Melhora Da Capacidade de Troca Térmica de Um Reator de Polimerização em Leito Fluidizado (Metódologia)

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
ESCOLA DE ENGENHARIA
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
ENG07053 - TRABALHO DE DIPLOMAO EM ENGENHARIA
QUMICA
P ro p o st a s d e M e l h o r i a d a
C a p a c i d a d e d e Tro c a T r m i c a
d e u m Re ato r d e
Po l i m e r i za o e m L e i to
F l u i d i za d o
Autor: Giane Sudbrack Lehmen

Orientador: Rafael de Pelegrini Soares
Porto Alegre, dezembro de 2015
ii
Melhora da Capacidade de Troca Trmica de um Reator de Polimerizao em Leito

Fluidizado
iii
DEQUI / UFRGS Giane Sudbrack Lehmen
Sumrio
Sumrio
iii
Agradecimentos
Resumo
vi
Lista de Figuras
vii
Lista de Tabelas
viii
Lista de Smbolos
ix
Lista de Abreviaturas e Siglas
1 Introduo
2 Reviso Bibliogrfica
2.1
Polietileno
2.1.1
2.2
Tipos de Polietileno e suas caractersticas
Processos de Produo de PE
2.2.1
2.2.2
Modelagem de Processos em Fase Gasosa

Processo em Modo Condensado
3 Estudo de Caso
Sistema de estudo
3.2
Proposta de Melhoria
4 Metodologia
4
6
7
9
10
12
Modelagem do Sistema
4.1.1
4.1.2
4.1.3
4.1.4
3.1
4.1
Simulao 1: sistema sem reciclo e trocador de calor

Simulao 2: trocador de calor
Simulao 3: sistema com trocador de calor
Simulao 4: modelo final
12
12
15
15
16
4.2
Validao do Modelo
17
4.3
Simulaes com propano e isopentano
17
5 Resultados
5.1
Anlise do Reator
5.1.1
5.1.2
5.2
20
Temperaturas
Velocidade Superficial e Purga
Anlise do trocador de calor
20
20
21
23
6 Concluses e Trabalhos Futuros
26
7 Referncias
28
8 Anexos
30
iv

Fluidizado
Agradecimentos
Agradeo a minha famlia por no terem poupado dedicao e esforo para sempre
estarem presente e apoiarem as minhas decises. Agradeo a minha me e irm pela
pacincia em aguentar meus momentos de estresse durante meu percurso acadmico.
Obrigada por sempre acreditarem em mim, por lutarem pela minha educao, por
sempre me incentivarem a buscar novos desafios.
Agradeo aos amigos que a Faculdade me deu, estes 6 anos e meio de UFRGS no
fariam sentido sem vocs. Obrigada pelo companheirismo e apoio aos meus amigos e
colegas de trabalho Luana Variani, rica Crist Petterle, Luis Felipe Amaral e Gustavo
Todescato Dassi e por estarem sempre dispostos a escutar minhas lamentaes.
Agradeo ao meu orientador, Rafael de Pelegrini Soares, pela ateno e agilidade em
responder meus emails. Obrigada pela calma e pelo incentivo.
Obrigada aos meus amigos e colegas de trabalho da equipe de operaes das plantas
piloto da Braskem, principalmente ao gerente da equipe e aos engenheiros por auxiliarem
na minha formao como engenheira qumica, por me ensinarem o dia a dia de um
engenheiro e me apresentarem os desafios ligados profisso. Obrigada a todos os
integrantes da equipe das plantas piloto, e a todos os grupos de operao por sempre
estarem dispostos a ajudar e por me proporcionarem o convvio em um ambiente de
trabalho harmonioso e inspirador. Agradeo, tambm, a equipe de inovao e tecnologia
pela boa vontade em prestar auxilio.
Por fim agradeo a UFRGS por me proporcionar um ensino de qualidade, aos
professores do departamento de engenharia qumica pelo empenho em manter o alto
nvel de aprendizagem. Obrigada tambm, aos professores do laboratrio de reatividade
e catlise da UFRGS que me proporcionaram um primeiro contato com o ambiente de
pesquisa durante meu trabalho de iniciao cientfica.
vi

Fluidizado
Resumo
A reao de polimerizao altamente exotrmica, ento o controle da remoo de

calor do leito muito importante. Resinas de polietileno de baixa densidade possuem um
ponto de fuso mais baixo do que as de alta densidade, assim o gradiente entre a
temperatura de operao e a de fuso menor. Dessa forma a formao de pontos
quentes no leito reacional pode gerar a formao de aglomerados de polmero fundido. A
fim de evitar a formao de pontos quentes, nesse trabalho foi estudada uma proposta
de melhoria da capacidade de troca trmica do sistema reacional de um processo de
produo de polietileno em fase gs. Para isso, foi proposto introduzir ao sistema dois
componentes de alto poder calorfico: o propano e o isopentano. Para esse estudo foi
elaborado um modelo no simulador iiSE, verso acadmica, desenvolvido em colaborao
com o departamento de engenharia qumica da UFRGS. O modelo apresentou uma boa
aproximao dos dados observados em planta. Frente a esse resultado, foram realizadas
as simulaes com propano e isopentano. Essas foram feitas de forma a respeitar
parmetros importantes de processo, como a presso parcial de eteno e o balano de
foras na fluidizao do reator. Os resultados dessas simulaes mostram uma diminuio
da temperatura de sada do reator com a insero dos gases mais pesados. A substncia
que apresentou melhor resultado foi o isopentano, sendo possvel condensar a mistura
gasosa no trocador de calor a partir de uma frao de 40% de isopentano em relao ao
nmero total de mols de inertes. No entanto, em aproximadamente 50% de C5 o calor
liberado pela reao qumica no reator no mais suficiente para evaporar toda parcela
lquida, ento a partir dessa composio necessrio aumentar a carga da unidade.
Palavras chave: polimerizao, polietileno, reator de leito fluidizado, poder calorfico,
entalpia de polimerizao.
vii
Lista de Figuras
Figura 2.1: Faixas de densidade e ndice de fluidez do PE e suas aplicaes. Retirada de Xie
et al., (1994)........................................................................................................................... 3
Figura 2.2: Esquema das fases presentes em um reator de polimerizao em leito
fluidizado. Retirada de Khan et al., (2014) ............................................................................ 6
Figura 2.3: (a) Perfil de Temperaturas e (b) perfil de concentraes de eteno reator de
leito fluidizado. Retirada de (MCAULEY; MACGREGOR; HAMIELEC, 1990) .......................... 7
Figura 3.1: Planta Piloto de polimerizao em fase gs. ..................................................... 10
Figura 4.1: Flowsheet simulaao 1....................................................................................... 13
Figura 4.2: Modelo final....................................................................................................... 16
Figura 4.3: Flowsheet simulaes com C3 e C5 ................................................................... 18
Figura 5.1: Resposta da temperatura de sada do gs do reator ........................................ 20
Figura 5.2: Comportamento do T do reator ...................................................................... 21
Figura 5.3: Resposta da velocidade superficial ................................................................... 22
Figura 5.4: Resposta da vazo de purga reator ................................................................... 22
Figura 5.5: Resposta da temperatura de sada do fluido quente no trocador de calor ...... 23
Figura 5.6: Vazo e gradiente de temperatura fluido quente............................................. 24
Figura 5.9: Fora motriz de troca trmica ........................................................................... 25
viii

Fluidizado
Lista de Tabelas
Tabela 2.1: Processos de Produo de PE (XIE et al., 1994) .................................................. 4
Tabela 3.1: Capacidade Calorfica Gases Inertes a 298 K .................................................... 11
Tabela 4.1: Variveis especificadas simulao 1 ................................................................. 13
Tabela 4.2: Clculo calor de reao simulao 1................................................................. 14
Tabela 4.3: Resultados da simulao 2................................................................................ 15
Tabela 4.4: Modelo verus Planta ......................................................................................... 17
Tabela 4.5: Condies de entrada C3 eC5 ........................................................................... 18
Tabela 4.6: Clculo da porosidade do leito ......................................................................... 19
Lista de Smbolos
F - vazo
H - delta de entalpia
x - frao molar ou mssica
U - coeficiente global de troca trmica
P - presso
L - comprimento
- densidade
- porosidade
vs - velocidade superficial
- viscosidade
Dp dimetro de partcula
g acelerao da gravidade
Cp calor especfico
Cv - coeficiente de vazo
ix

