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ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA
A n l i s e d a ef i c i n c i a d e
re c h e i o d e u m a c o l u n a d e
s e p a ra o d e Et i l b e n ze n o e
E st i re n o
ii
Sumrio
Sumrio
ii
Agradecimentos
iii
Resumo
iv
Lista de Figuras
Lista de Tabelas
vi
Lista de Smbolos
vii
ix
1 Introduo
2 Reviso Bibliogrfica
2.1
Colunas de destilao
2.2
Torres recheadas
2.2.1
2.3
2.3.1
2.3.2
2.3.3
Equaes de estado
Modelos de gE
Dados experimentais
3 Estudo de caso
10
12
13
13
14
3.1
Obteno do estireno
14
3.2
Seo de destilao
15
3.3
15
4 Simulao da coluna
17
4.1
17
4.2
18
4.3
Simulao da coluna
19
5 Resultados e discusso
21
5.1
21
5.2
Validao da simulao
25
5.3
26
5.4
27
31
7 Referncias
32
iii
Agradecimentos
Agradeo aos meus orientadores, Prof Dr Paula Bettio Staudt e Prof Dr Rafael de
Pelegrini Soares, pela oportunidade, ateno, orientao e pacincia no desenvolvimento
deste trabalho.
Aos amigos, que me apoiaram e ajudaram ao longo da realizao deste trabalho, e,
principalmente, no decorrer do curso.
A minha famlia, que sempre insistiu para que eu voltasse para faculdade e terminasse
a graduao.
iv
Resumo
Recheios estruturados so muito utilizados atualmente em processos de
separao. Seu uso altamente recomendado em operaes que se deseja baixa perda
de carga e pouco tempo de residncia no processo. Normalmente, a troca dos recheios
antigos por novos de maior eficincia uma excelente alternativa para ampliaes das
capacidades dos sistemas de separao.
Neste trabalho um estudo de caso foi realizado em uma coluna separadora de
etilbenzeno e estireno de uma empresa petroqumica. Este estudo tem a inteno de
avaliar a capacidade mxima da coluna de destilao com o recheio atual e,
posteriormente, descobrir com que capacidades, isto , com que vazo de alimentao se
pode trabalhar substituindo este recheio por um de maior eficincia.
Primeiramente necessitou-se modelar e validar uma simulao da coluna para
obter os mesmos resultados que os obtidos na planta. Com um modelo de coluna
validado foi possvel avaliar sua capacidade mxima sem comprometer a separao. Aps
esta anlise, um novo recheio foi simulado partindo-se de dados de eficincia fornecidos
pelo fabricante e um possvel aumento de capacidade foi avaliado. Os resultados obtidos
neste trabalho indicam que o recheio atual est prximo de sua capacidade mxima, mas
ainda suporta um aumento de aproximadamente 14% da carga atual. As simulaes
executadas indicam que se poderia trabalhar com alimentaes 40% maiores das
praticadas atualmente caso o recheio seja trocado por um de maior eficincia.
