseosa si a temperatura invariable el
volumen se reduce a la mitad y; d) La presin de la mezcla en estas nuevas condiciones.
SOLUCIN:
a)

PCl5

Kc=

PCl3 +

Cl2

[0.0300 /1.891][0.0300 /1.891]

=0.007932 31
[ 0.0600/1.891]

b)

P*V = n* R*T
P* 1.891 = (0.0300+0.0300+0.0600) *0.082*473
P= 2.461 atm

c)

Al reducir el volumen a la mitad el E:Q virara hacia la izquierda , entonces se escribir de la siguiente
formase forma:
PCl3g) + Cl2(g)
= PCl5(g)
Kc = 1 / 0.007932
0.0300
0.0300
0.0600
x
x
x
.
0.0300-x 0.0300- x
0.0600+x
nT = no(1- )

+ *no + *no = no(1+ )

0.0600+x
Kp = [PCl3] *[Cl2] =
0.9455
. =
[PCl]
(0.0300 -x) * (0.0300 - x)
0.9455
0.9455
x = 0.0075

1 / 0.007932

Luego:
PCl5 = 0.06 + 750 x 10-5 = 0.0675 moles
PCl3 = 0.03 0.00750 = 0.0225 moles
Cl5 = 0.03 0.00750 = 0.0225 moles
d) La presin de la mezcla en estas condiciones ser:
P* V = n *R*T
P *0.9455 = (0.0225+0.0225+0.0675) *0.082 * 473
P = 4.615 atm
13. A 250 C presin de 1.261 atm. la densidad de, vapor del PCl 5 con respecto al H2 es igual a 58.5. Hallar la
constante Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura.
SOLUCIN:
Del problema N 8

D H2
D vapor

DH 2
58.5D H 2

MH2
M vapor

2.016
M vspor

M vapor = 117.936
74

PCl5(g)
no
no
no(1- )

PCl3g)
0
*no
*no

Cl2(g)
0
*no
*no

Kp = ?

nT = no(1- )

+ *no + *no = no(1+ )

*no * P * *no * P
Kp = pPCl3 * pCl2 = no(1+ )
no(1+ )
. = 2* P
pPCl5
no(1- ) * P
1- 2
no(1+ )

M vapor = n (1- )*
o
208.24 = 117.936
no(1- )
= 0.7657
Kp =

M PCl 5

M PCl 3 r

+ *no*

+ *no + *no = no(1+ )

+ *no *
1+

M Cl2

M PCl 5

1+

(0.7657)2 * 1.261 = 1.79

1-(0.7657)2

14. Hallar la presin a la cual el PC15 a 200 C tiene una densidad de vapor relativa al aire en las mismas
condiciones igual a 5.00. La constante Kp para la solucin del PC15 a 200 C es 0.3075 atm.
SOLUCIN:
Del problema N 8

Daire
D vapor

M aire
M vapor

Daire
5D aire

28.96
M vspor

M vapor = 144.8
PCl5(g)
no
no
no(1- )

PCl3g)
0
*no
*no

Cl2(g)
0
*no
*no

Kp = ?

nT = no(1- )

+ *no + *no = no(1+ )

*no * P * *no * P
Kp = pPCl3 * pCl2 = no(1+ )
no(1+ )
. = 2* P
pPCl5
no(1- ) * P
1- 2
no(1+ )

M vapor = n (1- )*
o

208.24 = 144.8
no(1- )
= 0.4381
0.3075 =

M PCl 5

+ *no*

M PCl 3

+ *no + *no = no(1+ )

(0.4381)2 * P =
1-(0.4381)2

P = 1.29

75

+ *no *

M Cl2

1+

1+

M PCl 5

15. Hallar el grado de disociacin de 0.01 moles de PC1 5 contenido en un recipiente de 1 litro de capacidad a
250 C. Para la disociacin del PC15 a esta temperatura, Kp es igual a 1.79 atms.
SOLUCIN:

PC 15 PC 13 +C 12

Siendo el grado de disociacin de cada mol de PC1 5 resultaran en equilibrio (1 ) moles de PC1 5 moles
de PC13 y moles de C12 y el numero de moles en la mezcla ser (1 + ) moles si Co moles PC1 5 en la
mezcla habr Co * (1 + ). Entonces

2
2
Kp=
P=
Co( 1+ )RT
1 2
1 2

1.79=

2
0.010.032523
2
1

=0.834
16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A 182 C y presin
de 1 atm. se disocia en un 29.2%. Calcular las constantes Kp y Kc para la disociacin del SbC1 5 a esta
temperatura y hallar l presin a la cual se disociara en un 60%.
SOLUCIN:
a)
SbCl5(g) = SbCl3g) + Cl2(g)
Kp = ?
no
0
0
no
*no
*no
no(1- )
*no
*no
nT = no(1- )

+ *no + *no = no(1+ )

*no * P * *no * P
Kp = pPCl3 * pCl2 = no(1+ )
no(1+ )
. = 2* P
pPCl5
no(1- ) * P
1- 2
no(1+ )
Cuando = 0.292 y P = 1 se tiene Kp = 0.09321
Kp = Kc(R-T)n
0.09321 = Kc(0.082*455)1
Kc = 0.0025
b)

Usando la misma formula Kp en funcin de

Cuando Kp = 0.09321 y = 0.60 se tiene P= 0.166 atm

17. La densidad de vapor con respecto al aire del pentacloruro de antimonio a 248 C y 2 atm. es 6.50. Calcular
la constante Kp para la disociacin del SbC15 a esta temperatura.
SOLUCIN:

Daire
D vapor

M aire
M vapor

76

D aire
6. 50Daire

28.96
M vspor

M vapor = 188.24
Tomando como base el problema 14

M vapor = n (1- )*
o
299.02 = 188.24
no(1- )
= 0.5885

M SbCl 5

M SbCl 3

+ *no*

+ *no *

+ *no + *no = no(1+ )

Del problema anterior Kp =

1+

M Cl2

M SbCl 5 =

1+

2* P
1- 2

Cuando = 0.5885 y P = 2

se tiene Kp = 1.060

18. Una mezcla de N2 e H2 en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400 C, y se comprime a 50

atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un
15.11% de NH3. Calcular la constante Kp para el proceso N2 + 3H2 2NH3 a 400 C.
SOLUCIN:
N2
no
x
no - x

3H2
3*no
3*x
3*no -3*x

2NH3
0
2*x
2*x

nT = no x + 3 *no -3*x + 2*x = 4*no -2*x

% NH3 en E. Q =

2*x *100 = 15.11

4*no - 2*x

x = 0.2625*no
pNH3 =

2*x * P =
4*no - 2*x

2*(0.2625*no)
* 50 = 7.554 atm
4*no -2*(0.2625*no)

pH2 = (3*no -3*x) *P = 3*no -3*(0.2625*no)

4*no - 2*x
4*no -2*(0.2625*no)
pN2 =

( no - x ) * P
4*no - 2*x

* 50 = 31.834 atm

2*(0.2625*no)
* 50 = 10.612 atm
4*no -2*(0.2625*no)

Kp = pNH32. =
7.5542
. = 0.0001667
3
pN2 * pH2 10.612 *31.8143
19. La constante Kp para la reaccin N2 + 3H2 2NH3 a 450 C es igual a 0.0000519 atm-2. Calcular el tanto
por ciento en volumen de NH3 que existir en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenido al someter una
mezcla que contiene en volumen un 25% de N 2 y un 75% de H2 a 450 C y 100 atm. En presencia de un
catalizador.