Fluidizado
Lista de Abreviaturas e Siglas

PE - polietileno
PEMD - polietileno de mdia densidade
PEBD - polietileno de baixa densidade
PEAD - polietileno de alta densidade
PEBDL - polietileno de baixa densidade linear
PP - polipropileno
CFD - computational fluid dynamic
ICA - inert condensing agent
C2 - eteno
C6 - 1-hexeno
C3 - propano
C5 - isopentano
PPC2 - presso parcial de eteno
CWS - cooling water supply
CWR - cooling water return
CSTR - continuous stirred-tank reactor
Introduo
O polietileno (PE) o polmero mais utilizado atualmente no mercado de plsticos,

isso se deve a sua versatilidade de aplicaes e ao seu preo de venda ser mais baixo que
outros materiais utilizados para fabricao de embalagens (COSMO, 2012). O PE
produzido a partir do eteno em processos contnuos. A obteno desse monmero,
geralmente, se d a partir do craqueamento da Nafta. O processo de produo de eteno
envolve altos custos de operao, por essa razo normalmente as plantas de
polimerizao (segunda gerao) so situadas no mesmo site que a unidade de
craqueamento (primeira gerao), assim diminuindo os custos de transporte de matrias
primas. Atualmente existem diversos estudos de aperfeioamento dos processos de
segunda gerao com a finalidade de diminuir os gastos energticos das petroqumicas
(MUN, 2006).
Processos em fase gs de produo de polietileno tm chamado ateno de
pesquisadores. Esse tipo de processo possui um investimento inicial e custo operacional
mais baixo que outras tecnologias de fabricao de resinas polimricas. Esse modo de
operao no envolve a necessidade de muitas operaes unitrias e as condies de
temperatura e presso so mais brandas que outros processos de produo de PE. Nesse
tipo de processo so utilizados catalisadores de alto desempenho que no necessitam de
condies extremas de operao (XIE et al., 1994). Reatores em leito fluidizado so
utilizados em processo em fase gasosa, pois, devido ao alto rendimento do catalisador, a
taxa de gerao de calor da reao qumica alta e a fluidizao auxilia no fenmeno de
transferncia convectiva (KUNII, LEVENSPIEL, 1968).
O processo que ser estudado nesse trabalho o de produo de polietileno em leito
fluidizado em escala piloto. Plantas piloto exercem um importante papel no
desenvolvimento de tecnologias nas reas de processo, catlise e desenvolvimento de
produto na indstria petroqumica. A realizao de testes em escala piloto evitam futuros
problemas na unidade industrial e auxiliam no aperfeioamento de projetos de inovao
e tecnologia.
O gargalo operacional de um processo em fase gasosa a capacidade de o sistema
remover o calor da reao de polimerizao, por essa razo diversos estudos so
realizados com o intuito de aperfeioar essa varivel. Quando a transferncia de calor
perde eficincia, h o surgimento de pontos quentes no reator. Devido temperatura de
operao ser prxima da de fuso da resina, nesses pontos pode ocorrer a formao de
aglomerados de resina fundida. Esses aglomerados de polmero causam a obstruo do
sistema de descarga, podendo levar parada da planta. Em uma escala piloto, como a de
estudo, esse efeito mais pronunciado que em uma unidade industrial, pois os dimetros
das tubulaes so menores.
O objetivo desse trabalho de propor uma melhoria da capacidade de remoo de
calor do reator da unidade piloto de estudo. Para isso, foi proposto verificar a resposta do
balano energtico do sistema de reao qumica com a adio de gases inertes mais
pesados que os utilizados normalmente. Atualmente o gs utilizado o nitrognio e nesse
estudo sero inseridos mistura gasosa os gases propano e isopentano. Essas substncias
possuem poder calorfico maior que o nitrognio e, portanto, uma maior capacidade de
remover o calor da reao, resultando em uma menor elevao de temperatura no

Fluidizado
reator. Esse efeito aumenta a diferena entre as temperaturas de fuso da resina e de

operao, assim evitando a formao de aglomerados de polmero.
O presente trabalho est estruturado como segue:
Captulo 1: contextualizao do tema e objetivo do trabalho.

Captulo 2: reviso de aspectos gerais sobre o assunto e apresentao de
trabalhos realizados na rea.
Captulo 3: apresentao da planta, problemtica de estudo e proposta de
melhoria.
Captulo 4: metodologia utilizada para elaborao do modelo que descreve
a planta e das simulaes com propano e isopentano.
Captulo 5: respostas das variveis de processo frente ao distrbio aplicado
na composio do gs.
Captulo 6: concluses sobre o estudo e propostas de trabalhos futuros.
Reviso Bibliogrfica
Nesse captulo ser feita uma reviso de aspectos gerais sobre propriedades do
polietileno e formas de obteno. Posteriormente, sero abordados mais
detalhadamente processos de polimerizao em fase gasosa e relatados estudos sobre
modelagem e simulao do sistema. Tambm, sero apresentados trabalhos sobre os
efeitos da transferncia de calor em reatores de produo de polmero em leito fluidizado
e estudos sobre formas de operao que proporcionam melhorias na troca trmica do
sistema reacional.
2.1
Polietileno
O polietileno um dos termoplsticos mais utilizados na indstria, sendo utilizado em

aplicaes de filme, injeo, sopro, rotomoldagem, etc. O PE classificado de acordo com
a sua densidade: baixa (PEBD) est na faixa de 0,910 0,930 g/cm3 e o de alta (PEAD) na
faixa de 0,931 0,970 g/cm3. O PEBD ainda classificado de acordo com a microestrutura
e o processo de sntese em linear (PEBDL) e no-linear (PEBD). Na Figura 2.1 so
apresentadas as aplicaes do PE e suas faixas de especificao de densidade e ndice de
fluidez. (XIE et al., 1994)
Figura 2.1: Faixas de densidade e ndice de fluidez do PE e suas aplicaes. Adaptada de

Xie et al., (1994).
2.1.1 Tipos de Polietileno e suas caractersticas
A seguir sero listados os principais tipos de PE e suas formas e produo e aplicao.
Polietileno de Baixa Densidade: esse tipo de PE produzido em processos a

altas presses e com alta liberao de calor, gerando ramificaes que formam
uma resina com baixa densidade. Esse polmero possui as propriedades de
tenacidade, alta resistncia ao impacto, alta flexibilidade, boa
processabilidade, estabilidade e propriedades eltricas notveis (BRANDRUP;
IMMERGUT; GRULKE, 1990). Esse conjunto de caractersticas proporciona a
utilizao em aplicaes de moldagem por sopro e injeo.
Polietileno de alta densidade: esse tipo de resina produzido presso mais

baixa que o PEBD. A reao qumica de obteno desse polmero catalisada

Fluidizado
por compostos organometlicos, notadamente catalisadores do tipo ZieglerNatta. Um tipo de processo utilizado para produo de PEAD o slurry. Esse
tipo de PE mais cristalino que o PEBD devido linearidade dessa resina. O
PEAD utilizado em moldagens de sopro e injeo assim como o PEBD,
contudo o PEAD mais duro e resistente e o PEBD mais flexvel e
transparente (COUTINHO; MELLO; 2003).
Polietileno de baixa densidade linear: essas resinas apresentam diferente olefinas, como 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Esse tipo de resina pode ser
produzida em processo em fase gs. Existe uma ampla gama de catalisadores
de metais de transio utilizados para a produo de PEBDL (Ziegler-Natta,
Metalocnicos, etc). Essa resina apresenta cadeias lineares com ramificaes
curtas e distribuio de peso molecular estreita quando comparada ao PEBD.
As aplicaes do polietileno de baixa densidade linear so inmeras, mais
notadamente utilizado para filmes industriais. (COUTINHO; MELLO; 2003).
Ainda existem tipos de polietileno com caractersticas especiais, como o polietileno de

ultra alto peso molecular que apresenta boa resistncia a corroso e abraso, resistncia
a fadiga cclica, etc, e o polietileno de ultra baixa densidade que notadamente utilizado
em embalagens de lquidos pois apresenta alta resistncia ao rasgo (COUTINHO; MELLO;
SANTA MARIA, 2003).
2.2
Processos de Produo de PE
O PE produzido em processos contnuos. Os principais processos de produo de PE

esto apresentados na Tabela 2.1.
Tabela 2.1: Processos de Produo de PE. Adaptada de XIE et al. (1994).
Processo de
Processo
Polimerizao
Convencional
Polimerizao
em Alta
em Alta
em Soluo
Presso em
Presso
Massa
Tubular ou
Tipo de reator
Autoclave
CSTR
autoclave
Presso [atm]
1200 - 3000
600 - 800
100
Temperatura [C]
130 - 350
200 - 300
140 - 200
Mecanismo de
Radical livre Coordenao Coordenao
polimerizao
Meio de
Fase do
Fase do
Solvente
polimerizao
monmero
monmero
Densidade
0,910 - 0,930 0,910 - 0,955 0,910 - 0,970
IF
0,1 - 100
0,8 - 100
0,5 - 105
Polimerizao
em Lama
Polimerizao em
Fase Gs
30 - 35
85 - 110
Leito fluidizado ou
leito agitado
30 - 35
80 - 100
Coordenao
Coordenao
Slido
Slido
0,930 - 0,970
0,01 - 80
0,910 - 0,970
0,01 - 200
Loop ou CSTR
O fenmeno de fluidizao amplamente utilizado em reatores de polimerizao.