Lista de Figuras
Figura 1 - Principais tipos de torres de contato .................................................................... 3
Figura 2- Principais internos de uma coluna recheada ......................................................... 6
Figura 3- Principais recheios randmicos .............................................................................. 6
Figura 4- Tipos de recheios estruturados fabricados pela Sulzer Chemtech ........................ 7
Figura 5- HETP em funo do fator F para os recheios EX e DX ............................................ 8
Figura 6- Reao principal na formao de ES a partir da desidrogenao de EB .............. 14
Figura 7- Reaes paralelas de formao de Tolueno e Benzeno na desidrogenao de EB
............................................................................................................................................. 14
Figura 8- Fluxograma da seo de destilao da unidade produtora de estireno .............. 15
Figura 9 - Eficincia de separao dos recheios Mellapak 250.Y/X e sua relao com o
fator F .................................................................................................................................. 16
Figura 10- Temperaturas da coluna durante o perodo analisado ...................................... 18
Figura 11- Presses de topo e fundo da coluna durante perodo analisado ...................... 18
Figura 12 - Diagrama de fases para a mistura benzeno(1)/tolueno(2) a T=52C ................ 21
Figura 13 - Diagrama de fases para a mistura tolueno(1)/etilbenzeno(2) a P=200 mmHg 21
Figura 14 - Diagrama de fases para a mistura etilbenzeno(1)/estireno(2) a P=10 kPa....... 22
Figura 15 - Diagrama de fases para a mistura etilbenzeno(1)/estireno(2) a P=20 KPa ...... 22
Figura 16 - Diagrama de fases para a mistura etilbenzeno(1)/estireno(2) a P=20 kPa....... 23
Figura 17 - Comparao entre dois conjuntos de dados experimentais para o diagrama de
fases lquido-vapor da mistura etilbenzeno(1)/estireno(2) a P=100 mmHg ....................... 23
Figura 18 - Diagrama de fases para a mistura etilbenzeno(1)/estireno(2) a P=15 kPa....... 24
Figura 19 - Diagrama de fases para a mistura etilbenzeno(1)/estireno(2) a P=20 kPa....... 25
Figura 20 - Simulao da coluna no simulador de processos iiSE ....................................... 25
Figura 21 -Eficincia de separao (HETP) dos recheios MellapakPlus 352.Y/602.Y em
funo do fator F ................................................................................................................. 28
Figura 22 - Queda de presso ao longo da coluna de destilao em funo do valor de F
para o recheio 352.Y ............................................................................................................ 29
vi
Lista de Tabelas
Tabela 1- Vantagens e desvantagens relativas aos materiais constituintes dos recheios .... 4
Tabela 2- Queda de presso (P) em equipamentos de contato lquido-gs....................... 7
Tabela 3- Constante n para a estimao de HETP para recheios da Norton ........................ 9
Tabela 4- Parmetro Attr para algumas equaes de estado ............................................. 12
Tabela 5- Composio da carga da seo de destilao ..................................................... 15
Tabela 6- Modelos testados para as misturas binrias ES, EB, TOL e BZ ............................ 17
Tabela 7- Composies das correntes de entrada e sada da C01 ...................................... 19
Tabela 8- Composio de alimentao da coluna C01 expressa em percentagem mssica
............................................................................................................................................. 19
Tabela 9 - Erros de cada modelo testado ............................................................................ 24
Tabela 10 - Resultado das simulaes para escolha do n de pratos tericos ................... 26
Tabela 11 - Valores de F para diferentes cargas da coluna ................................................. 27
Tabela 12 - Valores de F para diferentes vazes de alimentao para o recheio
MellapakPlus 352.Y.............................................................................................................. 30
vii
Lista de Smbolos
P
Z
Queda de presso
Altura de leito necessria para se obter a separao equivalente a N estgios
tericos
Fator F
ap
Temperatura do sistema
Presso do sistema
viii
BZ
Benzeno
COSMO-RS
EB
Etilbenzeno
ES
Estireno
HETP
HV
Huron Vidal
F-SAC
NRTL
Non-Random-Two-Liquid
PSRK
PR
Peng-Robinson
SCMR
SRK
Soave-Redlich-Kwong
TOL
Tolueno
UMR
UNIFAC
UNIQUAC
ix
Introduo
2.1
Reviso Bibliogrfica
Colunas de destilao
Dentre os diversos processos que usam a interao entre as fases lquida e vapor
por diversos materiais, que podem ser divididos em metlicos, cermicos, plsticos e
carvo. Na Tabela 1 so mostradas as vantagens e desvantagens de cada tipo de material,
sugerido por Dolan, 1982 (CALDAS et al., 2003).
Tabela 1- Vantagens e desvantagens relativas aos materiais constituintes dos recheios
VANTAGENS
METLICOS -
DESVANTAGENS
No so suscetveis
a choques trmicos
ou
ligas
quebra
por
impactos;
-
MATERIAIS
Normalmente
caras.
Monel
no
se deformam;
-
Peso relativamente
pequeno;
Produzido
em
qualquer material.