77

SOLUCIN:
N2
+
25
x
25 - x

3H2
75
3*x
75 -3*x

2NH3
0
2*x
2*x

nT = 25 x + 75 -3*x + 2*x =100 -2*x

pNH3 =

2*x * P
100 - 2*x

= 2 * x * 100 =
100-2*x

pH2 = (75 -3*x) *P = 3*(25 - x) * 100

100- 2*x
100-2*x
pN2 = ( 25 - x ) * P = 25 -x * 100
100 - 2*x
100-2*x
Kp = pNH32.
pN2 * pH23
Remplazando y simplificando se tiene:
Kp = 4*x2* (100-2*x)2
27(25-x)4*P2
Como P = 100 y Kp = 5.19*10-5 se resuelve la ecuacin y se obtiene x = 7.032
% NH3 =

2*x
100-2*x

*100 = 16.4 %

20. En presencia de un catalizador el alcohol isoproplico se transforma en fase gaseosa, en acetona e H 2 segn
la reaccin CH3CHOHCH3 CH3COCH3 + H2. Calcular los gramos de acetona que se forman al calentar a
227 C 6 g. de alcohol isoproplico contenidos en un recipiente de 5 litros de capacidad en presencia del
catalizador Kp para este proceso a 227 C es igual a 1.42 atm.
SOLUCIN:
CH3CHOHCH3

a
x
a- x
Kc =

CH3COCH3 + H2
0
x
x

[CH3COCH3 ][ H2]
[CH3CHOHCH3]

0
x
x
.=

x
V

* x
V =
a- x
V

(x)2
V*(a-x)

Kp = Kc*(R*T)n
1.42 = Kc(0.082*500)1
Kc = 1.42/41
Sabiendo adems V = 5 ; a = 6/ 60.10
y Resolviendo
x=0.07085 moles
Para nuestro caso seria 0.07085 moles de acetona (0.07085* 58.08 = 41.11 gr de acetona)

78

21. El proceso desconocido para la obtencin del Cl 2 viene expresado por la ecuacin: 4HCl (g) + O2 (g)

2H2O (g) + 2Cl2 (g). Calcular la constante de equilibrio Kp para este proceso a 390 C, si al mezclar 0.080
moles de HCl y 0.100 moles de O 2 a esta temperatura se forman, a la presin total de 1 atm., 0.0332 moles
de Cl2. Hallar el volumen del recipiente que contiene esta mezcla.
SOLUCIN:
a)
4HCl (g)

0.080
4*x
0.080-4*x

O2 (g)

0.100
x
0.100-x

2H2O (g) + 2Cl2 (g)

0
2*x
2*x

0
2*x
2*x

Moles de Cl2 = 0.0332 = 2*x

; entonces x = 0.0166
Moles de H2O = 2*0.0166 = 0.0332
Moles de HCl = 0.080-4*0.0166 = 0.0136
Moles de O2 = 0.100- 0.0166 = 0.0834
Moles totales = 0.0332+0.0.136+0.0834+0.0332 =0.1634
Kp = pH2O2 * pCl22 = (0.0332/0.1634)2 * (0.0332/0.1634)2 = 69.6 atm
pHCl4 *pO2
(0.0136/0.1634)4 *(0.0834/0.1634)
b)

P*V = n*R*T
1*V = 0.1634 *0.082* (273+390)
V= 8.884 L

22. La constante de equilibrio a 100 C para la formacin del acetato de etilo a partir del cido actico y del
alcohol etlico es igual a 4.0 (vase ejemplo 9). Calcular el nmero de moles de acetato de etilo que se
forman al reaccionar 2 moles de alcohol con 5 moles del cido.
SOLUCIN:
CH3COOH + C2H5OH
5
x
5- x
Kc =

2
x
2- x

0
x
x

[CH3COOC2H5 ][ H2O]
[CH3COOH ][ C2H5 OH]

