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ENERGIA
Tema 1: Lquido-vapor
Generalidades. Presin de vapor. Coeficiente de
distribucin. Modelos simples: leyes de Dalton,
Raoult y Henry. Volatilidad relativa.
Modelos complejos. Energa de Gibbs. Potencial
qumico. Fugacidades. Energa residual de Gibbs y
coeficiente de fugacidad. Formulaciones del ELV a
partir de ecuaciones cubicas de estado y del
modelo Gamma/Phi. Determinaciones del
coeficiente de actividad segn distintos modelos.
Tema 1
EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR
OPERACIONES DE TRANSFERENCIA
DE MASA Y ENERGIA
Siendo b = 4.A.(4/3.(d/2)3) y
d=dimetro molecular
A = nro de Avogadro
PR=P/PC
VR=V/VC
Coeficientes viriales
Si a = RT, y utilizando Z, en las anteriores:
Z = 1 + BP + CP2 + DP3 + .
Z = 1 + B/v + C/v2 + D/v3 +
Los valores: B, C, D, B, C, D.. Son los coeficientes del
virial siendo B y B los segundos coeficientes, C y C los
terceros etc..
Siendo
B = B/RT
C= (C-B2)/(RT)2
D=(D-3BC+2B3)/(RT)3
Entonces:
(a)
EQUILIBRIO
Condicin esttica
No ocurren cambios a nivel macroscpico
Las variables que pueden ocasionar cambios se
encuentran balanceadas
Considerar un sistema lquido-vapor, a nivel macro T,
P, x e y no cambian, pero a nivel micro las
condiciones no son estticas, pero la rapidez
promedio de intercambio es la misma en ambas
direcciones
Liquido subenfriado
Vapor sobrecalentado
DESTACAR:
La especie 1 es la ms voltil
Superficie inferior estados vapor saturado
Superficie superior lquido saturado
Ambas se juntan entre C1 y C2 (regin crtica)
Es mas fcil representar P vs xi,yi, T vs xi, yi P vs T.
X1 = 1
Lquido saturado
Vapor saturado
Ley de Raoult
Fase vapor se ajusta al comportamiento de un gas ideal,
es decir a presiones bajas a moderadas
La fase lquida es una solucin ideal, siempre y cuando
sean especies qumicas semejantes, se debe cumplir
que:
La entalpa de la solucin (entalpa de la mezcla) es
cero.
No hay cambio de volumen en la mezcla
La presin de vapor de la solucin se ajusta a la ley
de Raoult
Los coeficientes de actividad para cada componente
(que es una medida de la desviacin de la idealidad)
son iguales a 1
Diagramas P,xi,yi
a) 1=tetrahidrofurano; 2=tetracloruro de carbono
(30C)
b) 1=cloroformo; 2=tetrahidrofurano (30C)
c) 1=furano; 2=tetracloruro de carbono (30C)
d) 1=etanol; 2=tolueno (65C)
Diagramas T,xi,yi, a 1 atm
a) 1=tetrahidrofurano; 2=tetracloruro de carbono
b) 1=cloroformo; 2=tetrahidrofurano
c) 1=furano; 2=tetracloruro de carbono
d) 1=etanol; 2=tolueno
Ley de Henry
A una temperatura constante, la cantidad de un dado
gas se disolver en un dado tipo y volumen de lquido
en una proporcin que es directamente proporcional a
la presin parcial del gas en equilibrio con ese lquido.
O en otras palabras: para una especie presente como
un soluto muy diluido en la fase lquida, en tal caso la
ley de Henry establece que la presin parcial de la
especie en la fase vapor es directamente proporcional a
su fraccin mol en la fase lquida.
yi . PT = xi . Hi
Problema de aplicacin
Si se supone que el agua carbonatada contiene slo
C02(1) y H20(2), determine las composiciones de las
fases vapor y lquido en una botella sellada de
"agua mineral", as como la presin ejercida en la
botella a 10C. La constante de Henry para C02 en
agua a 10 C es aproximadamente de 990 bar.
Regla de Konowaloff
En una solucin el vapor en equilibrio con el lquido es
ms rico en el componente ms voltil. Esta es una
conclusin de la ley de Raoult para soluciones, que
relaciona la composicin de cada sustancia en fase
lquida con su presin de vapor, y de la ley de Dalton,
que relaciona la presin parcial de cada gas con su
composicin molar en la mezcla gaseosa
Problema de aplicacin
Para una mezcla de 10%mol de metano, 20%mol de
etano y 70%mol de propano a 50F, determine:
a) La presin del punto de roco, es decir cuando aparece
la primera gota de lquido, hacer esta consideracin para
definir de que fase son los datos de fracciones molares.
b) La presin del punto de burbuja, es decir aparece la
primera burbuja de gas
Los valores se conocen en las 2 figuras previas.
Y se expresa como
Y si fuera ideal