PLSTICOS
No so suscetveis -
Propriedades corrosivas PP
a choques trmicos
ou
ou
quebra
por
impactos;
-
CERMICAS -
Baixo custo;
Podem ser usados
em
temperaturas
elevadas;
Resistncia
trmicas
podem PVC
excessivamente caros;
-
Kynar (PVDF)
PFA
erro operacional.
FEP
TFE
Tefzel
Suscetvel a choque
trmico ou quebra por
impacto;
Alta densidade;
Pequena
capacidade,
devido sua espessura
de parede;
Mais difcil de instalar
devido a quebras.
concluso
CARVO
VANTAGENS
DESVANTAGENS
MATERIAIS
- Podem ser usados - Suscetvel a quebra por
em
servios
temperaturas
altas
impacto;
na
Alta densidade;
ausncia de oxidantes
energticos;
espessura de parede;
Quimicamente
resistentes
Maior
dificuldade
instalao
devido
de
a
quebras;
Custo elevado.
Fonte: CALDAS et al. (2003)
2.2
Torres recheadas
Este tipo de interno utilizado para sustentar o filme da fase lquida e permitir um
adequado contato entre as fases. Isto ocorre porque a seo transversal da torre
completamente ocupada pelo recheio, formando um leito poroso atravs do qual lquido
e gs escoam em contracorrente (CALDAS et al, 2003).
Logo que comearam a ser produzidos, os recheios eram utilizados apenas em
unidades pilotos e processos industriais em pequena escala. Isto ocorria devido a no
uniformidade dos recheios randmicos e consequente m distribuio do lquido em
colunas maiores.
Torres recheadas passaram a ser utilizadas a partir de 1950, com o surgimento de
uma segunda gerao de recheios randmicos, representados pelo anel de Pall e a sela
Intalox (KISTER, 1992). Nos anos 60, foram propostos recheios estruturados, os quais
demonstravam grande desempenho. Na dcada de 70, com o avano da tecnologia nos
recheios passou-se a utiliz-los tambm em colunas de grandes dimetros.
Segundo Caldas et al. (2003), a maioria dos fabricantes acredita que os recheios j
esto prximos do seu desempenho mximo e com isso vem-se aprimorando os
distribuidores de lquidos, que sofrem grandes avanos.
Na Figura 2 so mostrados os principais internos de uma coluna recheada.
TIPO DE RECHEIO
P (mmHg/HETP)
Pratos
35
Recheios randmicos
13
Recheios estruturados
0,1 0,25
(1)
(2)
(3)
(4)
10
45 a seguinte equao:
= 100/
(5)
2.3
Num processo temos trs tipos de equilbrio: mecnico (igualdade de presses), trmico
(igualdade de temperaturas) e qumico (igualdade de potenciais qumicos de cada
componente em cada fase, que implica em igualdade de fugacidades). O equilbrio de
fases lquido-vapor pode se equacionado por:
=
(6)
(7)
(8)
= ( )
(9)
(10)
(11)
11
) =
= (
=
0
(12)
(13)
(14)
= = ( )
(15)
(16)
(17)
(18)
12
= 1, reduzindo a equao de
considerar que o vapor se comporta como gs ideal,
equilbrio qumico a:
P =
(19)
Esta equao conhecida como Lei de Raoult Modificada. Neste caso, apenas um
modelo de gE necessrio, uma vez que apenas a no-idealidade na fase lquida
computada, atravs de .
(20)
13
2.3.2 Modelos de gE
So utilizados para calcular o desvio da idealidade de uma soluo ideal atravs da
varivel . Alguns modelos so dependentes de dados experimentais e outros
independem destes dados. Alguns exemplos destes modelos: Wilson (WILSON, 1964),
NRTL (RENON; PRAUSNITZ, 1968), UNIQUAC (ABRAMS; PRAUSNITZ, 1975), UNIFAC
(FREDENSLUND et al., 1975), COSMO-RS (KLAMT, 1995), F-SAC (SOARES; GERBER, 2013).