Esse um fenmeno fsico-qumico baseado na passagem de um fluido atravs de um
leito de partculas slidas. Se a velocidade do fluido que passa pelo leito slido for baixa, o
fluido apenas se infiltrar atravs dos espaos vazios, isto conhecido como leito fixo.
Quando a velocidade de passagem aumenta, ocorre o deslocamento de partculas. Se a
fora de flutuao das partculas equilibrar a fora gravitacional, no ocorrendo
transporte pneumtico, esse fenmeno chamado de fluidizao. Esse equilbrio entre o
fluido e a fase slida possui caractersticas especficas que trazem benefcios em
processos envolvendo fenmenos de transporte (GELDART, 1969). Devido ampla rea

de contato entre partculas slidas e fluido, a fluidizao gera altas taxas de transferncia
de calor e massa (KUNII, D, LEVENSPIEL, 1968). Por essa razo, reatores em leito
fluidizado so notadamente utilizados em processo de produo de polietileno.
O polietileno produzido a partir do monmero eteno, esse geralmente produzido
atravs do craqueamento de derivados do petrleo. Normalmente nos polos
petroqumicos a refinaria e a planta de polimerizao encontram-se no mesmo site. Esse
processo demanda um alto investimento, no entanto o produto final no possui um alto
valor agregado. Por essa razo, melhorias nos processos de polimerizao so
importantes para diminuir os custos de produo (MUN, 2006).
A polimerizao em leito fluidizado necessita de um investimento inicial e custo
operacional mais baixo que outros processos, por essa razo essa tecnologia vem sendo
amplamente estudada. Na Tabela 2.1 possvel observar que os processos em fase gs
apresentam as menores presses e temperaturas de operao (ROKKAM; FOX; MUHLE,
2010). As principais vantagens desse tipo de processo esto listadas a seguir (XIE et al.,
1994).
No envolve separao de solvente. Uma importante caracterstica desse

processo de no apresentar nenhuma fase lquida na etapa de
polimerizao; essa ocorre na interface entre o catalisador slido e a
matriz polimrica, que encharcada de monmero gasoso.
tima transferncia de calor e massa; resultado da boa mistura reacional
causada pelo fenmeno de fluidizao.
Possibilidade de operar com vrios tipos de catalisadores (Ziegler-Natta,
Metaloceno e Cromo).
Ampla faixa de especificao de produtos; nesse processo possvel
produzir grades de PEBDL at PEAD.
A primeira planta de polimerizao de leito fluidizado foi concedida pela Union

Carbide em 1968 (ROKKAM; FOX; MUHLE, 2010). Essa tecnologia inicialmente foi
desenvolvida para produo de PEAD. A produo de PEBDL em fase gs mais difcil que
PEAD devido diferena de temperatura entre o ponto de fuso da resina e a
temperatura de polimerizao ser menor; isto leva a uma maior propenso de formao
de aglomerados. Porm, aps melhorias no processo e no sistema cataltico, em 1975
comeou a ser comercializada resina PEBDL com essa tecnologia. Em 1985 esse processo
ainda foi aperfeioado e foi includo ao portflio de produtos resinas de polipropileno
(PP) (XIE et al., 1994).
Em 1975, BP Chemicals comissionou sua primeira planta de polimerizao em fase
gs. A principal diferena do processo BP Chemicals e o da Union Carbide uma fase de
pr-polimerizao anterior entrada no reator fase gs. Essa tecnologia faz a combinao
de um CSTR (continuous stirred-tank reactor) e um reator de leito fluidizado. Uma das
principais vantagens da fase de pr-polimerizao controlar a atividade cataltica antes
de entrar no reator de polimerizao, assim evitando a formao de pontos quentes
seguido da formao de aglomerados no incio da reao. A fase no tanque agitado pode
ser conduzida em um meio lquido de hidrocarbonetos ou em meio gasoso (XIE et al.,
1994).

Fluidizado
2.2.1 Modelagem de Processos em Fase Gasosa

A fim de estudar o comportamento de diversas varveis de processo em um reator de
leito fluidizado, diversos modelos so propostos na literatura. Para formulao dos
modelos, normalmente assume-se um sistema de 2 fases, emulso e bolha de gs. Na
emulso considerada que as partculas de catalisador, polmero e gs esto bem
misturadas, assim, ento sendo assumida como uma nica fase. Para a fase da bolha de
gs considerada que no h presena de slido. Um esquema das fases apresentado
na Figura 2.2 (KHAN et al., 2014).
Figura 2.2: Esquema das fases presentes em um reator de polimerizao em leito

fluidizado. Adaptada de Khan et al., (2014).
Kaneko, Shiojima e Horio, (1999) estudaram o comportamento da temperatura do gs
e do slido ao longo do reator de leito fluidizado para produo de PE e de PP. Foi
proposto um modelo numrico e realizadas simulaes para estudar o comportamento
das fases emulso e bolha de gs. Na anlise do artigo foi comprovada a importncia da
placa distribuidora de gs do reator, na simulao foram encontrados pontos de
temperatura mais alta do gs e do slido logo acima da placa.
McAuley, MacGregor e Hamielec, (1990) estudaram, a distribuio de temperatura ao
longo do eixo axial de um reator de escala piloto. Foi constatado o aumento de
temperatura devido ao calor liberado na reao de polimerizao. O autor tambm
traou o perfil de concentrao ao longo do reator, demonstrando a reduo de eteno
devido ao consumo na reao. Os perfis esto apresentados na Figura 2.3.
Figura 2.3: (a) Perfil de Temperaturas e (b) perfil de concentraes de eteno reator de
leito fluidizado. Adaptada de MCAULEY; MACGREGOR; HAMIELEC (1990)
Um reator de polimerizao de leito fluidizado foi modelado por Behjat, Shahhosseini
e Hashemabadi, (2008) utilizando tcnicas de CFD (Computational fluid dynamic). Os
autores investigaram a hidrodinmica do reator e a transferncia de calor. Eles estudaram
a distribuio de temperatura em duas geometrias diferentes de reator, um com zona de
degasagem (seo expandida) e outro em forma cilndrica sem seo expandida. Os
resultados mostraram a distribuio de temperatura no reator com seo expandida so
mais uniformes levando a uma menor propenso de formao de pontos quentes (ver
Anexo 1). Nesse estudo, tambm, foi analisado o efeito do aumento da velocidade
superficial de fluidizao na transferncia de calor. Os resultados mostraram que, com o
aumento da velocidade do gs, devido ao aumento do coeficiente de troca trmica entre
o gs e o slido, a temperatura do gs aumenta e a do slido diminui. Nas simulaes,
tambm percebido que o gradiente de temperatura entre as duas fases aumenta ao
longo do reator devido alta transferncia de calor.
Tioni, Broyer, Spitz, Monteil e McKenna, (2009) estudaram a transferncia de calor
durante o estado transiente em um reator de polimerizao de PE em leito fluidizado
utilizando catalisador do tipo Ziegler-Natta. Durante o incio da reao que se tem a
maior propenso de formao de pontos quentes no leito. A partir de dados
experimentais, foi verificada a influncia da composio do gs na temperatura de sada
do reator. Foram utilizados dois inertes com condutividade trmica maior que a do eteno
a fim de verificar a resposta da temperatura do gs de sada com o tempo. Foram
realizados testes com hlio e nitrognio como inertes e verificou-se uma diminuio na
temperatura do gs com adio dessas substncias a mistura gasosa.
2.2.2 Processo em Modo Condensado
Devido reao de polimerizao ser altamente exotrmica, em um processo em fase
gasosa, o calor produzido na reao removido atravs de um reciclo de gs que passa
por um sistema de resfriamento antes de retornar para o reator. Para melhorar a
capacidade de troca trmica no leito polimrico, pode ser utilizada a operao em modo

