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SERIE 0

Conocimientos previos: -

Formuleo y nomenclatura.
Teora atmico-molecular.
Estado gaseoso. Ley de Dalton.
Volumen molar.
Frmula mnima y molecular.
Soluciones.
Estequiometra.

1) a) Completar el siguiente cuadro:


Nmero
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

Frmula

Nomenclatura
amonaco

HClO3
Tetrxido de dinitrgeno
Ca H2
permanganato de potasio
sulfito ferroso
H2S
cido carbnico
CuCl2
Fe2O3
cido nitroso
CaSO4
H3PO4
cromato de plata
HNO3
cloruro de plata
cido sulfrico
HCl
NaOH
xido cuproso

b) Del cuadro anterior, seleccionar los compuestos de carcter covalente y entre ellos, elegir los que
no tienen carcter cido. Calcular para cada uno de estos ltimos, la masa de una molcula
expresada en gramos.
c) Del cuadro anterior, seleccionar el o los compuestos en los que el hidrgeno acte con nmero de
oxidacin (1). En ese caso, calcular el nmero de tomos de hidrgeno presentes en 100 g de ese
compuesto.
d) Para los compuestos integrados por algn elemento del grupo de los halgenos, calcular la masa
de sustancia que contiene 2 moles de tomos del halgeno correspondiente.
Rta: b) 2,8.10-23g; c) 2,87.1024tomos; d) HClO3: 169 g; CuCl2: 134,5 g; HCl: 73 g. AgCl: 287 g
2) Calcular:
a) la masa de 10 molculas de S8.
b) el volumen molar del SF6 (g) a 25 C y 1 atm
c) el volumen molar del S8(s) a 25C y 1 atm.
d) en cuntos dm3 de SF6 (g) medidos a 25C y 1 atm hay tantos tomos de S como en 10 cm3 de S8
medidos a 25C y 1 atm.
Dato: S8 = 2,07 g/cm3 a 25 C
Rta: a) 4,26.10-21g; b) 24,4 dm3; c) 124 cm3; d) 15,8 dm3.

3) Un tanque de hierro contiene gas He a una presin de 136 atm y una temperatura de 25C.
Suponiendo que dicho tanque se encuentra en un edificio que se incendia, determine si explotar
antes de fundirse. La presin mxima que puede soportar es de 500 atm y el punto de fusin del
hierro es de 1535 C. Justificar con clculos.
Rta: s.
4) Un termmetro de gas hidrgeno tiene un volumen de 100,0 cm3 cuando se sumerge en un bao
de agua helada a 0C. Cuando se lo sumerge en cloro lquido hirviente, el volumen del hidrgeno a la
misma presin es 87,2 cm3. Encontrar la temperatura de ebullicin en K y en C.
Rta: 238K.
5) Se ponen en comunicacin un baln de 3 dm3 que contiene oxgeno a 750 mm Hg y 70C con otro
baln de 2 dm3 que contiene nitrgeno a 730 mm de Hg y 70 C. Se logra comprimir todo el gas en el
primer baln y durante toda la operacin la temperatura aumenta 50 C. Calcular:
a) la presin final de la mezcla.
b) la densidad del sistema final.
c) la composicin del sistema final expresada en % v/v.
d) la presin parcial del nitrgeno en el sistema final.
Rta: a) 1,86 atm; b) 1,76 g/dm3; c) 60,7 %O2 y 39,9% N2; d) 0,73 atm.
6) El ciangeno se usa como gas de soldadura, como propulsor de cohetes y como gas para
fumigacin. Se sabe que es un compuesto binario con 46,2% de C y que 1,73 g de este gas ocupan
0,82 dm3 a 1 atm y 300 K. Calcular en cuntos moles de sustancia hay 1023 tomos de N.
Rta: 8,3.10-2 moles.
7) Una muestra de 370 cm3 de oxgeno se recogi sobre agua a 15 C y una presin baromtrica de
0,992 atm. Qu volumen ocupara esta muestra seca en CNPT?
Datos: pv agua 15C : 12,79 mmHg
Rta: 342 cm3.
8) a) Qu volumen de cido para bateras de = 1,28 g/cm3 y 37,30 % en masa de H2SO4 puro se
puede preparar a partir de 10 dm3 de una solucin concentrada acuosa de cido sulfrico de = 1,83
g/cm3 y 92,0 % m/m.
b) Cul es la concentracin molar de la solucin obtenida?
Rta: a) 35,26 dm3 ; b) 4,86 M.
9) Dadas las siguientes soluciones:
a) 600 g de solucin acuosa de CaCl2 12% m/m.
b) Se diluyen 500 cm3 de solucin acuosa de CaCl2 1M (= 1,05 g/cm3) con 500 g de agua.
c) Se mezclan 180 g de solucin acuosa de cloruro de calcio 9,0 %m/m con 600 cm3 de solucin
acuosa de cloruro de calcio 12,5% m/v de = 1,02 g/cm3.
Indicar si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas, justificando en todos los casos su
respuesta:
I) La solucin c) es la menor concentracin y es 1,17 m.
II) El nmero de tomos de cloro en la solucin a) es 3,9.1023.
III) La solucin b) tambin se podra preparar con 562 g de agua y 463 g de la solucin a).
IV) La densidad de la solucin b) es 1,025 g/cm3.
Rta: I) falso; II) falso, lo correcto es 7,8.1023 ; III) verdadero; IV) verdadero.
10) Los cilindros del motor de un automvil tienen un volumen total de 6,15 dm3. Supongamos que se
llena este volumen con aire a 1 atm y 27C. (El aire contiene 21% v/v de oxgeno).
Durante la combustin del octano ocurre:

2 C8H18 (l) + 25 O2 (g)

16 CO2 + 18 H2O (g)

Calcular:
a) La masa de octano necesaria para que reaccione completamente el oxgeno del aire.
b) El rendimiento de la combustin si se producen 3.10-2 moles de CO2.
c) El volumen de H2O producido si se lo mide a 525 C y 3 atm.
d) Si en lugar de octano se usar heptano (C7H16), necesitara ms o menos masa de combustible
para que reaccione completamente el oxgeno del aire? Justifique su respuesta y suponga
comportamiento ideal de los gases.
Rta: a) 0,479 g b) 89,4% c) 0,74 dm3 d) menos.
11) Para fabricar soda castica se hacen reaccionar 9,8 kg de una solucin acuosa al 15% m/m de
carbonato de sodio (98,0% de pureza) con una solucin acuosa de hidrxido de calcio (lechada de
cal) que se prepar con 1 kg de soluto (95,0% de pureza). Los productos son: una solucin acuosa de
hidrxido de sodio que contiene 1 kg de soluto y carbonato de calcio. Se desea calcular:
a) El rendimiento de la reaccin.
b) La masa de carbonato de calcio obtenido.
c) La masa de agua que debe tener la lechada de cal si la concentracin de la solucin resultante de
hidrxido de sodio es 10,0% m/m.
Rta: a) 97,4 %; b) 1250 g; c) 670 g.
12) Una muestra de carburo de calcio comercial tiene una masa de 0,712 g. Al reaccionar con agua
se desprenden 195 cm3 de etino (C2H2) medidos a 15C y 747 mm de Hg de presin baromtrica. El
rendimiento es 90%.
CaC2 (s) + 2 H2O Ca(OH)2 (ac) + C2H2 (g)
Calcular la pureza de la muestra.
Rta: 80 %.

SERIE 1
ESTADO GASEOSO
Conocimientos previos
Gases ideales.
Ecuacin fundamental de la Teora Cintica
Ley de efusin de Graham.
Gases reales. Ecuacin de Van der Waals, factor de compresibilidad

1)
a) Enunciar y escribir las ecuaciones que corresponden a las leyes empricas
de los gases perfectos (ideales): Boyle y Mariotte (expansin isotrmica) y Gay
Lussac (expansin isobrica)
b) sobre la base de la ley de expansin isobrica justificar la existencia de una escala
absoluta de temperaturas
c) Por qu es incorrecta la expresin que aparece en muchos libros: oK = oC +
273,15.
2)
a) Deducir la ecuacin de los gases que vincula la presin, el volumen y la
temperatura de dos estados cualesquiera A y B para cierta masa m de un gas
perfecto
b) Sobre la base del valor experimental obtenido para el volumen molar de un gas
ideal en condiciones normales de P y T, calcular la constante R
c) Escribir la ecuacin de estado de los gases ideales para: i) un mol de gas; ii) n
moles de gas; d) discutir detalladamente el significado de cada palabra: ecuacin,
estado, gases, ideales, vinculndolas con el punto c).
3)
a) Enunciar la ley emprica de Graham para la efusin gaseosa
b) Una sala de conferencias contiene 36 hileras de asientos. Si un profesor libera gas
hilarante (N2O) en la fila anterior y gas lacrimgeno (C6H11OBr) en el extremo
posterior al mismo tiempo, en qu hilera empezarn los alumnos a rer y llorar
simultneamente?
Rta: 24
4)
Un litro de oxgeno difunde a travs de un agujero del tamao de una cabeza
de alfiler en 20,0 minutos. El tiempo necesario para que un litro de etano difunda a la
misma temperatura a travs del mismo agujero es 19,4 minutos. Calcular la masa
molar del etano.
Rta: 30,1 g/mol.
5)
a) Enunciar con sus propias palabras los postulados de la teora cintica de los
gases ideales
b) a partir de los postulados anteriores: i) deducir la ley de Boyle y Mariotte; ii)
demostrar la ley de Graham; iii) mostrar la validez de la hiptesis de Avogadro
c) Realizar un diagrama de distribucin de velocidades moleculares y comentar
brevemente el significado de: i) velocidad ms probable; ii) velocidad promedio; iii) raz
cuadrada del promedio de las velocidades al cuadrado (o raz de la velocidad
cuadrtica media: rvcm).
6)
Se coloca 1 g de helio en el matraz A y 1 g de oxgeno en el matraz B. Ambos
matraces son iguales y se mantienen a 25C. Responder justificando en todos los
casos su respuesta:
a) En qu matraz hay ms molculas, calcule la relacin entre ambos nmeros.
b) Cul es la relacin entre las presiones de ambos matraces?
c) En qu matraz se mueven ms rpido las molculas?

d) En qu frasco hay mayor energa cintica? Realizar el clculo.