14
3.1
Estudo de caso
Obteno do estireno
A maior parte do estireno (ES) produzido mundialmente obtida atravs da
15
Seo de destilao
A mistura reacional (j sem os leves) que entra na seo de destilao tem uma
COMPONENTE
%MSSICA
ESTIRENO
60
ETILBENZENO
35
TOLUENO
BENZENO
1,5
PESADOS
0,5
3.3
16
encontra-se no topo e o sexto no fundo. Excetuando-se o segundo leito, que possui 4,2 m
de altura, todos os outros possuem 7,35 m. O recheio desta coluna o Mellapak 250.Y
desenvolvido pela Sulzer Chemtech. Na Figura 9, vemos o grfico de eficincia deste
recheio, onde verificamos a diminuio do HETP do recheio com o aumento do fator F a
partir de um valor aproximado de 2,7.
Figura 9 - Eficincia de separao dos recheios Mellapak 250.Y/X e sua relao com o fator F
17
4.1
Simulao da coluna
EQUAO DE
ESTADO
PR
REGRA DE
MISTURA
vdW
MODELO DE gE
-
MODELO DE
ATIVIDADE
-
PR
SCMR
UNIFAC (Do)
SRK
PSRK
UNIFAC (PSRK)
GI
UNIFAC (Do)
|
=1
| + | |
=1
(21)
18
4.2
unidade de reao como da unidade de destilao, estavam estveis. Com isso, garantese que a composio de alimentao da coluna tambm se mantinha estvel. Este
perodo compreendeu a operao da planta durante um intervalo de doze horas. A Figura
10 e a Figura 11 mostram as temperaturas e as presses na coluna durante a coleta de
dados.
Figura 10- Temperaturas da coluna durante o perodo analisado
19
ES %
EB %
TOL %
BZ %
Pesados %
36,71
2,01
0,5
0,3
29,54
1,35
1,25
FUNDO DA C01
98,55
0,1
TOPO DA C01
2,15
90,89
5,01
ES %
EB %
TOL %
BZ %
Pesados %
60,67
36,01
1,97
0,49
0,86
4.3
Simulao da coluna
Toda a simulao da coluna foi realizada utilizando o simulador de processos iiSE.
20
5.1
21
Resultados e discusso
figuras a seguir.
Figura 12 - Diagrama de fases para a mistura benzeno(1)/tolueno(2) a T=52C
22
23
24
percebeu-se que os dois conjuntos que apresentaram os menores erros foram a equao
de estado de PR com van der Waals como regra de mistura (PR_vdW), e o modelo de
atividade UNIFAC(Do) e a aproximao da fase vapor como gs ideal. Na Tabela 9 so
mostrados os erros de cada modelo em relao aos dados experimentais.
Tabela 9 - Erros de cada modelo testado
MODELO
ERRO NA
ERRO NA
ERRO TOTAL
COMPOSIO
COMPOSIO DO
DO LQUIDO
VAPOR
PR_VDW
0,291
0,127
0,418
PR_SCMR
0,388
0,143
0,532
SRK_PSRK
0,342
0,443
0,785
GI_UNIFAC (DO)
0,219
0,102
0,321
25
5.2
Validao da simulao
Na Figura 20, apresentado o diagrama de processos construdo para a realizao
26
quantidade de pratos at que chegssemos at a taxa de refluxo da coluna real. Esta taxa
foi ponderada em relao aos dados reais, assumindo a taxa real como 100 %. Os
resultados esto mostrados na Tabela 10.
Tabela 10 - Resultado das simulaes para escolha do n de pratos tericos
N de estgios
70
75
80
85
Prato de alimentao
20
21
23
24
121
113
105
101
0,585
0,546
0,512
0,482
HETP (m)
Uma coluna com 90 pratos foi simulada e as purezas de topo e fundo foram muito
maiores do que as encontradas nos dados da planta industrial. Com isso chegou-se em 85
pratos tericos como representativo para a coluna real e que foi usado nas novas
simulaes.