Fluidizado
condensado. Nesse tipo de processo, o gs de reciclo retorna para o reator parcialmente

condensado, ento a temperatura de alimentao do reator menor que a de ponto de
orvalho da mistura gasosa. Dessa forma, aumenta significativamente a capacidade de
troca trmica do processo, pois parte do calor removido pela evaporao da parcela
lquida (ZHOU et al., 2013).
Para possibilitar a condensao da mistura de gs so adicionados agentes de
condensao induzida (ICA), como n-pentano e n-hexano, que so gases mais pesados,
que aumentam a temperatura de orvalho da mistura. A vaporizao dessa parcela
condensada ajuda prevenir a formao de pontos quentes no leito do reator. Um fator
importante no modo de operao condensado que a parcela lquida deve flashear
logo ao entrar no reator, pois a presena de gotculas lquidas no leito pode causar efeitos
indesejados ao processo (ALIZADEH; MCKENNA, 2014).
Alizadeh e McKenna em 2013 realizaram a modelagem do sistema de troca trmica de
um reator de leito fluidizado para produo de PE operando em modo condensado. Os
autores estudaram o comportamento da vaporizao do gs ao longo do comprimento do
leito e chegaram concluso que o gs evapora completamente logo nos primeiros
metros de reator.
Alcanos de cinco ou seis carbonos, usados normalmente como ICAs, so mais solveis
no PE que o eteno, por essa razo o polmero formado pode conter uma quantidade
considervel desses compostos. Esse efeito pode ajudar a prevenir a formao de
aglomerados de polmero no caso de ocorrer um aumento de temperatura local nas
partculas slidas; a dessoro desses compostos pesados auxilia na troca trmica
evitando, ento a formao do ponto quente (ALIZADEH; MCKENNA, 2014).
Alizadeh, Namkajorn, Somsook e Mckenna (2014) estudaram o efeito do agente de
condensao induzida na taxa de polimerizao utilizando catalisador do tipo ZieglerNatta na produo de PE. Nesse estudo foi observado que a taxa instantnea de
polimerizao promovida na presena dos compostos pesados de condensao. Esse
efeito atribudo ao aumento da concentrao de eteno na fase amorfa do PE no
entorno dos sitos ativos do catalisador. No entanto, esse comportamento mais
acentuado no incio da polimerizao, com o desenvolver do processo esse efeito diminui
gradualmente.
Estudo de Caso
Nesse captulo ser introduzida a planta e a problemtica de estudo. Tambm, ser

apresentada a melhoria de processo proposta para esse trabalho.
3.1
Sistema de estudo
O objetivo desse trabalho de propor uma alternativa de melhoria da capacidade de

troca trmica do sistema de reao de uma planta de polimerizao em fase gasosa. Um
dos principais gargalos de uma planta de polimerizao a remoo do calor liberado na
reao qumica, pois essa altamente exotrmica. O controle de temperatura do reator
em leito fluidizado de suma importncia, pois o sistema tem a tendncia de formao
de pontos quentes. Esses pontos quentes podem atingir o ponto de fuso do polmero e,
ento, levam a formao de aglomerados. Esses pedaos de resina fundida causam
distrbios no processo, pois obstruem as tubulaes e vasos de descarga de produto.
Alm disso, os aglomerados podem ter o formato de folha e podem estar localizados em
cima de um medidor de temperatura do reator (principalmente em termopares de
parede). Dessa forma, o instrumento passa a fornecer um valor falso de temperatura
podendo causar descontrole operacional da unidade. Esses problemas causados pela
formao de aglomerados levam necessidade de parada da planta. As perdas
econmicas de uma parada de produo so altas, por essa razo importante propor
melhorias que previnam a formao de pontos quentes.
A planta de estudo desse trabalho em escala piloto. A unidade estudada
multipropsito, ou seja, existe a possibilidade de operar a planta em diferentes condies
de processo. A planta piloto exerce um forte papel no desenvolvimento de tecnologias,
produo de novos produtos e aperfeioamento de processos j existentes. Realizar
testes diretamente na planta industrial possui um alto risco econmico, alguns dias de
parada de produo podem significar custos significativos. Programar uma janela de
testes no cronograma de uma planta de alta produo pode ser bastante difcil, ento,
alm de prevenir futuros problemas, a planta piloto supre a necessidade de um longo
perodo de testes na unidade industrial.
Para esse trabalho ser estudado o sistema de reao qumica da planta. Na Figura 3.1
est apresentado um fluxograma do sistema de reao da unidade em questo.
10

Fluidizado
Figura 3.1: Planta Piloto de polimerizao em fase gs.
O sistema em estudo consiste em um reator de leito fluidizado de produo de

polietileno. O sistema reacional possui uma seo reta onde deve encontrar-se o leito de
resina e aps possui uma expanso. Essa seo de rea maior diminui a velocidade do
gs, assim finas partculas que so arrastadas pelo gs perdem velocidade. Dessa forma,
essa seo evita o transporte de partculas para os equipamentos posteriores ao reator.
Nesse processo, os gases so alimentados de forma continua pelo fundo do reator
que contm um leito de resina polimrica. Atravs da fora exercida pelo fluxo de gs, o
leito permanece fluidizado. Pela lateral do reator feita a dosagem de catalisador. As
matrias primas, ao entrarem no sistema reacional, encontram os stios ativos do
catalisador e comeam a formao da cadeira polimrica. De acordo com a formao do
polmero, o nvel do leito do reator aumenta e, assim, o sistema de controle de descargas
acionado e feita a transferncia de produto para o vaso de descarga. Nesse recipiente
feita a remoo do gs que ficou junto ao polmero; esses gases so enviados para
queima na flare.
O gs remanescente da reao vai para um sistema de reciclo. O fluido perde presso
durante o trajeto devido perda de carga, ento o gs de reciclo passa por um
compressor. Em seguida, o calor que a mistura gasosa absorveu da reao qumica e na
etapa de compresso removido em um trocado de calor do tipo casco tubos. O fluido de
resfriamento utilizado a gua que proveniente da torre de resfriamento. Essa gua
passa por um sistema de aquecimento com vapor de acordo com a necessidade do
processo. Antes de retornar ao reator, feita a dosagem de matrias primas na linha de
reciclo de gs. No sistema reacional ainda existe uma purga para controle de presso.
3.2
Proposta de Melhoria
As tubulaes da planta de estudo so de pequeno dimetro, logo a formao de

aglomerados de polmero facilmente leva obstruo do sistema de descarga de
produto. Os distrbios causados pela formao de pontos quentes so mais pronunciados
em uma escala piloto do que em uma escala industrial. A parada da planta devido
formao de aglomerados frequente, ento, como a causa desses problemas a
capacidade do sistema remover o calor liberado na reao, nesse trabalho ser estudada
uma proposta de melhoria da troca trmica no sistema reacional.
O calor de reao removido atravs da passagem da mistura gasosa pelo reator. E
essa capacidade limita a carga da unidade. A composio da mistura de gases exerce forte
influncia na troca trmica. A fase gasosa composta de uma mistura de eteno, um
comonmero (1-hexeno ou 1-buteno), hidrognio e um gs inerte. O comonmero atua
na formao de ramificaes na cadeia polimricas, assim diminuindo a densidade da
resina; o hidrognio atua na terminao da cadeia regulando o ndice de fluidez; e o
inerte auxilia no controle de presso parcial de eteno e na troca trmica do sistema.
Alguns catalisadores possuem uma alta reatividade, ento o controle de temperatura
se torna ainda mais difcil. Resinas que utilizam 1-hexeno tambm so mais difceis de
produzir devido ao calor de polimerizao do hexeno ser mais alto que o do 1-buteno.
(KRENTSEL, B.A.; KISSIN, Y.V.; KLRINER, V.J.; STOTSKAYA, 1997).
11
A proposta desse trabalho de estudar a influncia na troca trmica no reator

substituindo o gs inerte nitrognio por um gs de maior capacidade calorfica (Cp). Para
isso, ser estudada a influncia de dois gases inertes: propano e isopentano. Na
Tabela 3.1 esto apresentados os valores de Cp para os gases de estudo.
Tabela 3.1: Capacidade Calorfica a Presso Constante dos Gases Inertes a 298 K.
Inerte
Nitrognio
Propano
Isopentano
Cp [J/gmolK]
29,1
73,6
120,0
Modificando a gs inerte, espera-se que a temperatura do gs de sada do reator seja

menor comparado com a mistura com nitrognio. Se aplicada uma mesma quantidade de
calor em dois gases de Cps diferentes, a substncia com maior Cp absorver o calor e
produzir um aumento de temperatura menor que a substncia de menor Cp. A proposta
desse trabalho de verificar a influncia do aumento do Cp quantitativamente na
temperatura do gs do reator, assim diminuindo a temperatura de sada do gs do leito
reacional.
12