Rta: a) A, 8:1; b) 8:1; c) A; d) A=B, 3714,5 J/mol
7)
a) Dibujar un diagrama PMV/RT vs P para dos gases reales diferentes a
distintas temperaturas y compararlo con lo esperado para un gas ideal; b) a qu se
denomina temperatura de Boyle de un gas?
8)
a) Discutir las correcciones que propone Van der Waals para explicar el
comportamiento de algunos gases que se apartan de la idealidad; b) escribir la
ecuacin de los gases de Van der Waals para: i) un mol de gas; ii) n moles de gas.
9)
Calcular la presin ejercida por 2,50 moles de CH4 (g) que a 273 K ocupan un
volumen de 439,0 cm3 empleando:
a) la ecuacin general de los gases ideales.
b) la ecuacin de Van der Waals. (a=2,25 atm L2/ mol2 b= 0,0428 L /mol)
Rta: a) 127,5 atm; b) 95,5 atm.
10) Ordene las siguientes sustancias gaseosas segn el orden creciente de valores
del coeficiente a de Van der Waals, basndose en razones estructurales: HCl, CH4,
He, H2O. Compare luego con los datos que figuran tablas.
11 ) a) Definir factor de compresibilidad Z de un gas y mostrar cmo expresa la
desviacin del volumen del gas con respecto a la idealidad (a P y T constantes); b)
escribir la ecuacin virial (Z vs P) y reinterpretar en base a ella los diagramas del
ejercicio 7) a).
12) A 0C y 1 atm, el cociente z= PV / RT de cierto gas (1mol) es 1,00054.
a) Calcular el valor de b para ese gas.
b) Indicar si el cociente V / V-b es mayor, igual o menor que el cociente a / VRT.
Rta: a) 0,01 dm3/mol; b) mayor

SERIE 2
EQUILIBRIO DE FASES: Sistemas de un solo componente
Conocimientos previos:
- Estado crtico.
- Diagrama de equilibrio de fases.
- Solucin ideal.
- Ecuacin de Clausius Clapeyron.
1) Representar en un diagrama de Andrews P-V las isotermas para una sustancia
gaseosa que puede condensar.
Explicar y sealar: a) el comportamiento a temperaturas relativamente bajas; b) el
comportamiento a la temperatura crtica; c) el comportamiento a temperaturas
relativamente altas; d) qu diferencia existe entre los siguientes conceptos: fase
gaseosa, gas y vapor?; e) discutir la Ley de los estados correspondientes; ejemplificarla.
(Nota: incluir las definiciones que sean necesarias, por ejemplo, presin de vapor).
2) Definir: a) temperatura de ebullicin, b) temperatura de ebullicin normal; c) Cunto
vale aproximadamente el cociente entre la temperatura crtica y la temperatura de
ebullicin normal de un lquido regular o normal (explicar qu significa lquido regular o
normal).
3) Analizar los enunciados y determinar si son correctos o no:
a) La temperatura crtica del H2 es 240C y la del O2 es 119C, esto indica que las
fuerzas de atraccin entre las molculas de H2 son mayores que las que existen entra las
molculas de O2.
b) La temperatura crtica del agua es 374 C, por lo tanto, a 200 C la densidad del agua
en estado lquido es mayor que la del agua en estado gaseoso.
4) a) Escribir la ecuacin diferencial de Clapeyron para los equilibrios S-V; L-V y S-L.
Explicar cada trmino; b) escribir y comparar la ecuacin integrada de Clapeyron para los
equilibris S-V y L-V; discutir las aproximaciones o suposiciones realizadas.
5) Para el hidrgeno, se conocen los siguientes datos: punto de ebullicin: 20,38 K, punto
triple:
13,95 K a 7.10-2 atm, punto de fusin: 14,01 K, presin de vapor del slido a 10 K : 1.10-3
atm.
Adems cuenta con otros datos en las tablas del anexo de esta gua. Se solicita que:
a) Dibujar una familia de isotermas de Andrews.
b) Dibujar el diagrama de fases correspondiente.
c) Comparar la densidad del slido con la del lquido.
6) Se tiene un cilindro provisto de un pistn que forma una cmara conteniendo vapor de
agua y
agua hirviendo en el punto de ebullicin normal del agua. Se quiere que en cada fase
haya el 50%
de las molculas totales. Calcular la relacin de volmenes entre ambas fases. Suponer
que el
gas tiene comportamiento ideal.
Datos: H2O a temperatura de ebullicin normal: 0.958 g/cm3.
Rta: Vg/Vl = 1628.

7) En un recipiente completamente vaco de 1,00 L a 54C, se inyecta una gota de agua


(0,050 cm3). Si se mantiene la temperatura del sistema a 54C, calcular:
a) la presin final en mm de Hg.
b) la masa de agua lquida que queda cuando se haya establecido el equilibrio.
Datos: H2O (l) a 54C: 0,9862 g/cm3.
Rta: a) 55,8 mm de Hg; b) nada.
8) Cul ser el mnimo volumen que puede medir un recipiente en el que a 20C se
inyecta una gota (0,050 cm3) de propanol (l) (CH3CH2CH2OH) para obtener un sistema
monofsico a 80C?
Datos: propanol: 0,8044 g/ cm3; PV propanol 40C: 50,2 mm de Hg; HV propanol: 45,4
kJ/mol.
Rta: 40,7 cm3.
9) La presin de vapor del hielo a 0C y a 20C es de 4,579 y 0,776 Torr
respectivamente.
Calcular la entalpa de sublimacin del agua.
Rta: HS: 50,97 kJ/mol.
10) Observe y compare los grficos PV = f (T) para el CO2 y el H2O. Aplicando la regla de
las fases, indique qu cambios podr observar si:
a) El sistema evoluciona desde 10C hasta 110C a :
I) presin constante de 1 atm
II) presin constante de 6 atm.
b) El sistema evoluciona aumentando la presin desde 1 atm:
I) a temperatura constante 1C.
II) a temperatura constante 50C.
11) Calcular la humedad relativa en un sistema que contiene aire con vapor de agua (no
est en equilibrio) si a 54C la presin del vapor de ese sistema es de 45 mm de Hg.
Rta: 40%.
12) Se quiere recoger oxgeno a un presin de 732 mm de Hg por desplazamiento de
agua en un da que se registra una presin baromtrica de 742 mm de Hg. Calcular la
temperatura del agua.
Rta: 12,8C