5.3
(22)
27
Alimentao
(%)
100,00
2,65
105,16
2,79
114,72
3,04
5.4
28
Figura 21 -Eficincia de separao (HETP) dos recheios MellapakPlus 352.Y/602.Y em funo do fator F
29
Figura 22 - Queda de presso ao longo da coluna de destilao em funo do valor de F para o recheio 352.Y
O algoritmo explicado abaixo foi utilizado para o clculo dos valores de F para
cada capacidade testada. Foi necessrio o uso deste algoritmo, pois, ao contrrio do
exemplo anterior, no sabamos se a presso de fundo da coluna e as capacidades
trabalhadas seriam muito maiores, acarretando em maiores diferenas de presses de
fundo entre as simulaes. A presso de topo foi mantida a mesma para todas as
simulaes e igualado recheio anterior. Desta maneira, os seguintes passos foram
adotados para obteno dos novos pontos de operao:
30
Alimentao (%)
fator F
114,72
2,4
2,80
124,28
2,7
3,00
133,84
3,5
3,15
143,40
3,8
3,35
152,96
4,25
3,52
31
validao, chegou-se a concluso que a eficincia do recheio atual foi menor do que a
fornecida pelo fabricante. Mesmo assim, de acordo com o estudo realizado, poderamos
chegar a um aumento de aproximadamente 14% em relao a vazo atual, sendo
mantidas as eficincias de separao atuais. Esta vazo mxima de alimentao
conseguiria ser trabalhada assumindo-se que a curva de eficincia real apenas estaria
deslocada para baixo em relao a do fabricante, ou seja, tanto o HETP da curva real
como aquele do fabricante aumentariam no mesmo valor de F.
Com o uso de um novo recheio seria possvel trabalhar com um aumento de
aproximadamente 40% para alcanar teores de ES no topo e fundo iguais aos praticados
atualmente. Este aumento de capacidade com um novo recheio em relao ao recheio
anterior deve-se a dois fatores principais. O primeiro que o recheio novo suporta F
maiores antes de comear a perder eficincia (3,5 contra 3,0 do usado atualmente). O
segundo fator que, por ele ser mais eficiente (mais pratos tericos associados),
conseguiria se trabalhar com menos refluxo (aproximadamente 91% da taxa de refluxo
praticada atualmente) para obter os mesmos teores de ES. Com isso, as vazes internas
da coluna diminuem e resultam em valores de F menores.
Em todas as simulaes foi considerado que a presso de topo era igual quela
praticada quando a alimentao era de 100%. Para vazes acima desta seria necessrio
analisar se o sistema de vcuo presente na unidade seria suficiente para mant-las
constantes. Assim, uma sugesto de trabalho futuro seria a de verificar se o sistema atual
conseguiria chegar na mesma presso, e, caso negativo, qual a presso de topo para cada
nova carga e com estes novos valores se realizariam novas simulaes.
32
Referncias
AUCEJO, A. et al. Isobaric VaporLiquid Equilibria for the Binary Mixtures of Styrene with
Ethylbenzene, o-Xylene, m-Xylene, and p-Xylene. Journal of Chemical & Engineering
Data,v. 51, n. 3, p. 1051-1055, 2006/05/01 2006.ISSN 0021-9568. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1021/je050523s>. Acesso em: 21 abr. 2015.
CALDAS, J.N., et al. Internos de Torres: Pratos e Recheios. 1 ed. Rio de Janeiro, RJ. Ed.UERJ,
2003.
CHERIC.
Binary
Vapor-Liquid
Equilibrium
Data.
Disponvel
em
m-cresol-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene,
and
quinoline-
33
KLAMT, A. Conductor-like screening model for real solvents: A new approach to the
quantitative calculation of solvation phenomena. J. Phys. Chem., American Chemical
Society, v. 99, n. 7, p. 22242235, February 1995.
KORETSKY,
M.
D.
Termodinmica
para
Engenharia
1984.ISSN
0098-6445.
Disponvel
em: