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XXVIII Convencin Minera Internacional, AIMMGM AC, Veracruz, Ver.

, 28 al 31 de octubre de 2009

APLICACIN DE UNA ZEOLITA PRE-TRATADA PARA


MINIMIZAR EL IMPACTO DE LA CONTAMINACION
CON ARSENICO
FLERIDA A. MEJA ZAMUDIO1,2*, JESUS L. VALENZUELA GARCA1 y
SALVADOR AGUAYO SALINAS1
1

Departamento de Ingeniera Qumica y Metalurgia, Universidad de Sonora, Rosales y Blvd. Luis Encinas s/n,
Hermosillo, Sonora 83000, Mxico, 2 Instituto de Ingeniera, Universidad Autnoma de Baja California, Blvd.
Benito Jurez s/n Mexicali, B.C. 21900. Mxico. (*mejiaf@uabc.mx)

RESUMEN
Se han reconocido a las zeolitas y a los metales o compuestos metlicos como adsorbentes selectivos
para cationes y aniones de soluciones acuosas para minimizar el impacto de algunos contaminantes en
el medio ambiente. Los xidos como MgO, CaO y ZnO, pueden dispersarse en las cavidades de las
zeolitas e incrementar sus propiedades. Actualmente existen diversas formas de aplicacin como, el
minimizar las concentraciones de arsnico (As) en el agua, lo cual ha llegado a ser uno de los
problemas ms fuertes que enfrenta el desarrollo sustentable en varios pases del mundo. Este
problema de contaminacin se presenta, tanto en las superficies como en los mantos subterrneos
considerando al arsnico trivalente [As(III), arsenito], el ms toxico. La posible contaminacin por
arsnico se pudo haber originado por minas embaldosadas (desperdicio de agua de exploracin, cobre,
zinc, mena, etc.), descargas de desperdicios industriales, fertilizantes, pesticidas/insecticidas, fusin de
metales y la quema de combustibles fsiles. El trabajo muestra la importancia de utilizar la zeolita
natural pre-tratada con MgO en la adsorcin de arsnico en agua, debido a que las eficiencias de
adsorcin fueron arriba del 90%. Los datos experimentales se ajustan de mejor forma al modelo de
Freundlich, alcanzando una capacidad de adsorcin de 20.17 mg/g.

ABSTRACT
The zeolite and the metals or metallic compounds have been recognized like selective adsorbent for
cations and anions of watery solutions in order to minimize the impact of some pollutants in the
environment. Oxides like MgO, CaO and ZnO, they could be dispersed in the cavities of the zeolite and
increase their properties. At the moment diverse forms of application exist like, reducing the
concentrations of arsenic (As) in the water, which has come to be one of the strongest problems that
sustainable development management in several countries of the world. This problem of contamination
comes, so much in the surfaces like in the underground mantels considering the arsenic trivalent
[As(III), arsenite], the more toxic. The possible contamination for arsenic could have been originated for
tiled mines (waste water of exploration, copper, zinc, ore, etc.), discharges of industrial waste, fertilizers,
pesticide/ insecticides, coalition of metals and burn it from fossil fuels. This work shows the importance
of using the natural zeolite pretreated with MgO in the adsorption of arsenic in water, because
adsorption efficiencies were up of the 90%. The most significant parameters were the ratio solid/liquid
and the initial concentration of arsenic in the process of adsorption. Freundlich model fits experimental
data in a better form, reaching an adsorption of capacity of 20.17 mg/g.

INTRODUCCIN
La contaminacin de arsnico (As) en el agua, ha llegado a ser uno de los problemas ms fuertes que
enfrenta el desarrollo sustentable en varios pases del mundo; ya que el As est afectando los mantos
acuferos directamente siendo Bangladesh como el pas ms afectado con aproximadamente 35 a 77
millones de personas. Mientras que en Mxico son 4 millones de afectados. Este problema de
contaminacin no se encuentra solo en Sudamrica, sino que en los pases occidentales tambin se
presenta, tanto en las superficies como en los mantos subterrneos. (Ayoob et al., 2006).
El arsnico en el agua para beber es causa de muchos problemas de salud (cncer de pulmn, cncer
de vejiga urinaria, debilidad muscular, heridas en el tejido nervioso, enfermedad del pie negro, etc.)
an en muy bajas concentraciones por su propiedad acumulativa. Un nmero de actividades naturales
y humanas son responsables por la contaminacin en fuentes de agua. La contaminacin de arsnico