SERIE 3
EQUILIBRIO DE FASES: sistemas de dos componentes
Conocimientos previos: - Solubilidad.
- Ley de Raoult.
- Descenso crioscpico.
- Ascenso ebulloscpico.
- Coeficiente de VantHoff.
1) a) Dibujar la curva de solubilidad del KNO3 en agua con los siguientes datos:
Solubilidad del KNO3 en g de soluto / 100 g de disolvente.
Temperatura C 0
Solubilidad
13,0

10
20,9

20
31,6

30
45,8

40
63,9

b) Calcular la masa de slido que se disuelve, cuando 113 g de solucin de KNO3 que est en
equilibrio con KNO3 slido a 0C, se calienta hasta 30C.
c) Si se tienen 58,5 g de KNO3 slido en equilibrio con los 113 g de solucin de KNO3 a 0C,
cuntos gramos de agua habr que agregar para obtener una solucin justamente saturada a
24,5C?
d) Qu masa de KNO3 se debe agregar a 800 cm3 de solucin 2,7 M en KNO3 a 40C, para
obtener una solucin saturada a esa temperatura? Densidad de la solucin 2,7M: 1,1623 g/cm3.
e) Calcular la masa de disolvente que habr que evaporar de 200 g de una solucin saturada a
35C si se quiere obtener 50 g de sal slida a esa temperatura.
f) Calcular la masa de soluto que se separa de 200 g de solucin acuosa saturada a 20C al ser
enfriada a 10C.
Rta: b) 32,8 g; c) 88 g; d) 236,6 g; e) 91,2 g: f) 16,2g.
2) Una mezcla de benceno y dicloroetano se comporta idealmente a 50C. Calcular:
a) La presin de vapor total de una mezcla lquida que contiene masas iguales de ambos
componentes.
b) La composicin molar del vapor.
Datos: P0 benceno (C6H6): 268 mm de Hg; P0 dicloroetano (Cl2C2H4): 236 mm de Hg.
Rta: a) PT: 253,9 mm de Hg; b) XB 0,59; XD 0,41.
3) El benceno y el tolueno forman soluciones ideales.
a) Calcular las presiones de vapor de cada componente a 30C.
b) Calcular las fracciin molar en el vapor para la solucin lquida cuya fraccin molar de tolueno
sea: 0,2
Datos: Teb. normal benceno = 80,2 C; Teb. normal tolueno = 110,6 C H vap benceno= 31
kJ/mol H vap tolueno = 33,4 kJ/mol
Rta: a) Pv b=132 mmHg; Pv tol = 46 mmHg , b) yb = 0,92 ; yt = 0,08
4) La presin de vapor del agua a 25C es 23,76 mm de Hg y la presin de vapor de una solucin
que contiene 5,40 g de una sustancia no voltil en 90 g de agua es 23,32 mm de Hg.
Calcular la masa molar del soluto.
Rta: 57,30 g/mol.
5) Se preparan 106 g de dos soluciones acuosas (A y B) que contienen 6 g de urea ( CON2H4) y 6
g de sacarosa ( C12H22O11) respectivamente. Se introducen a ambas en un bao refrigerante.
Calcular la temperatura a la que comienza a separarse el hielo en cada recipiente.
Dato: KC H2O: 1,86C / molal.
Rta:1,86C para urea y 0,33C para sacarosa

6) El radiador de un camin est cargado con una mezcla anticongelante que se prepar con
partes iguales en volumen de agua y etanodiol (C2H6O2). Las densidades de ambas sustancias
son 1,00 g/cm3 y 1,12 g/cm3 respectivamente.
Calcular la mnima temperatura que puede soportar el radiador, admitiendo que la solucin
anticongelante se comporta con solucin ideal.
Dato: Kc H2O: 1,86C / molal.
Rta: - 33,6C.
7) a) Calcular la masa de soluto que se separa de 200 g de solucin acuosa al 30% m/m de nitrato
de potasio a 30C al ser enfriada a 10C. Tomar del problema 1) los datos que considere
necesarios.
b) Cul ser la temperatura de ebullicin de la solucin saturada a 10C si se la diluye 10
veces con agua?
Datos: Keb. H2O: 0,513 C / molal. La sal es un electrolito fuerte.
Rta: a) 30,7 g; b) 100,2C.
8) El plasma sanguneo congela a 0,56C. Calcular la presin osmtica del mismo a 0C y a
37C. Suponga que en 1 cm3 de plasma sanguneo hay 1 g de agua.
Dato: KC H2O: 1,86C/molal.
Rta: 6,74 atm a 0C y 7,65 atm a 37C.
9) Una solucin acuosa 0,2 molal tiene una temperatura de fusin 0,74 C. Se pide:
a) Comprobar si el soluto es un electrolito.
b) Calcular la presin osmtica de la solucin a 25C.
Dato: KC H2O: 1,86C/ molal; del agua a 25C: 1,00g / cm3.
Rta: a) es un electrolito; b) 9,8 atm.
10) Una solucin acuosa de sacarosa (C12H22O11) tiene una presin osmtica de 12,5 atm a 23C.
Cul es la presin de vapor de la solucin a esa temperatura?
Datos: de la solucin a 23C: 1,06 g/ cm3; P0V a 23C: 21,1 mm de Hg.
Rta: 0,027 atm.
11) Cuando se disuelve 1 g de urea (Mr = 60) (no- electrolito y no- voltil) en 200g del solvente A,
el punto de congelacin de A disminuye 0,25 C.
Cuando se disuelven 1,5 g de Y, un soluto no- electrolito y no- voltil, en 125 g del mismo
solvente, el punto de congelacin de A disminuye 0,20C.
Calcular la masa molar de Y
Rta: 180 g

