CORROSIN

La corrosin seca u oxidacin (Corrosin a elevadas temperaturas)

La reaccin directa de un metal con el oxigeno (oxidacin directa), para formar xido,
llamado corrosin seca, ser posible termodinmicamente por una disminucin de la energa
libre de Gibbs G , del metal-agente corrosivo, en la reaccin, para unas condiciones
determinadas.

Es debida fundamentalmente al oxgeno del aire (o con otro gas) y especialmente

importante a elevada temperatura.
Oxidacin: 2(M --> Mn+ + ne)
Reduccin: n(O2 + 2e --> O2-)

Reac. global:

2 M(s) +n/2 O2(g) --> M2On

Oxidacin de los metales. Los metales pueden reaccionar con el

oxigeno de manera directa sin medios electrolitos produciendo un
xido en la superficie.
Interesan tres aspectos de esta reaccin:
La facilidad con que se oxida el metal.
La naturaleza de la pelcula de xido que se forma.
La velocidad con que ocurre la oxidacin.

Pelculas protectoras de xido.

El grado en el que una pelcula de xido protege a un metal depende de muchos
factores, los ms importantes son los siguientes:
El porcentaje en volumen de xido respecto al metal despus de la oxidacin ha de
ser ligeramente mayor que 1.
La pelcula debe tener buena adherencia.
El punto de fusin del xido debe ser alto.
La pelcula del xido debe tener una baja presin de vapor.
La pelcula debe tener un coeficiente de expansin casi igual al del metal.

La pelcula debe tener plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura.

La pelcula deber tener baja conductividad elctrica del xido
Bajo coeficiente de difusin del O2 y de iones metlicos en el xido
Alta plasticidad de la pelcula de xido

Determinacin del xido de un metal para ser protector o no (Pilling-Bedworth (PB))

El clculo del porcentaje en volumen de xido respecto al metal tras la oxidacin es el
primer paso para saber si un xido de un metal puede ser protector o no.
Esta relacin se llama porcentaje Pilling-Bedworth (PB) y se expresa:

Si relacin PB < 1, como es el caso de los metales alcalinos habr un esfuerzo

compresivo y el xido tender a romperse. El xido ocupa un menor volumen que el
metal del que se form. La pelcula es porosa.
Si la relacin 1< PB < 2, el xido puede ser protector pero debe cumplir alguno de los
factores enumerados antes. Los volmenes de xido y de metal son casi iguales y se
forma una pelcula protectora, no porosa y adherente.
Si la relacin PB > 2, el volumen de xido es mayor que el del metal (existe tensin de
compresin en la pelcula) y el xido puede desprenderse de la superficie, exponiendo
al metal a que contine oxidndose.

Factores que intervienen en la corrosin seca

Temperatura
Presin o concentracin del agente corrosivo
Accin cataltica
Difusin
Temperatura.- Aumenta proceso de corrosin:

a) Proporciona mayor energa cintica a los tomos, debilitando la rigidez de la red lo

que facilita los desplazamientos atmicos y por tanto la ruptura de los enlaces para
formar otros nuevos.
b) Al aumentar la temperatura en el oxigeno molecular aumenta tambin su energa
cintica esto permite pasar al estado atmico que facilita la reaccin
La oxidacin a temperatura ambiente es dbil en casi todos los metales debido la
elevada inercia qumica y a la formacin de finsimas pelculas de oxido que impiden el
contacto entre el metal y el oxigeno.

 Presin.- Este aumento provoca un aumento de concentracin del agente corrosivo

a la superficie metlica, esto favorece la formacin de compuestos entre el metal y
dicho agente.

Dada una reaccin de oxidacin de tipo:

M + n/2 O2

=>

MOn

Esta oxidacin se produce por aumento de temperatura lo suficiente como para que se
de un aumento en la presin es decir la concentracin desplaza el equilibrio,
favoreciendo la formacin de oxido.

Accin cataltica.
Influencia de la orientacin cristalina

Influencia del laminado en fro

Influencia del estado de superficie, as como su grado de exposicin

Difusin.
a) Pelcula porosa

b) Pelcula impermeable al agente corrosivo

Accin cataltica.

Influencia de la orientacin cristalina.- La velocidad de ataque de los

granos que integran un metal depende de su orientacin cristalina.
Influencia del laminado en fro.- Debido a las deformaciones del grano y las
tensiones residuales.
Influencia del estado de superficie, as como su grado de exposicin
Difusin.
a) Pelcula porosa.- El agente corrosivo toma contacto con la superficie del
metal a travs de los poros, este proceso continua hasta la destruccin total
del metal

b) Pelcula impermeable al agente corrosivo.- La pelcula protege el metal

frenando el ataque.
c) Pelcula que permite la difusin del agente corrosivo.- La corrosin prosigue
a mayor o menor velocidad, dependiendo de la facilidad de difusin del
agente agresivo a travs de la pelcula del oxido.

Cintica de la oxidacin directa

A partir de una superficie limpia de un metal, el proceso de oxidacin puede

inicialmente producirse por dos etapas
1.- Adsorcin del gas por la superficie metlica
2.- Formacin de oxido ya sea como pelcula que recubre la superficie, ya sea
como ncleos separados

Factores: orientacin de la superficie, defectos reticulares, preparacin

superficial, e impurezas del metal y del gas principalmente

El proceso de corrosin exige varias

etapas como son:

Difusin a travs de la capa de oxido, esta relacionado

tambin con imperfecciones cristalinas.

Aleaciones resistentes a la oxidacin a

altas temperaturas

Ejercicios
Calcular la relacin de PillingBedworth (P.B.) que expresa la relacin
volumen xido/volumen metal en la oxidacin de aluminio almina. La
densidad del aluminio es 2,7 g/cm3. La densidad de la almina 3,70 g/cm3.
Qu consecuencias deduce?.