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en la subsuperficie del agua se cree que es geolgica, y quizs resulte de la disolucin o disorcin del
oxido de hierro y oxidacin de pirita de arsnico. El arsnico es el mayor constituyente de un nmero
de minerales. Esos minerales son mayormente menas que contienen sulfuros, acompaados con
cobre, nquel, plomo, cobalto, y otros minerales. Las operaciones mineras de carbn contienen
arsnico incrementando el potencial para la contaminacin del suelo con arsnico. La posible
contaminacin por arsnico se pudo haber originado por minas abandonadas (desperdicio de agua de
exploracin, cobre, zinc, mena, etc.), descargas de desperdicios industriales, fertilizantes,
pesticidas/insecticidas, fusin de metales y la quema de combustibles fsiles. (Nguyen et al., 2006).
Un ejemplo de lo que anterior se encuentra en el Estado de Sonora, donde estn localizado
contaminantes de arsnico que rebasan los lmites permisibles de acuerdo a la NOM-127-SSA1-1994
-1
(Norma Oficial Mexicana 1994) que es de 0.025 mgL . Los valores en la parte norte de Hermosillo son
de aproximadamente 0.117, 0.305, y 0.137 ppm respectivamente, Caborca con un valor de 0.126 ppm
y en Magdalena con 0.117 ppm de arsnico en el estudio realizado por Wyatt et al. (1998).

Qumica del Arsnico


Los estados de oxidacin ms comunes de arsnico inorgnico en el agua son: arsnico trivalente
[As(III), arsenito], encontrado en aguas subterrneas anaerobias y arsnico pentavalente [As(V),
arsenato], que prevalece en aguas superficiales. El As(V) se presenta como H3AsO4 y sus
23correspondientes productos de disociacin (H2AsO4 , HAsO4 y AsO4 ). El As(III) aparece como
+
23H3AsO3 y sus correspondientes productos de disociacin (H4AsO3 , H2AsO3 , HAsO3 y AsO3 ), y es
considerado el ms toxico (Cullen and Reimer, 1989).

Zeolitas Naturales
Las zeolitas naturales se utilizan ampliamente, sobre todo para minimizar el impacto de algunos
contaminantes en el medio ambiente (Elizalde et al., 2005). Son compuestas por aluminio, silicio,
sodio, hidrgeno, y oxgeno. La estructura cristalina como se muestra en la Figura 1, est basada en
las tres direcciones de la red con SiO4 en forma tetradrica con sus cuatro oxgenos compartidos con
los tetraedros adyacentes.
Las propiedades fsicas proveen aspectos nicos para una variedad amplia de aplicaciones. Segn
Breck (1974) las zeolitas son caracterizadas por las siguientes propiedades: Alto grado de hidratacin,
Baja densidad y un gran volumen de vacos cuando es deshidratado, La estabilidad de su estructura
cristalina cuando se deshidrata, las propiedades de intercambio del catin, presenta canales
moleculares uniformes clasificados en los cristales deshidratados y por sus propiedades catalticas.
Numerosos investigadores han estudiado durante dcadas la sntesis de las zeolitas, as como sus
estructuras y propiedades. Como resultado, se han obtenido un gran nmero de patentes sobre la
preparacin de diferentes tipos de zeolitas y sobre catalizadores basados en ellas, as como toda una
serie de aplicaciones industriales de gran inters (Chen and Degnan, 1988).
Algunos xidos como MgO, CaO y ZnO, pueden dispersarse en las cavidades de las zeolitas y actuar
como centros bsicos los cuales constan de tomos de oxgeno de la superficie de los tetraedros
54+
3+
[AlO4] , que estn cargados negativamente debido a la sustitucin isomrfica de Si por Al
(Mirodatos et al., 1976).

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Figura 1. Estructura Molecular de la Zeolita Chabazita.

METODOLOGIA
Materiales y Equipo
Todos los productos qumicos utilizados son grado reactivo y las soluciones se preparan con agua
destilada. Las soluciones de arsnico inciales, se prepararon con arsenato de sodio
(Na2HAsO4.7H2O, 98%), para obtener concentraciones inciales de arsnico de 0.05, 0.275 y 0.5 mg/L
respectivamente.
Las muestras de arsnico se analizaron en un Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, Perkin Elmer
2380 con Generador de Hidruros MHS-10, con una longitud de onda de 193.7 nm y de acuerdo al
procedimiento marcado por la NOM-117-SSA1-1994 (Norma Oficial Mexicana 1994).