12) Cuando se disuelven 0,835 g de fsforo blanco en 64,4 g de sulfuro de carbono el punto de
ebullicin de este ltimo se eleva en 0,243 C determinar el nmero de tomos que posee la
molcula de fsforo blanco.
Datos Ke = 2,34 C kg /mol Ar P = 31
Rta: 4
13) El antraceno tiene una frmula emprica de C7H5. Para determinar su frmula molecular se
disuelve 0,507 g en 30,0 g de benceno. El punto de ebullicin del benceno es 80,10 C y la
solucin tiene un punto de ebullicin de 80,34 C. Cul es la frmula molecular del antraceno?
Ke = 2,53 C/m Masas atmicas relativas: C: 12 H: 1
Factor i de Vant Hoff en funcin de la concentracin para varias sales:
m
0,001

i (NaCl)
1,97

i (ZnCl2)
-------

i (MgSO4)
1,82

0,01
0,1
1

1,94
1,87
1,81

2,77
2,66
2,80

1,53
1,21
1,09

SERIE 4
TERMODINMICA
Conocimientos previos
- Primer principio de la Termodinmica.
- Entalpa. Ley de Lavoisier-Laplace. Ley de Hess.
- Segundo principio de la Termodinmica.
- Entropa.
1) Dos moles de gas ideal se encuentran en un cilindro que posee en su parte superior
un pistn mvil de 20 cm de dimetro y de masa despreciable. Inicialmente el pistn
se encuentra en equilibrio, la temperatura del gas es de 25C y la presin atmosfrica
es de 1 atm.
a) Calcular el volumen inicial de gas.
b) Calcular el trabajo desarrollado si la temperatura del gas aumenta y como
consecuencia el pistn se desplaza 5 cm hacia arriba.
c) Calcular la temperatura final del gas.
Datos: 1 Pa (Pascal) = N/m2. 1 atm = 101325 Pa.
Rta: a) 48,87 L; b) -159,26 J; c) 34,6C.
2) Repetir el problema anterior considerando que la masa del pistn es de 20 kg.
Rta: a) 46,04 L; b) -169,08 J; c) 35,2C.
3) Un atleta sigue una dieta de 17000 kJ/da y disipa diariamente como calor la misma
cantidad de energa. Cmo es la produccin diaria de calor del atleta comparada con
la de una bombilla elctrica de 100 W? Suponer que la energa de la bombilla se
transforma totalmente en calor.
Dato: 1 W = 1 J/s.
Rta: el atleta disipa mayor energa que la bombilla elctrica.
4) Dos moles de nitrgeno (considerado como gas ideal) realizan reversiblemente los
siguientes procesos:
(I) Se comprimen isobricamente desde 600 K y 20 dm3 hasta la mitad del volumen.
(II)Se enfra a volumen constante hasta 2 atm de presin.
(III) Se expande isotrmicamente hasta el volumen inicial.
a) Dibujar los procesos (I), (II) y (III) en un grfico P-V.
b) Calcular el trabajo para los tres procesos.
Rta:
5) Un mol de oxgeno (considerado como gas ideal) realiza reversiblemente los
siguientes procesos:
(I) Se comprime isotrmicamente desde 10 atm y 10 dm3 hasta la mitad del volumen.
(II) Se enfra a volumen constante hasta 4 atm de presin.
(III) Se expande a presin constante hasta el volumen inicial.
a) Dibujar los procesos (I), (II) y (III) en un grfico P-V.
b) Calcular para el proceso (I), el trabajo realizado por el sistema y la presin final del
mismo.
c) Calcular para (II) y (III) el trabajo realizado en cada caso.
Rta: b) 7,02 kJ; PF: 20 atm; c) para II) 0 kJ; para III) 2,03 kJ
6) Cuando un sistema pasa del estado A al estado B (ver figura) a lo largo de la
trayectoria A-C-B recibe 85 kJ y realiza 30 kJ de trabajo.

a) Cunto calor recibe el sistema a lo largo de A-D-B si el trabajo es de 10 kJ?


b) Cuando el sistema vuelve desde B hasta A por la trayectoria bajo la curva, el trabajo
es de 20 kJ. Qu cantidad de calor absorbe o libera el sistema?
c) Si UA es 0 kJ y UD es 42 kJ , calcule el calor absorbido en los procesos A-D y D-B.
Rta: a) 65 kJ; b) 75 kJ; c) Q A-D 52 kJ; QD-B 13 kJ

7) 0,2 moles de un gas ideal (Mr = 30) que posee Cp = 1 J/gC y Cv = 0,72 J/gC, se
encuentran inicialmente en el estado A a una temperatura de 200 K y realizan los
siguientes ciclos:

Calcular la variacin de energa interna y el calor absorbido en A B pasando por C


para cada uno de los grficos.
Rta: Grfico 1: U 1509 J; Q: 1675,5 J. Grfico 2: U: 716,5 J; Q: 716,5 J.
8) a) Calcular el trabajo que producen 0,1 m3 de agua el vaporizarse a la temperatura
de ebullicin normal. Considerar el vapor de agua como gas ideal.
b) Calcular el rendimiento del proceso, es decir, el porcentaje del calor que se convirti
en trabajo.