Fluidizado
Metodologia
Uma usual ferramenta de engenharia utilizada para estudos de processos da indstria

qumica atualmente so os softwares de simulao. Com esse mtodo de anlise
possvel predizer respostas dos processos frente a um distrbio. Esse tipo de estudo
amplamente utilizado na implementao de novos projetos e melhorias nos existentes.
No presente trabalho foi utilizado o software iiSE, verso acadmica, desenvolvido em
colaborao com o departamento de engenharia qumica da UFRGS. Esse simulador
permite a elaborao de modelos estticos para simular processos de diversos ramos da
indstria.
O desenvolvimento desse trabalho foi realizado de acordo com os passos descritos a
seguir.
Elaborao de um modelo no simulador iiSE que descreva o sistema de

reao da planta em estudo.
Validao do modelo com dados de referncia.
Simulaes com propano e isopentano variando a composio desses
inertes no gs de reciclo.
O estudo foi realizado de acordo com condies de processo de um caso base. Para
estes foram utilizados dados de operao da planta para produo de uma resina de
PEBDL, que utiliza como comonmero 1-hexeno.
4.1
Modelagem do Sistema
Foram realizadas simulaes em estado estacionrio para modelagem do sistema. De

acordo com a natureza dos compostos em questo, o pacote termodinmico utilizado foi
o Peng-Robson e, para regra de mistura, foi utilizado o modelo de Van der Walls para
hidrocarbonetos.
Os softwares de simulao em blocos no possuem um equipamento que represente
um reator em leito fluidizado. Como o interesse no presente trabalho de avaliar o
balano energtico do sistema, para solucionar esse problema foi colocado no lugar do
reator um aquecedor onde o calor fornecido a esse equipamento igual ao calor liberado
na reao qumica. Os gases utilizados nessa simulao foram o eteno, 1-hexeno e o
nitrognio; o gs hidrognio no foi considerado pois a sua concentrao no reator
muito pequena.
Para chegar ao modelo final da planta, foram feitas 4 simulaes de acordo com a
sequncia descrita nos prximos tpicos.
4.1.1 Simulao 1: sistema sem reciclo e trocador de calor
Como no existem dados suficientes para a modelagem completa do trocador de
calor da unidade estudada, um modelo preliminar foi construdo para obter as
informaes faltantes. Para isso, foi elaborado um modelo sem sistema de reciclo e que
no lugar do trocador de calor foi utilizado um sistema de cooler e heater. O flowsheet do
modelo est apresentado na Figura 4.1.
13
Figura 4.1: Flowsheet simulao 1.

A fim de representar a corrente de descarga de polmero, aps o reator foi colocado
um separador. Esse equipamento permite separar uma corrente em outras que tenham
composies e vazes especificadas. Ento, a corrente de fundo (resina PE) desse
separador representa a sada de polmero e a de topo (purga) a sada de gs do sistema.
A corrente de fundo foi especificada de acordo com a composio do produto PEBDL que
est sendo usado como caso base para o estudo. A partir de anlises em laboratrio
possvel determinar a incorporao de comonmero da resina; como o PEBDL de estudo
formado por eteno e 1-hexeno chega-se composio do produto.
Para o simulador resolver o sistema de equaes do modelo, esse deve ter zero graus
de liberdade. Algumas variveis especificadas foram obtidas a partir de clculos que sero
descritos a seguir e outras foram estimadas. Na Tabela 4.1 esto apresentadas essas
especificaes. Os outros parmetros esto no Anexo 2.
Tabela 4.1: Variveis especificadas simulao 1.
EQUIPAMENTO
Reciclo
Vazo
5216
Sistema de Resfriamento
CWS
Vazo
1000
Temperatura
35
Presso
5
Cooler
Presso de sada do gs
21
Reator
Energy Source
5803
Delta P
0
Separador
Split topo C2
0,9929
Split topo C6
0,9848
Split topo N2
1
FONTE
kg/h
Clculo
kg/h
C
atm
Estimado
Estimado
Estimado
kgf/cm2
Estimado
cal/s
Clculo
Estimado
kg/kg
kg/kg
kg/kg
Clculo
Clculo
Clculo
14

Fluidizado
Para elaborar um modelo em um simulador de blocos que contenha uma corrente de

reciclo necessrio, primeiramente, rodar o sistema sem reciclo. Para isso, na simulao
1 foi especificada uma corrente de alimentao chamada reciclo. Essa alimentao
representa no sistema real a corrente de sada do topo do reator que encaminhada para
o compressor. No existe medio de vazo nesse ponto, apenas de presso, composio
e temperatura. No entanto, existe a indicao de vazo logo na entrada do fundo do
reator, depois da entrada de matrias primas. Ento, a partir do balano de massa entre
essa medio de vazo e as indicaes das fontes de nitrognio, eteno e hexeno chega-se
a vazo que deve entrar na corrente de reciclo. A seguinte equao fornece esse balano
de massa, onde Finreator a indicao de vazo do gs que entra no reator:
= (2 + 2 + 6 )
(4.1)
Um ponto importante no presente trabalho a entalpia de reao de polimerizao.

Na literatura existem diversos autores que determinaram o calor de polimerizao de olefinas; dessa forma, para encontrar o calor da reao, basta que se saiba a composio
do polmero e os respectivos calores de polimerizao. Para o caso de estudo, a resina
formada por eteno e 1-hexeno, logo a equao que gera o calor liberado na reao
apresentada a seguir. Onde xC6 e xC2 so dados em razo mssica.
= (2 2 + 6 6 )
(4.2)
Os dados utilizados para especificar a energia fornecida ao aquecedor, que representa

o reator, esto apresentados na Tabela 4.2.
Tabela 4.2: Clculo calor de reao simulao 1.
Energia de Reao
H de polimerizao C2
920*
kcal/kg
H de polimerizao C6
104**
kJ/mol
Massa molar Hexeno
85
g/mol
H de polimerizao C6
1166
kcal/kg
xC2
0,88
kg/kg
xC6
0,12
kg/kg
FresinaPE
22
kg/h
H de reao
5803
cal/s
* Fonte: (ROBERTS, 1950)

** Fonte: (KRENTSEL, B.A.; KISSIN, Y.V.; KLRINER, V.J.; STOTSKAYA, 1997)
A frao de hexeno no polmero pode variar de 8 a 12% em massa e a produo da

planta pode variar de 21 25 kg/h. Ento, para essa primeira simulao, foram
determinadas as composies e vazes mostrada na Tabela 4.2. Posteriormente ser feita
uma correo desses valores de acordo com o resultado do balano de massa final do
modelo.
Para determinar o split do separador, foi primeiramente rodada a simulao com um
split qualquer e ento com os dados da corrente que sai do reator foi determinado o split
real de acordo com a equao apresentada a seguir. Onde o subscrito outreator faz
referncia corrente que alimenta o separador. As razes x so dadas em massa.
15