Resolviendo

CH3COOC2H5 + H2O

.=

0
x
x
x *
x
V
V = 4.0
5-x * 2- x
V
V

x= 1.76 moles

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de cido actico con 75 gr. de alcohol etlico a 100 C. La constante de equilibrio
para la formacin del acetato de etilo es igual a 4.0. Calcular la fraccin del cido actico que se esterifica.
SOLUCIN:
Moles de CH3COOH = a = 25/60
CH3COOH + C2H5OH
a
x
a- x

b
x
b- x

moles de C2H5OH = b = 75/46

CH3COOC2H5 + H2O
0
x
x

0
x
x
x

79

Kc =

[CH3COOC2H5 ][ H2O]
[CH3COOH ][ C2H5 OH]

Resolviendo

.=

V
a-x *
V

V = 4.0
b- x
V

x= 0.3866 moles

fraccin del cido actico que se esterifica = 0.3866 = 92.8 %

26/60
24. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 100 gr. de acetato de etilo para que a 100 C se
descompongan 40 gr. de ster Kx (igual a Kn) para la formacin del acetato de etilo a 100 C es 4.0.
SOLUCIN:
CH3COOC2H5 + H2O
a
b
x
x
a- x
b- x

CH3COOH + C2H5OH
0
0
x
x
x
x

Kc = [CH3COOH ] * [ C2H5 OH]

[CH3COOC2H5 ][ H2O]
a = 100/88

x = 40/88

Resolviendo
b= 5/3
gr H2O = (5/3)*18 = 30 gr

Kc = 1/4

x *
x
V
V = 1 /4
a-x * b- x
V
V
(moles de acetato de etilo descompuesto)

moles H2O

25. Calcular la cantidad de CH 3COOH que debe aadirse a 100 g. de C 2H5OH para obtener a 100 C, 100 gr. de
acetato de etilo. Kc (igual a Kx) para la formacin del acetato de etilo a 100 C es 4.0.
SOLUCIN
CH3COOH + C2H5OH
a
x
a- x
Kc =

Resolviendo

CH3COOC2H5 + H2O

b
x
b- x

0
x
x

[CH3COOC2H5 ][ H2O]
[CH3COOH ][ C2H5 OH]

b= 100/46

26.

0
x
x

.=

x * x
V
V = 4.0
a-x * b- x
V
V

; x = 100 /88
x= 1.4475 moles

CH3COOH

( 86.85 gr CH3COOH)

El acido tricloroactico, CCI3COOH, reacciona con el amileno, C5H10, y de lugar a la formacin de

tricloroacetato de amilo, CC13COOC5H11. Al mezclar a 100 C, 1 mol del acido con 4 moles de amileno se
forman 0.81 moles de estar. Hallar la constante Kx y la composicin de la mezcla en equilibrio que resulta
al reaccionar 1 mol del cido con 1 mol de amileno a 100 C.
SOLUCIN
a)

Cl3COOH + C5H10
1
x
1- x

4
x
4- x

Cl3COOC5H11
0
x
0.81

80

Moles de Cl3COOH = 1 x = 1-0.81 = 0.19

Moles de C5H10 = 4- x = 4- 0.81 = 3.19
Moles de Cl3COOC5H11 = 0.81
Moles totales = 0.19+3.19+0.81 = 4.19
Kx =

X Cl3COOC5H11 =
( 0.81 /4.19
.) = 5.60
X Cl3COOH XC5H10 (0.19//4.19)* ( 3.19/4.19)

b) Cl3COOH + C5H10
1
x
1- x

1
x
1- x

Cl3COOC5H11
0
x
x

Moles de Cl3COOH = 1 x
Moles de C5H10 = 1- x
Moles de Cl3COOC5H11 = x
Moles totales = 1-x +1-x+x = 2-x
x .
X Cl3COOC5H11 =
2-x
. = 5.60
X Cl3COOH XC5H10 (1-x) * (1 x)
2-x
2-x
x = 0.611
1.611les de ester ; 1-0.611 = 0.389 moles de Cl3COOH ;y 1-0.611 = 0.389 moles de C5H10

Kx =

27. El acido benzoico disuelto en benceno, esta polimerizado en parte en forma de molculas dobles. En
disolucin diluida la constante Kc para el proceso (C 6H5COOH)2