~0

Datos: H 2 O ( l) = 1 g/cm3; H vap ,H 2O (100 C) = 540 cal/g


Rta: a) -17210 kJ; b) 7,62%.
9) Calcular la energa necesaria (expresada en J) para realizar cada uno de los
siguientes cambios:
a) Aumentar la temperatura de 100 g de Zn (s) desde 410C hasta 420C.
b) Bajar la temperatura de 100 g de SO2 (l) desde 3C hasta 18C.
Datos: C p Zn (s ) = 25,5 J/K mol; C p SO 2 ( l ) = 39,87 J/ K mol.
Rta: a) 390,1 J; b) 934,4 J.

10) Un sistema formado por 100 g de hielo a 0C recibe de una fuente caliente 6,27 kJ.
Cul es la temperatura final del sistema y cunto hielo fundi?
Rta: 0C y 18,7 g.
11) Se calentaron 45 g de hielo desde 15C hasta convertirlo totalmente en vapor de
agua a 120C y 1 atm de presin. La vaporizacin se efectu a presin constante de 1
atm. Calcular la cantidad de calor absorbido.
Datos: C p H 2O ( v ) = 36,28 J/Cmol; C p H 2O (s ) = 33,6 J/mol (suponer que los Cp no varan
con la temperatura).
Rta: 138,5 kJ
12) a) A partir de las reacciones i), ii), y iii) determinar el cambio de entalpa de la
siguiente reaccin: Cl2 (g) + H2 (g) 2 HCl (g) cuando la misma se produce en
condiciones normales y a 25C.
i) NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) H 0reac ( 25 C) = - 176 kJ
ii) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H 0reac ( 25 C) = - 92 kJ
iii) N2 (g) + 4 H2 (g) + Cl2 (g) 2 NH4Cl (s)

H 0reac (25 C) = - 629 kJ

b) Para la reaccin iii) calcular la variacin de energa interna normal a 25C


Rta: a) -185 kJ; b) -614 kJ.
13) Para la reaccin: 3N2H4(l) 4NH3(g) + N2(g).
a) Calcular el H 0reac ( 25 C) .
b) Tanto la hidracina como el amonaco lquido se queman en oxigeno para dar agua
0
lquida y nitrgeno gaseoso. Calcular el H comb
(25 C) para ambos procesos e indicar
tomando como base la masa, cul de las dos sustancias es mejor combustible.
0
0
Datos: H form
, N 2 H 4 ( l ) (25 C) = 50,42 kJ/mol H form , NH 3 ( l ) ( 25 C) = -15,5 kJ/mol.
Rta:
14) Calcular el calor de formacin normal a 25C del eteno (C2H4) considerando las
leyes de la Termoqumica y teniendo en cuenta para ello los siguientes datos:
0
0
H comb
= -1409,5 kJ/mol; H for
= - 393,5 kJ/mol;
, C 2 H 4 ( g ) ( 25 C)
,CO 2 ( g ) ( 25 C)
0
H for
,H 2O ( l ) ( 25 C) = - 285,6 kJ/mol

Rta: 50,8 kJ /mol.


15) Cuando se queman 2,00 g de Fe se desprenden 14,63 kJ y se forma xido frrico.
Calcular la entalpa molar de combustin a la temperatura de trabajo planteando la
ecuacin termoqumica correspondiente.
Rta: -406,6 kJ/mol Fe.
16) Calcular la variacin de entalpa normal a 25C que corresponde a la siguiente

reaccin tomando de las tablas correspondientes los datos de H 0for ( 25 C)


necesarios.
CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g)
Rta: - 41,16 kJ.

0
0
17) Buscar en tablas los siguientes datos: H comb
,C ( gr ) ( 25 C) , H for ,SO 2 ( g ) ( 25 C) y
0
0
determinar el H for
,CS2 ( l ) ( 25 C) sabiendo que el H comb ,CS2 ( l ) ( 25 C) es 1073,8 kJ

/mol.
Rta: 86,6 kJ/mol.
18) 10 g de hielo a 0C se agregan a 20 g de agua a 90C en un calormetro de
capacidad calorfica despreciable. Calcular la temperatura final del sistema.