, = 1
(4.3)
A corrente de resina PE foi considerada que composta apenas do polmero. Na

operao normal da planta, quando feita o descarregamento de produto existe uma
perda de gs da atmosfera do reator, que posteriormente retirado na etapa de
degasagem. Para facilitar a anlise do modelo essa perda foi embutida na corrente de
purga.
Os dados para o heater do sistema de resfriamento foram estimados. Esses valores
no influenciam na resposta do sistema nessa simulao, eles foram especificados apenas
para dar destino ao calor liberado no cooler e, assim, fechar o balano de energia. Quanto
perda de carga no sistema, para facilitar a anlise, essa foi toda concentrada no sistema
de resfriamento, de forma que o delta de presso no reator foi dado como sendo zero.
Essa aproximao plausvel, pois existem dados de queda de presso no leito do reator
e esses so muito menores que a perda de carga ao longo da linha de reciclo.
4.1.2 Simulao 2: trocador de calor
Nessa simulao foi feita a modelagem do trocador de calor. Dessa simulao foram
determinadas duas importantes variveis que no tm indicaes em planta: a vazo de
gua e o coeficiente global de troca trmica (U). Esse permutador do tipo casco tubos; o
fluido quente (gs de reciclo) passa nos tubos e o fluido frio (gua) passa no casco. O
modo de operao em contracorrente e ele possui apenas um passo. O equipamento
possui 31 tubos e possui uma rea de troca trmica de 3,4 m2.
Para determinar esses parmetros foram utilizados os dados obtidos na simulao 1
para a corrente de sada do compressor, pois essa que deve ser resfriada no trocador.
Foram especificadas as temperaturas e presses de entrada e sada do fluido quente e
frio e a rea de troca trmica. Nessa simulao, manteve-se a mesma lgica da anterior
de concentrar a perda de carga no sistema de resfriamento. Os valores de entrada dessa
simulao esto apresentados no Anexo 3 e no Anexo 4 est o flowsheet.
Os resultados de vazo de gua de resfriamento e coeficiente global de troca trmica
esto na Tabela 4.3.
Tabela 4.3: Resultados da simulao 2.
Resultados
Coeficiente Global de troca trmica
644,3
W/m2K
Vazo de gua de resfriamento
20493,5
kg/h
4.1.3 Simulao 3: sistema com trocador de calor

Nessa simulao foi inserido o trocador de calor ao sistema da simulao 1. Foi
especificado o coeficiente global de troca trmica e a vazo de gua encontrados na
simulao 2. Dessa forma, o sistema calcula a temperatura de sada dos dois fluidos, o
quente e o frio no trocador de calor. Foram ento inseridos mais dois equipamentos, um
mixer e um splitter.
16

Fluidizado
Splitter: esse separador foi adicionado ao sistema para que a corrente que
sai no topo do reator seja dividida em duas; uma de purga e outra que
alimentada para o mixer;
Mixer: esse foi inserido para que na simulao 4 seja possvel fechar a
corrente de reciclo.
O flowsheet dessa simulao est apresentado no Anexo 5.

4.1.4 Simulao 4: modelo final
A ltima etapa para finalizar o modelo fechar o reciclo. Para isso foi zerada a vazo
da corrente reciclo da simulao 3 e ajustada uma vazo de 5216 kg/h na sada do
splitter que alimenta o mixer. Com o sistema fechado retirou-se o mixer e a corrente
reciclo que no sistema real no existem. O flowsheet do modelo final est apresentado
na Figura 4.2.
Figura 4.2: Modelo final.

Com o sistema fechado ainda foram feitos ajustes no split do separador para
estabelecer a carga da planta (resina PE) e a composio do polmero. Assim chegou-se a
uma produo de 23,6 kg/h e uma incorporao de comonmero de 3% molar. Ento, foi
retirada a especificao de split de C2 e C6 e no lugar foi especificada a frao molar de
hexeno na corrente de fundo e a vazo da corrente resina PE. Tambm em funo dessas
variveis foi refeito o clculo de calor de reao chegando a uma entalpia de 6163 cal/s,
especificada na fonte de energia do reator.
17

4.2
Validao do Modelo
Os resultados da simulao do modelo final e os dados comparativos de referncia

esto apresentados na Tabela 4.4.
Tabela 4.4: Modelo versus Planta.

Planta versus Simulao
Varivel
Temperatura sada do gs do trocador de calor [C]
Temperatura de sada do gs do reator [C]
Temperatura de sada da gua do trocador de calor [C]
Presso Parcial de Eteno [kgf/cm2]
T no reator [C]
Planta
76 2
86,4 1
63,4 3
13 1
10,5 1
Modelo
75,9
86,5
63,4
13,7
11,1
Os resultados obtidos com o modelo ficaram dentro da faixa das condies de

processo. O modelo foi validado ainda com diferentes dados de operao e os resultados
foram sempre satisfatrios, apresentando um erro de aproximadamente 1% entre o dado
real e o simulado. Dessa forma, pode-se afirmar que o modelo indica o comportamento
das variveis de processo estudadas nesse trabalho.
4.3
Simulaes com propano e isopentano
Em virtude de sua funcionalidade, a planta piloto possui uma variedade de

possibilidades de alinhamento. Por essa razo, para anlise com os inertes C3 e C5, foi
escolhido estudar o comportamento desses em dois pontos de alimentao: a montante
do trocado de calor e junto com a entrada das outras matrias primas (jusante do
trocador de calor). Cada ponto de dosagem foi analisado separadamente para os dois
inertes propostos, assim totalizando quatro casos. Na Figura 4.3 esto apresentadas as
duas possibilidades de alinhamento no modelo da planta.
18

Fluidizado
Figura 4.3: Flowsheet simulaes com C3 e C5.
As condies de alimentao do C3 e C5 esto apresentadas na Tabela 4.6. Essas

foram definidas de acordo com dados de um caso base.
Tabela 4.5: Condies de entrada C3 eC5.
Substncia
Presso [kgf/cm2]
Temperatura [C]
Composio
Propano
45
25
puro
Isopentano
29,95
25
puro
Durante a operao de um processo de produo de polietino em fase gasosa, uma

varivel importante que deve ser controlada a presso parcial de eteno (PPC2). Essa
especificao est ligada cintica da reao qumica, visto que a PPC2 influencia no
processo de difuso do eteno at o stio cataltico. A presso parcial dada pela
multiplicao da frao molar do componente pela presso total do sistema. Dessa
forma, para o sistema de estudo, essa varivel foi calculada de acordo com a seguinte
equao, onde x a frao molar da corrente de topo do separador:
2 = 2
(4.4)
Com o objetivo de no alterar a presso parcial de eteno a adio do gs inerte mais

pesado (C3 e C5) foi realizada de forma a no alterar o nmero total de mols de
compostos inertes no sistema, assim no modificando a frao molar de eteno. A vazo
molar de nitrognio para o caso em estudo de 0,1 kgmol/h e, para manter a composio
dos monmeros na corrente gasosa, a vazo total molar de N2 mais C3 ou C5 deve ser
igual a esse valor. Dessa forma, na especificao de vazo de nitrognio foi inserida a
frmula apresentada a seguir, onde i igual a 3 ou 5. Para o acompanhamento da
varivel PPC2 foi utilizada a ferramenta do iiSE calculator onde foi inserida a equao
(4.4).
2 = 0,1
(4.5)
O equilbrio de foras no reator um aspecto importante que deve se manter

constante. Para que ocorra a fluidizao do leito necessrio que a queda de presso se
iguale ao peso do prprio leito (FOUST; WENZEL; CLUMP, 1979). Dessa forma, a
velocidade de ascenso do gs um parmetro que deve ser bem controlado em
operao. O balano de foras no reator dado pela seguinte equao:
()
= (1 )( )
(4.6)
Onde s, , e L so, respectivamente, densidade do slido, densidade do gs,

porosidade do leito e comprimento do leito. Aplicando a equao de Ergun para o clculo
da queda de presso chega-se seguinte equao:
( ) = 150
(1)
3 2
+ 1,75
(4.7)
Quando o dimetro da partcula pequeno, vs, tambm pequeno. Assim o segundo

termo da equao (4.7) se torna desprezvel frente ao primeiro, ento esse pode ser
19
desconsiderado (FOUST; WENZEL; CLUMP, 1979). Dessa forma chega-se equao final
que relaciona a densidade e a velocidade do gs no leito fluidizado. Onde , vs e Dp so,
respectivamente, viscosidade, velocidade superficial e dimetro da partcula.
3
(1)
150
= (
(4.8)
2
)
Na simulao com a adio dos inertes propano e isopentano, a densidade do gs se

altera, dessa forma, de acordo com o balano de foras no reator, a velocidade superficial
tambm deve ser alterada. Para que a equao (4.8) possa ser aplicada na simulao de
estudo, necessrio encontrar a porosidade do leito e essa varivel depende da altura do
leito.
Com os dados do caso base, foi encontrado o . A altura do leito no deve mudar
tanto na operao com N2 quanto com C3 e C5, pois esse parmetro influencia numa
varivel importante de processo que o tempo de residncia. Dessa forma, a porosidade
no deve se alterar na operao com os gases mais pesados.
Os dados utilizados para determinar o esto apresentados na Tabela 4.6.
Tabela 4.6: Clculo da porosidade do leito.
Caso Base
1,29E-05
kg/ms
vs
0,42
m/s
918
kg/m3
24,7
kg/m3
9,8
m/s2
Dp
0,00097
0,39
Para implementar a equao que calcula a velocidade superficial de acordo com a