2C6H5COOH a 10 C es 0.00219

moles/litro. Calcular a esta temperatura los gramos de acido benzoico que estn disueltos como molculas
sencillas y como molculas dobles es una disolucin que contiene 10 gramos de acido benzoico dimerizado
por litro.
SOLUCIN:
Asumir que
(C6H5COOH)2
a
x
a-x

a= 10/244.24 moles de acido benzoico dimrerizado

2C6H5COOH
0
2*x
2*x

Kc = [C6H5COOH]2 = (2*x /1)2 = 4*x2 = 0.00219

[(C6H5COOH)2]
(a-x) / 1
a -x
Como ya conocemos a resolviendo laecuacio se tiene x = 0.004469
[C6H5COOH] = 2* x = 0.008938 moles / L
[(C6H5COOH)2]= a-x =(10/244.24) -x

(0008938*122.12 = 1.092 gr / L)

= 0.03647 mols /L o (8.908 g /L)

28. A 188.2 C la presin de disociacin del Ag 2O es de 717 mm. Calcular la cantidad de xido de plata que
podr descomponerse al calentarlo a dicha temperatura en un recipiente de 375 cm 3 de capacidad, en el que
ha eliminado previamente el aire.
SOLUCIN:

81

2 Ag2 O(s ) O2( g )+ 4 A g(S)

n = P = 717/760 = 0.02494 = [O2]
V R*T 0.082*461.4
0.02494 moles O2 * 0.375 L * 2 moles Ag2O *231.74 gr Ag2O = 4.335 gr Ag2O
L
1 mol O2
1 mol Ag2O
29. La constante Kp para el proceso C(g)+S2 (g)

S2 (g) a 1000 C es igual a 5.60. Calcular la composicin

volumtrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al hacer pasar vapor de azufre a travs de carbn calentado
a 1000 C.
SOLUCIN:
Supongamos que hacemos pasar 100 moles de S2(g)
C(s) + S2(g) = CS2(g)
no
100
0
.
x
x
x
no x
100- x
x
Kp = Kc = [CS2(g)] = [x /V]
. = 5.6
[S2(g)]
[(100-x)/V]
Resolviendo x = 84.85
Entonces la composicin de l gas de salida ser 84.85 % CS2 y la diferencia 15.15 % ser S2
30. La constante Kp para la transformacin del gas de gasgeno C (s) + CO2(g)

2CO(g) a727 C es igual a

1.85 atm. Calcular la composicin del gas que sale de un gasgeno al hacer pasar a la presin de 1 atm. a
travs de carbn al roja, calentando a esta temperatura:(a) CO 2. B) aire (21% de O2 y 79 % de N2 en
volumen).Suponer en este caso que el O2 se transforma primero en CO2
SOLUCION:
a)

Base 100 moles de CO2

C(S)
no
x
no x

CO2 (g)

100
x
100-x

2CO (g)
0
2*x
2*x

nT = 100-x + 2*x = 100 + x

Kp =[ pCO]2 = [ 2*x* P / (100 + x) ]2
[pCO2]
[ (100- x)*P / (100 + x)]

= 4*x2 * P = 1.65
(10000-x2)

Sabiendo que P= 1 se resuelve x = 54.04

%CO = 2*x * 100 = 1.65 = 70.2 %
(1 + x)
% CO2= 100 - % CO = 29.8 %
b)

Se toma como base 100 moles de aire ( 21 moles de O 2 y 79 % de N2; todos lo moles de O 2 s e convierten
en CO2 , segn el problema, entonces se produce 21 de CO2

82

C(S)

no
x
no x

CO2 (g)
21
x
21-x

2CO (g)
0
2* x
2*x

nT = 21- x + 2*x + 79 = 100 + x

Kp =[ pCO]2 = [ 2*x* P / (100 + x) ]2
[pCO2]
[ (21 - x)*P / (100 + x)]

= 4*x2 * P = 1.65
(100 + x)*(21-x)