0
Datos: H fus
,H 2O (0 C) = 80 cal/g; Cp H 2 O ( l) = 1cal/Cg

Rta: 33,3 C.
19) Cuando se colocan 10 g de Ni a 99,90C en un recipiente aislado que contiene 80
g de agua a 20C, el sistema alcanza el equilibrio a la temperatura de 21,11C.
Calcular el calor especfico del Ni. Suponer que es despreciable la capacidad calorfica
del calormetro.
Rta: 0,471 J/C g.
20) La combustin completa de 0,5 mol de gas metano (CH4) en una bomba
calorimtrica desprende 442,2 kJ a 25C. Calcular para dicho proceso: (a) Qv, (b) Qp,
(c) U, (d) H, (e) W a volumen y presin constantes. Calcular tambin:
0
(f) el H comb
,CH 4 ( 25 C) y (g) la masa de Zn, en kg, que puede calentarse desde 15C
hasta 195C con la combustin completa de 0,5 mol de CH4 (g).
Rta: a) 442,2 kJ: b) 444,7 kJ; c) 442,2kJ; d) 444,7 kJ; e) a volumen constante: 0 J,
a presin constante: 4,95 kJ/mol; f) 889,4 kJ/mol; g) 6,33 kg Zn.
21) En una bomba calorimtrica, que se encuentra vaca y a 25C de temperatura, se
colocan, a 25C de temperatura, 0,6 moles de H2 y 0,3 moles de O2. Mediante una
chispa se inicia la reaccin de combustin del H2 la cual contina hasta completarse.
La temperatura final del sistema es de 320C.
Calcular: (a) la entalpa de formacin molar normal del agua vapor a 25C.
(b) la entalpa de formacin molar normal del agua lquida a 25C. Suponer que las
capacidades calorficas no dependen de la temperatura y que los gases se comportan
idealmente.
Datos: C v H 2 O (l ) = 74,5 J/molK; C v H 2O ( v ) = 28,3 J/molK; Cv bomba = 20 J/K;
Rta:
22) Dado que la entropa est relacionada con el grado de caos o desorden trmico de
las partculas, prediga el signo de S de los siguientes procesos a presin y
temperatura constantes. Para los procesos e), f) y g), asignar el signo a H.
a) N2O4 (g) 2 NO2 (g)
b) NH4Cl (g) NH3 (g) + HCl (g)
c) 2 CO (g) C (s) + CO2 (g)
d) CO (g) C (g) + O (g)
e) X (s) X (l)
f) X (s) X (g)
g) X (l) X (g)
Rta: a) positivo; b) positivo; c) negativo; d) positivo; e) positivo, positivo; f) positivo,
positivo; g) positivo, positivo.
23) a) Dadas las siguientes reacciones a 25C y 1 atm de presin, completar la tabla
con los valores requeridos:

H (kJ)
-211,1
-92,4

I) 2 H2O2 (g) 2 H2O (g) + O2 (g)


II) 3 H2 (g) + N2 (g) 2 NH3 (g)
III) N2O4 (g) 2 NO2 (g)
IV) N2 (g) + 2 O2 (g) 2NO2 (g)

+ 67,7

S J/K
+39,3
+52,7
-35,9

G (kJ)
-33,4
+5,4

b) Indicar o predecir en cada caso si la reaccin es endotrmica o exotrmica, si


ocurre o no espontneamente a 25C y 1 atm y si esa tendencia se invertira al
aumentar la temperatura.
Rta: a) I) -222,81 kJ; II) -198,0 J/K; III) 21,10 kJ IV) 78,40 kJ. b) I) exotrmica,
espontnea, no; II) exotrmica, espontnea, si; III) endotrmica, no espontnea, s; IV)
endotrmica, no espontnea, no.
24) Dado el siguiente proceso a 65C y 1 atm: Br2 (l) Br2 (g),
a) Predecir (indicar las aproximaciones realizadas) si la vaporizacin del Br2 a 65C y 1
atm es un proceso espontneo.
b) Calcular en forma aproximada la temperatura de vaporizacin del Br2 (l) a 1 atm.
0
0
0
Datos: H for
, Br2 ( g ) ( 25 C) = 30,91 kJ/mol SBr2 ( l ) ( 25 C) = 152,23 J/Kmol SBr2 ( g ) (25 C) =
245,35 J/Kmol.
Rta: a) s, es espontnea; b) 332 K.
25) Dadas las siguientes reacciones a 25C y 1 atm y sus respectivos valores de H
en dichas condiciones:
Cu2O (s)
CuO (s)

+
+

O2 (g)
Cu (s)

2 CuO (s)
Cu2O (s)

H: -143,8 kJ
H: -11,3 kJ

0
0
(a) Calcular el H for
,CuO ( s ) ( 25 C) y U for ,CuO ( s ) ( 25 C) .
0
(b) Teniendo en cuenta que SO0 2 ( g ) ( 25 C) = 205 J/ K mol, SCuO
( s ) ( 25 C) = 43,5 J/ K
0
mol y SCu
( s ) ( 25 C) = 33,4 J/ K mol, indicar si la oxidacin del cobre se produce

espontneamente a 25C.
0
0
Rta: a) H for
,CuO ( s ) ( 25 C) = -155,1 kJ/mol; U for ,CuO ( s ) ( 25 C) = -153,9 kJ/mol; b) s, es
espontnea.
26) a) Calcular la entropa normal absoluta del SO2Cl2 (l) a 25C a partir de la siguiente
informacin:
SO2 (g)

Cl2 (g)

SO2Cl2 (l)

b) Predecir la espontaneidad en condiciones normales de la reaccin precedente.


0
0
Datos: G for
,SO 2 Cl 2 ( l ) ( 25 C) = -389,1 kJ / mol; H for ,SO 2 Cl 2 ( l ) ( 25 C) = -313,8 kJ /mol;
0
SSO
(25 C) = 248,11 J/mol; SCl0 2 ( g ) (25 C) = 223 J /mol.
2 (g )
0
Rta: a) SSO
(25 C) = 723,7 J/ K mol; b)
2 Cl 2 ( l )

SERIE 5
CINETICA QUMICA
Conocimientos previos.
- Velocidades de reaccin
- Orden de reaccin
- Ecuacin de Arrhenius
- Interpretacin de grficos
- Mecanismos

1) Dada la reaccin: 2A B 3C D (a) Definir la rapidez de la misma en funcin de todas las


sustancias participantes. (b) Escribir la ecuacin cintica asumiendo que la reaccin admite
expresin sencilla para la misma. Indicar los rdenes parciales y el orden total. (c) Escribir la
ecuacin cintica asumiendo que la reaccin es elemental. Indicar los rdenes parciales y el orden
total. (d) Explicar por qu es ms correcto emplear el trmino rapidez que el trmino velocidad.
Fe
2) Para la reaccin: N 2 (g ) 3H 2 (g )
2 NH 3 (g) : (a) Definir las velocidades de desaparicin de
los reactivos y de aparicin del producto. (b) Qu relacin numrica hay entre estas velocidades?
(c) Qu significa el Fe sobre la flecha? (d) Dar dos razones por las cuales la reaccin no puede ser
elemental.