densidade do gs, foi adicionado entre o mixer de entrada de matrias primas e o reator
uma vlvula, como mostra na Figura 4.3. Essa foi projetada de forma a obter um valor alto
de coeficiente de vazo (Cv), assim produzindo uma perda de carga da ordem de 10-2 atm.
Nessa vlvula foi definido o Cv e a abertura.
Para que o sistema respeite o balano de foras, de acordo com a equao (4.8), os
termos viscosidade, porosidade, acelerao da gravidade, dimetro da partcula e a
constante de proporcionalidade foram agrupados em um termo constante. Essa equao
ainda foi multiplicada pela rea da seo transversal do leito. A equao apresentada a
seguir(4.9) foi inserida na especificao de vazo volumtrica da vlvula, assim de acordo
com a densidade do gs que passa por esse equipamento determinada a vazo
volumtrica. Para fechar os graus de liberdade do sistema, foi retirada a especificao da
vazo mssica de reciclo no splitter.
= 6,9 105 (918 )
(4.9)
Nas simulaes com propano e isopentano foi mantida constante a vazo e a

temperatura da gua para o trocador de calor. Dessa forma, possvel estabelecer uma
comparao entre as condies de processo com os inertes N2, C3 e C5.
20

Fluidizado
Resultados
Neste captulo sero discutidos os resultados obtidos para as simulaes dos quatro
casos propostos: propano e isopentano aplicados aos pontos de dosagem anterior e
posterior ao trocador de calor. Foram extrados dados variando a vazo de entrada do
inerte pesado (C3 e C5) e ao mesmo tempo diminuindo a de N2.
5.1
Anlise do Reator
5.1.1 Temperaturas
A resposta da temperatura de sada do reator de acordo com o aumento da dosagem
dos inertes C3 e C5 est apresentada na Figura 5.1.
Figura 5.1: Resposta da temperatura de sada do gs do reator.

No grfico possvel observar a reduo da temperatura na sada do reator com o
aumento da concentrao de gs pesado. Como j esperado, para o gs com maior poder
calorfico, o isopentano, a reduo da temperatura mais pronunciada se comparado
com o propano.
Nas curvas com C5 observa-se uma mudana de inclinao em torno de 40%. Isso se
deve ao fato que, a partir desse ponto, o gs comea a condensar no trocador de calor.
Dessa forma, a absoro de calor no reator mais eficiente, pois passa a existir a troca de
calor latente pela evaporao da parcela lquida. A anlise com o isopentano foi feita at
aproximadamente 50%, pois nessa concentrao de C5 o calor de reao no mais
suficiente para evaporar toda parcela lquida. Na corrente de reciclo no pode existir
condensado, pois, como no h um equipamento que faa a separao das fases, essa
parcela lquida alimentada para o compressor. Para que isso no ocorra necessrio
aumentar a carga da unidade, assim produzindo mais calor no reator. No entanto, para
elevar a produo da unidade diversos fatores devem ser levados em considerao, como
a disponibilidade de matrias primas, utilidades e capacidade dos equipamentos.
21
Quanto ao ponto em que foi feita a dosagem dos inertes pesados, no se observa
diferena expressiva entre a alimentao a montante e a jusante do trocador de calor. H,
apenas, uma melhora sutil da temperatura com a dosagem a jusante.
A variao de temperatura entre a sada e entrada de gs do reator est apresentado
na Figura 5.2.
Figura 5.2: Comportamento do gradiente de temperaturas do reator.

A reposta da variao de temperatura no reator possui o mesmo comportamento que
a temperatura de sada do reator. A reduo nesse parmetro atribuda a dois fatores:
O gs com maior poder calorfico quando submetido a uma fonte de calor

gera um gradiente de temperatura menor que um fluido de menor calor
especfico;
Nas simulaes observou-se a elevao da temperatura de entrada do
reator com o aumento do gs pesado.
5.1.2 Velocidade Superficial e Purga

A mudana nas propriedades fsicas do gs altera alguns parmetros que so
importantes para o processo. Nesse tpico ser abordada a velocidade superficial e a
vazo de purga do reator. As anlises dessas variveis esto apresentadas apenas para o
ponto de dosagem a jusante do trocador de calor, pois no foi observada diferena de
resultado entre os pontos de alimentao. Nas Figura 5.3 e Figura 5.4 est apresentado o
comportamento desses parmetros com o aumento da vazo dos inertes C3 e C5 no
sistema.
22

Fluidizado
Figura 5.3: Resposta da velocidade superficial e densidade do gs.
Figura 5.4: Resposta da vazo de purga reator.

No grfico de anlise da velocidade superficial possvel observar a reduo desse
parmetro com o aumento da insero dos gases pesados. Na mesma figura est
apresentado o aumento da densidade da mistura gasosa causada pela presena dos
inertes C3 e C5 no sistema, que so mais pesados que o N2. De acordo com o balano de
foras do reator, equao (4.9), o aumento na concentrao de um gs pesado ao sistema
diminui a diferena entre as densidades das fases presentes. Dessa maneira, a velocidade
superficial necessria para fluidizao menor. Isso est associado queda de presso
necessria que gs exera para que seja possvel equilibrar o peso do slido e, ento,
expandir do leito.
23
Na Figura 5.4 possvel verificar o aumento da vazo de gs que sai do sistema

atravs da purga. O aumento da densidade da mistura gasosa gera uma elevao na
vazo mssica que passa pela linha de reciclo, assim a perda de gs necessria para
manter o balano de massa do sistema, maior.
5.2
Anlise do trocador de calor
A resposta das variveis que envolvem o trocador de calor foi analisada com o
objetivo de estudar o efeito de aumento da temperatura do gs de sada quando
adicionado os gases de maior poder calorfico. Na Figura 5.5 possvel observar esse
efeito.
Figura 5.5: Resposta da temperatura de sada do fluido quente no trocador de calor.

Existe mais de uma varivel que pode estar causando esse aumento de temperatura.
Cabe salientar que nessa anlise a temperatura de entrada e a vazo do fluido frio foram
mantidos constantes.
Poder calorfico: o Cp da mistura gasosa pode gerar uma diminuio no

gradiente de temperatura do fluido quente.
Vazo de gs: o aumento da densidade do gs gera uma elevao da vazo
que passa pelo trocador de calor, assim o equipamento precisa resfriar
uma quantidade maior de gs.
Fora Motriz: o gradiente de temperaturas de entrada dos fluidos quente e
frio a fora que impulsiona a troca trmica.
Na Figura 5.6 est apresentado o comportamento do gradiente de temperatura e a

vazo do fluido quente no trocador de calor. possvel observar que, mesmo com o gs
entrando mais frio no trocador, devido diminuio da temperatura de sada do reator, o
fluido sai mais quente. Nesse grfico, tambm, est apresentado o aumento da vazo de
gs, fator que junto a outras variveis pode estar causando o aumento de temperatura.
24

Fluidizado
Figura 5.6: Vazo e gradiente de temperatura fluido quente.

Para avaliar o trocador de calor importante verificar o comportamento do calor
trocado entre o fluido quente e o fluido frio. Na Figura 5.7 est apresentada essa varivel,
e como j esperado, devido aos efeitos citados acima, o calor diminui com o aumento do
C3 e C5.
Figura 5.7: Calor trocado no trocador de calor.

O calor trocado est diretamente ligado mdia logartmica dos deltas de
temperatura do lado quente e do lado frio (LMTD) no trocador de calor, j que a rea de
troca trmica e o coeficiente global foram mantidos constantes. Na Figura 5.8 est
apresentado o comportamento do LMTD no trocador de calor. Esse resultado explica a
diminuio do calor trocador.
25
Figura 5.8: Comportamento LMTD trocador de calor.

Como j mencionado a fora motriz para a troca trmica em um permutador de calor
o gradiente de temperaturas entre o fluido quente e o fluido frio. Na Figura 5.9 est
apresentado o comportamento dessa varivel.
Figura 5.9: Fora motriz de troca trmica.