Sabiendo que P= 1 se resuelve x = 15.78

%CO = 2*x * 100 = 15.78 %
(1 + x)
%CO2 = 2- x * 100 = 4.53 %
(1 + x)
% N2= 100 (% CO + % CO2) = 68.21 %
31. La Kp a 1000C para la reaccin FeO (s) +CO(g)

Fe(s)+CO2 (g) es igual a 0.403. A travs de FeO

calentado a 1000 C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20 % de CO
y un 80.0 % de N2. Calcular: a) La composicin de la mezcla gaseosa saliente; y b) El volumen de aquella
mezcla, medido en condiciones normales,, que se necesita para reducir 10 gr FeO.
SOLUCIN:
a)

Asumir 100 moles de aires ( 20 moles de O2 y 80 moles de N2)

FeO(s) + CO(g) == Fe(s) + CO2(g)

no
20
0
0
x
x
x
x
no - x
20- x
x
x
Kp = Kc = [CO2(g)] =
[CO(g)]

[x /V]
= 0.403
[(20-x)/V]

x = 5.74
La composicin de la mezcla gaseosa de salida ser: % CO 2 = x = 5.74 ; % CO = 20- x = 14.26 % ; % N 2 =
80
b) 10 gr FeO * 1 mol Feo * 1 mol CO2 * 100 moles salientes * 22.4 L = 54.3 L
71.85 gr Feo 1 mol FeO 5.74 moles CO2
1 mol
32. Las constantes Kp para la ecuacin N 2 + 3H2 2NH3, a las temperaturas de 400 C y 450 C son
respectivamente 1.667.10 -4 atm-2 y 0.519 10-4 atm-2. Calcular el calor medio de formacin de un mol de
NH3 entre dichas temperaturas.
SOLUCIN:
La expresin cuantitativa que relaciona la constante de equilibrio Kp.

83

ln

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

H es el calor de reaccin a presin constante del proceso directo, R constante de los gases expresada en
caloras y Kp (1), Kp (2) son constantes de equilibrio a las temperaturas absolutas T1 y T2 respectivamente.
Remplazando valores en la ecuacin establecida se tiene:

1
1

723 673
)
1.667 x 104 at m2
H
ln
=

4
2
1.987
0.519 x 10 at m
H = - 22564 caloras.
Y como queremos slo un mol de NH3 se necesitar: - 22564 / 2 = - 11281 cal/ mol
33. La presin de disociacin del bromuro cprico slido al descomponerse en bromuro cuproso slido y vapor
de bromo es igual a 0.046 atm. a 214 C y a 0.107 atm. a 230 C. Determinar a) el calor de disociacin del
CuBr2 entre estas temperaturas. b)Suponiendo este calor constante , la presin de vapor del Br 2 a 280C, en
equilibrio con los CuBr y CuBr2 en estado solido y, c) la cantidad de CuBr 2 descompuesto al calentarlo en
un recipiente de 250 cm3 de capacidad a 280C
SOLUCIN
a)

2CuB r 2 (s ) 2CuB r (s) + Br 2( gas )

Puesto que la nica sustancia gaseosa es el Br 2, Kp(1) y Kp(2)sern 0.046 atm. y 0.107 atm. Y T1= 487K y
T2= 503K respectivamente, y utilizando la expresin.

ln

ln

0.046
H
1
1
=

0.107 1.987 503 487

Kp( 1) H 1 1
=

Kp( 2)
R T 2 T1

(I)