Preparacin de la Zeolita Pre-tratada


Se colocaron en un matraz erlenmeyer, 10 g de zeolita natural, chabazita, y se mezcl con 100 ml de
solucin (HCl 2M, sobresaturada con xido de Magnesio) anteriormente preparada, sin el exceso de
xido de magnesio (MgO). Se dej agitando por un tiempo de 20 horas, con agitacin magntica y se
filtr la mezcla, secando en un horno a una temperatura de 110C, como se muestra en la Figura 2.

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Figura.2. Esquema de preparacin de la zeolita pre-tratada (Meja, 2008)

Pruebas de adsorcin de arsnico


Para las pruebas de adsorcin se utiliz 25 ml de solucin a concentraciones de 0.05, 0.275 y 0.5
mg/L preparadas con agua destilada y arsenato de sodio Na2HAsO4.7H2O.
Se coloc la solucin de arsnico antes mencionada con la zeolita natural pre-tratada con un
contenido en peso de 1, 5.5 y 10 g respectivamente, agitndose por tiempos de 5, 32.5 y 60 min con
pH de 5, 7 y 9, el cual se ajust utilizando soluciones de HNO3 1M y NaOH 1M.
Con el propsito de evaluar la capacidad de adsorcin de la zeolita pre-tratada se llevo a cabo un
k
diseo de experimentos de tipo factorial 2 , es decir k factores con dos niveles cada uno de ellos. El
paquete estadstico utilizado fue JMP IN 5.1, siguiendo una metodologa de superficie de respuesta
(MSR) de segundo orden, central compuesta, con 8 puntos axiales y una cara centrada, como se
muestra en la Tabla I (Box and Wilson, 1951 y Montgomery, 2002).

Tabla I. DISEO DE EXPERIMENTOS 2

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Factores

Nivel

pH

Arsnico Inicial
Relacin Slido / Lquido

0.05
40

0.5
400

Tiempo de Contacto

60

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RESULTADOS Y DISCUSIN
Comportamiento de los Parmetros Experimentales
En las Figura 3, se observa el anlisis de prediccin para los parmetros de adsorcin: pH, [As]0,
Relacin S/L y tiempo, con relacin a la variable de respuesta (% [As]ads). Tambin se puede observar
en la Figura 3, que los valores de la respuesta van aumentando cuando mayor es la adsorcin de
arsnico para los factores cuantitativos ms significativos como es la concentracin inicial y relacin
Slido/Lquido.

Figura 3. Anlisis de prediccin, para los parmetros de adsorcin

Anlisis de las Isotermas de Adsorcin


En la Tabla 2, se muestra los parmetros de los modelos de Langmuir, Freundlich y sus
correspondientes coeficientes de correlacin, para dos semanas de tiempo de contacto. La constante
de Freundlich K, esta relacionada principalmente con la capacidad de adsorcin y 1/n es una funcin
de la intensidad de adsorcin. Los datos experimentales se ajustaron de mejor forma al modelo de
Freundlich (Figura 4).

Tabla 2. Parmetros de los modelos de Langmuir, Freundlich y sus correspondientes


coeficientes de correlacin.
Modelo de Langmuir
Adsorbente
Zeolita Pre-tratada

b, l/mg
57.36

qmax, mg/g
0.0067

0.838

Modelo de Freundlich
K, mg/g
20.17

1/n
0.705

0.943

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Figura 4. Isotermas de adsorcin de Freundlich y Langmuir a las dos semanas de


tiempo de contacto para zeolita pre-tratada, a pH=7 y T= 25 C.

CONCLUSIONES
La zeolita pre-tratada es un buen adsorbente de arsnico logrando ms del 90% de adsorcin.
El diseo de experimentos realizado, determin que las concentraciones iniciales de arsnico y
relacin slido/lquido son los parmetros ms significativos para la adsorcin de As.
La relacin slido/lquido, despus de 220 g/L no tiene un efecto significativo con respecto a la
adsorcin de arsnico.
El tiempo de contacto no tiene un efecto significativo, dado que la cintica de adsorcin es muy rpida.
El efecto de pH se muestra no significativo con la adsorcin de arsnico para zeolita pre-tratada.
Los datos experimentales se ajustan de mejor forma a la Isoterma de Freundlich, alcanzando una
capacidad de adsorcin de 20.17 mg/g.

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REFERENCIAS
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Chen, N.Y., and Degnan, T.E., 1988, Industrial catalytic applications of zeolites. Chem. Eng. Prog., v.
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Rev., v. 89, p. 713-764.
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