A temperatura de entrada do gs no trocador diminui com o aumento da
concentrao dos inertes propano e isopentano, pois essa corrente proveniente da
sada de gs do reator. Dessa forma, como a temperatura de entrada da gua foi mantida
constante, a diferena de temperatura entre o fluido quente e o frio diminui. Como esse
gradiente a fora motriz da troca trmica, isso um fator que influencia no
desempenho do trocador de calor.
26

Fluidizado
Concluses e Trabalhos Futuros
No presente trabalho foi estudado o efeito da adio dos inertes propano e

isopentano no balano energtico do sistema de reao qumica de uma planta de
produo de polietileno em escala piloto. O estudo atingiu o objetivo de fornecer
informaes sobre a resposta do processo frente modificao da composio do gs.
Para estudar as variveis em questo nesse trabalho, foi elaborado um modelo no
simulador iiSE verso acadmica, desenvolvido em colaborao com o departamento de
engenharia qumica da UFRGS. Esse modelo descreve o sistema de reao qumica da
planta em estudo. Esse apresentou repostas similares aos dados de referncia utilizados
para validao, apresentando erros entre o valor real e o simulado na faixa de 1%. Foi
possvel tambm simular as condies com propano e isopentando respeitando variveis
de processo, como a presso parcial de eteno e o balano de foras no reator. Dessa
forma, pode se dizer que o modelo representa a operao da planta.
Quanto aos resultados das simulaes com propano e isopentano, algumas
concluses podem ser feitas. Cabe salientar que essas afirmaes so vlidas para as
condies de processo que foi realizado o estudo.
A adio do inerte mais pesado ao sistema melhora a remoo de calor no

reator. Como j esperado, o isopentano apresenta o melhor resultado.
No foi observada diferena significativa na resposta do sistema com o
ponto de dosagem de C3 e C5.
possvel condensar a mistura gasosa com a adio de aproximadamente
40% de razo molar de isopentano em relao ao nmero total de mols de
inerte. No entanto, essa frao pode ser aumentada at no mximo 55%
sem que seja necessrio aumentar a carga da planta.
O aumento da densidade da mistura gasosa gera uma elevao na vazo
mssica de gs na corrente de reciclo, com isso h a necessidade de
aumentar a vazo de purga do reator.
Com o aumento de inertes pesados no sistema o calor trocado no trocador
de calor diminui.
A vazo de reciclo do sistema aumenta devido ao aumento da densidade
do gs. Esse fator afeta a eficincia de alguns equipamentos.
O aumento do poder calorfico da mistura gasosa, diminui a temperatura
de entrada do gs no trocador de calor. Esse efeito diminui a fora motriz
de troca trmica, pois reduz a diferena de temperaturas entre o fluido
quente e frio.
A adio dos inertes gerou uma reduo de temperatura de sada do reator de no

mximo 3,5C. Esse resultado j satisfatrio, pois uma reduo brusca de temperatura
afetaria no desempenho do catalisador, j que esse possui condies timas para que se
tenha um bom rendimento.
27
A melhora na capacidade do sistema trocar calor, evidenciada pelas simulaes, pode

evitar a formao de pontos quentes. Dessa forma, so reduzidos os gastos por dia de
planta parada e de manuteno dos equipamentos obstrudos por aglomerados de
polmero.
O modelo elaborado para o sistema de reao qumica da planta de estudo pode ser
utilizado para realizar projetos futuros que complementam esse trabalho. Deve ser
estudado o impacto do aumento de carga para que seja possvel operar com uma
quantidade maior de isopentano. Tambm, interessante realizar um estudo
modificando as condies de alimentao da gua para o trocador de calor.
interessante realizar estudos semelhantes ao desse trabalho com inertes diferentes
como n-hexano ou ciclopentano. A viabilidade econmica de operar com esses inertes
deve ser avaliada, assim como o impacto nas operaes unitrias posteriores reao
qumica.
28

Fluidizado
Referncias
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30

Fluidizado
Anexos
Anexo 1: perfil de temperatura em um reator de polimerizao de acordo com a
geometria. Adaptada de BEHJAT; SHAHHOSSEINI; HASHEMABADI (2008)
31

Anexo 2: condies de entrada simulao 1
EQUIPAMENTO
Reciclo
FONTE
Vazo
5216
kg/h
Clculo
Temperatura
86
Dado de Planta
Presso
21
kgf/cm2
Dado de Planta
%C2
53,1
mol/mol
Dado de Planta
%C6
1,1
mol/mol
Dado de Planta
%N2
45,8
mol/mol
Dado de Planta
Delta de Presso
2,4
kgf/cm2
Dado de Planta
Eficincia Isoentrpica
0,5
Compressor
Dado de Planta
Sistema de Resfriamento
Cooler
Temperatura de sada do gs
76
Dado de Planta
Presso de sada do gs
21
kgf/cm2
Dado de Planta
atm
estimado
Vazo
1000
kg/h
Estimado
Temperatura
35
Estimado
atm
Estimado
2,8
kg/h
Dado de Planta
Presso
35
kgf/cm2
Dado de Planta
Composio mssica
puro
Heater
Presso de sada do fluido
CWS
Presso
Mixer
N2
Vazo
Dado de Planta
C6
Vazo
3,5
kg/h
Dado de Planta
Presso
28
kgf/cm2
Dado de Planta
Composio mssica
puro
Dado de Planta
C2
Vazo
28
kg/h
Dado de Planta
Presso
32
kgf/cm2
Dado de Planta
Composio mssica
puro
Dado de Planta
Reator
Energy Source
5803
Delta P
cal/s
clculo
Estimado
Separador
Split topo C2
0,9929
kg/kg
clculo
Split topo C6
0,9848
kg/kg
clculo
Split topo N2
kg/kg
clculo
32

Fluidizado
Anexo 3: condies de entrada simulao 2
Trocador de calor
Fonte
RecycleIn
Vazo
5216
kg/h
Simulao 1
Temperatura
101,5
Simulao 1
Presso
23,4
Kgf/cm2
Simulao 1
%C2
53,1
mol/mol
Simulao 1
%N2
45,8
mol/mol
Simulao 1
%C6
1,1
mol/mol
Simulao 1
rea de troca trmica
3,4
m2
Dado de planta
Temperatura de sada fluido quente
76
Dado de planta
Temperatura de sada fluido frio
63,4
Dado de planta
Presso de sada fluido quente
21
Kgf/cm2
Dado de planta
Presso de sada fluido frio
atm
Dado de planta
Temperatura
61,3
Dado de planta
Presso
Composio
4,5
gua pura
atm
Dado de planta
Heat Exchanger
CWS
Anexo 4: flowsheet simulao 2

Anexo 5: flowsheet simulao 3
33

Melhora Da Capacidade de Troca Térmica de Um Reator de Polimerização em Leito Fluidizado (Metódologia)

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Melhora Da Capacidade de Troca Térmica de Um Reator de Polimerização em Leito Fluidizado (Metódologia)

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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

Autor: Giane Sudbrack Lehmen

Porto Alegre, dezembro de 2015

Melhora da Capacidade de Troca Trmica de um Reator de Polimerizao em Leito

DEQUI / UFRGS Giane Sudbrack Lehmen

Lista de Abreviaturas e Siglas

Tipos de Polietileno e suas caractersticas

Modelagem de Processos em Fase Gasosa

Simulao 1: sistema sem reciclo e trocador de calor

Simulaes com propano e isopentano

Anlise do trocador de calor

6 Concluses e Trabalhos Futuros

Melhora da Capacidade de Troca Trmica de um Reator de Polimerizao em Leito

DEQUI / UFRGS Giane Sudbrack Lehmen

Melhora da Capacidade de Troca Trmica de um Reator de Polimerizao em Leito

A reao de polimerizao altamente exotrmica, ento o controle da remoo de

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Lista de Abreviaturas e Siglas

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O polietileno (PE) o polmero mais utilizado atualmente no mercado de plsticos,

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reator. Esse efeito aumenta a diferena entre as temperaturas de fuso da resina e de

Captulo 1: contextualizao do tema e objetivo do trabalho.

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O polietileno um dos termoplsticos mais utilizados na indstria, sendo utilizado em

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Polietileno de Baixa Densidade: esse tipo de PE produzido em processos a

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2.2.1 Modelagem de Processos em Fase Gasosa

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Melhora da Capacidade de Troca Trmica de um Reator de Polimerizao em Leito

condensado. Nesse tipo de processo, o gs de reciclo retorna para o reator parcialmente

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Melhora da Capacidade de Troca Trmica de um Reator de Polimerizao em Leito

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A proposta desse trabalho de estudar a influncia na troca trmica no reator

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