H = 25682 cal
Pero su calor molar sera H = 25690 cal / 2 moles = 12841 cal / mol CuBr2
b) Para este caso hagamos Kp(1) = 0.107 y Kp(2)= ?. Y T1= 503K y T2= 553K y utilizando (I)

ln

0.107 25682 1
1
=

Kp (2) 1.987 553 503

Kp(2) = 1.092 ;
c)

nBr2 = P*V = 1.092 *0.250 = 0.00602

R*T 0.082* 553

84

entonces PBr2 = 1.092 atm

0.00602 moles Br2 * 2 moles de CuBr2 * 223.35 gr CuBr2 = 2.69 CuBr2

1 mol de Br2
1 mol CuBr2
34. Entre 600 y 800 C, el calor correspondiente a la reaccin 2SO 2 + O2 2SO3 es igual a - 45 500 caloras.
A 600 C el valor de Kp para esta reaccin es 95.8 atm -1. Calcular. a) El valor de Kp a 1000K ; b) La
temperatura a la cual el SO3 a la presin de 1 atm. esta disociada en un 50 %.
SOLUCIN
a)

Remplazando valores en la ecuacin (I) del problema 33: Kp1=95.8 ; T1= 873K ; Kp2=?;T2 = 1000K ;
H = -45500 cal/ mol

ln

95.8 45500 1
1
=

Kp 2
1.987 1000 873

Kp2 = 3.43
b)

2SO3 =
no
* no
no*(1 - )

2 SO2 + O2
0
0
* no
0.5* no *
*no
0.5*no*

Kp = 1/95.8

nT = no *(1 - ) + *no + 0.5*no* = no*(1+0.5*)

2

Kp = (pSO2 ) *( pO2 ) =
( pSO3)2
Cuando = 0.50 y P = 1

*no * P 2 * 0.5*no * P
no(1+0.5*)
no(1+ 0.5*)
no(1- )
*P 2
no(1+0.5* )

. =

0.5 * 3 * P
(1- )2 * (1+0.5*)

se tiene Kp 1= 0.20

Remplazando los valores en ecuacin (I) del problema 33; T1 = 1000; Kp1= 3.43; T2= ?; Kp2 = 1/0.2= 5
H = -45500 cal/ mol se tiene T2=?

ln

3.43 45500 1
1
=

5
1.987 T 2 1000

T2 = 983.8 K
35. Para la disociacin del vapor de iodo en tomos, la constante Kp es igual a 0.0474 atm. a 900 C y 0.165
atm. a 1000 C calcular. a) El calor de disociacin de I 2 entre estas temperaturas b) La temperatura a la cual
el I2 esta disociada un 60% a la presin de 0.1 atm
SOLUCIN
a)

T1= 1173K
T2= 1273 K

ln

Kp1= 0.0474
Kp2 =0.165

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

R0 1.987 cal /(mol K)

)
H = 37008 cal

b)

I2
=
no
* no
no*(1 - )

2I
0
2* * no
2* *no

85

nT = no *(1 - ) + 2**no = no*(1+ )

2

Kp = (pSO2 ) *( pO2 ) =
( pSO3)2

2* *no * P 2 *
no(1+)
no*(1- ) * P
no*(1+ )

Cuando = 0.60 y P = 0.1

T1= ?
T2= 1273 K

ln

. = 4* 2 * P
1- 2

se tiene Kp= 0.225

Kp1= 0.225
Kp2 =0.165

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

R= 1.987 cal /(mol K)

)
T1 = 1301K

36. A 1900 K y a la presin de 1 atm. el vapor de agua esta disociado en un 0.302 % y a 2000 K en un 0.504
%. Determinar el calor de la disociacin de un mol de agua entre estas temperaturas.
SOLUCIN
H2O(g) = H2(g) + O2(g)
1
0
0

0.5*
1-

0.5*
nT = 1- + +0.5* = 1+0.5*
Kp = pH2 * (pO2)
p H2O
T1= 1900 K
T2= 2000 K

*P * 0.5* * P
1+0.5*
1+0.5*
1 *P
1+0.5*

. =

0.51/2 * 3/2 * P1/2 .

(1- ) * (1+0.5*)1/2

Kp1 =1.1762*10-4
Kp2 =2.5420*10-4

1 = 0.00302
2 = 0.00504

ln

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

ln

1.1762104 H
1
1
=

4
1.987 2000 1900
2.542010

1/2

)
(

H =58190cal
37. La presin del xido correspondiente a la disociacin del CuO en Cu2O y O 2, es igual a 65.0 mm. a 980 C.
El calor de disociacin 4 CuO(s) 2Cu2C(s) + O2(g) es igual 60400 caloras. Calcular la temperatura a la cual
se descompone el CuO al calentarlo en el aire. La presin parcial del O2 en el aire es 0.21 atm.
SOLUCIN
Puesto que la nica sustancia gaseosa es el O 2 las constantes Kp(1) y Kp(2) son 65/760 atm. y 0.21 atm. a las
temperaturas T1=1253 K y T2 que es lo que se quiere hallar.

86

ln

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

65.
760 60400 1
1
ln
=

0.21 1.987 T 2 1253

T2 = 1301K = 1028C
38. La presin vapor de agua en equilibrio con una mezcla de los sulfatos de cobre penta y trihidratado es de 7.8
mm. a 25 C y de 45.4 mm. a 50 C. calcular: a) El calor correspondiente a l procesos
CuSO4 . 5H2O CuSO4 . 3H2O + 2H2O ; y, b) La temperatura a la cual esta presin de equilibrio del vapor
de agua es igual a 1 atm.
SOLUCIN
a)

El proceso es:

CuS O4 .5 H 2 O CuS O 4 .3 H 2 O+ 2 H 2 O

Kp1 = (7.8/760)2
Kp2 = (45.4/760)2

ln

T1 = 298K
T2= 323K

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

ln

R = 1.987 cal /(mol K)

)
H =26950 cal
T1 = ?
T2= 323K

b) Kp1= (760/760)2
Kp2 = (45.4/760)2

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

Kp =(pH2O)2

R = 1.987 cal /(mol K)

)
T2= 373.1 K (100.1C)

39. En la disociacin del CdCO 3 de cadmio a 340 C la presin de equilibrio del CO 2 es de 330 mm. y el calor
absorbido es de 43620 caloras. Aceptando que este calor absorbido es de 43620 caloras. Aceptando que
este calor es constante, calcular la cantidad de CdCO 3 que se descompone al calentar este compuesto a 360
C, en un recipiente cerrado cuya capacidad es de 100 m3.
SOLUCIN
CdCO3(s) = CdO(s) + CO2(g)
Kp1 = 330/760
Kp2 = ?

ln

Kp = pCO2

T1 = 613K
T2= 633 K

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

R = 1.987 cal /(mol K)

H = + 43620 cal / mol

)
87

Kp2= 1.3462 atm = pCO2

nCO2 = P*V = 1.3462 *0.1 = 0.0026 moles
R*T 0.082* 633
0.0026 moles de CO2 * 1 mol CaCO3 * 172.42 gr CdCO3 = 0.448 gr CaCO3
1 mol CO2
1 mol CdCO3
40. El calor absorbido en la disociacin del CaCO 3 en CaO y CO2 es de 39 420 cal/mol. La presin de equilibrio
del CO2 a 800 C es de 167 mm. calcular: a) La temperatura a la cual la presin de disociacin del CO 2 es
igual a 1 atm ; b)La temperatura a la que principiara a disociarse el CaCO 3 en el aire que contiene 0.030 %
en volumen de CO2
SOLUCIN
a)

CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)

Kp1 = 167/760
Kp2 = 1

ln

Kp = pCO2

T1 = 1073 K
T2= ? K

Kp ( 1) H 1
1
=

Kp ( 2)
R T 2 T1

R = 1.987 cal /(mol K)

H = + 39420 cal/ mol

)
T2= 1169 K ( 896C)

b)
Kp1 = 0.00034*1 = 0.00034 atm
Kp2 = 1

ln

Kp( 1) H 1
1
=

Kp( 2)
R T 2 T1

T1 = ?
T2= 1169 K

)
T2= 795 K ( 522C)

88

R = 1.987 cal /(mol K)

H = + 39420 cal/ mol