3) Para la reaccin: 2 NOCl(g) 2 NO(g ) Cl 2 (g ) se obtuvieron los siguientes datos trabajando a


27C:
[NOCl] inicial (mol/L)
Rapidez inicial (mol/Ls)
0,30
3,610-9
0,60
1,4410-8
0,90
3,2410-8
(a) Cul es el orden de la reaccin? (b) Escribir la expresin de la ley de velocidades (ecuacin
cintica). (c) Determinar la constante de velocidad.
Rta: a) 2; b) k = 410-8 M-1s-1
Nota: recordar que las concentraciones expresadas con corchetes [] siempre son en molaridad.
4) Se han determinado los siguientes valores de la constante de velocidad en funcin de distintas
temperaturas para la descomposicin del pentxido de dinitrgeno gaseoso:
T (K)
339
318
298
273

k (1/s)
4,8710-3
4,9810-4
3,4610-5
7,8710-7

(a) Escribir la expresin de la ley de velocidades. (b) Determinar el tiempo de vida media a 25C.
(c) Calcular el tiempo necesario para que se descomponga el 90% del pentxido de dinitrgeno
inicial a 25 C. (d) Determinar la energa de activacin de la reaccin.
Rta: b) 5,6 h; b) 18,5 h; c) E = 105 kJ/mol

5) Deducir la expresin que da la concentracin del reactivo como funcin del tiempo para la
reaccin aA P , suponiendo que la misma es de primer orden respecto de A. Dar las dimensiones
de la constante de rapidez. Determinar la ecuacin que establece el tiempo de vida media.
6) Deducir la expresin que da la concentracin del reactivo como funcin del tiempo para la
reaccin aA P , suponiendo que la misma es de orden n 1 respecto de A. Dar las dimensiones
de la constante de rapidez. Determinar la ecuacin que establece el tiempo de vida media.
7) La concentracin inicial de un medicamento es, al envasarse, 100 unidades por mL. Se sabe que
el medicamento se hace ineficaz cuando su concentracin es menor que 50 unidades por mL Si la
constante de velocidad de la reaccin de descomposicin de dicho medicamento es 2,0910-5 h-1 a
25C, cul es el tiempo que puede conservarse el medicamento a partir de la fecha de envase?
Rta: 3,79 aos
8) Para la reaccin de descomposicin del ioduro de hidrgeno en fase gaseosa, a 391C, se
obtuvieron los siguientes valores:
Tiempo (min)
[HI]

0
210-2

200
1,810-2

417
1,610-2

715
1,410-2

(a) Indicar el orden de reaccin. (b) Indicar cul es la composicin del sistema al cabo de 2 horas.
Rta: a) 2; b) [H2] = [I2] = 6,25 10-4.
9) Se tiene una solucin de un medicamento que se descompone a temperatura ambiente. (a) Si la
energa de activacin es 104,5 kJ/mol y k a 25C es 43,510-5 h-1 a qu temperatura debe
almacenarse el medicamento para que la constante de velocidad sea menor que 2,410-5 h-1. (b)
Discutir en qu condiciones sera viable la distribucin y venta de un medicamento como el
indicado.
Rta a) 5,8C
10) Qu energa de activacin se necesita para que la velocidad de reaccin aumente en un factor
de 3 al elevar la temperatura (a) de 300 a 310 K (b) de 1000 a 1010 K?
Rta: a) 84,8 kJ/mol; b) 919 kJ/mol
11) La reaccin de descomposicin de un antibitico tiene una energa de activacin de 107,5
kj/mol y el factor A de la ecuacin de Arrhenius tiene un valor de 51013 s-1. (a) A qu temperatura
tendr que conservarse el medicamento para que tenga un tiempo de vida media de 30 das? (b)
Cul ser el tiempo de vida media de ese antibitico si se lo conserva a 75 C?
Rta: a) 4,6C ; b) 3,3 min.
12) Un insecticida se descompone de acuerdo a la ecuacin: 2A B . La constante de rapidez de la
reaccin en solucin acuosa a 12C es 1,45 aos-1. Se produce un accidente y una cierta cantidad de
insecticida es arrastrada hacia un lago el 1 de junio, lo que origina una concentracin de 510-7 M.
Suponiendo que la temperatura del lago es 12C: (a) Cul ser la concentracin del insecticida el
1 de junio del ao siguiente? (b) Cunto tiempo tomar para que la concentracin del insecticida
se reduzca a un 30% de la concentracin inicial? (c) Cul ser el tiempo de vida media para esta
reaccin?
Rta: a) 2,7510-8 M; b) 0,415 aos; c) 0,24 aos.
13) La descomposicin del compuesto A se produce en una sola etapa de acuerdo a la siguiente
ecuacin: A B C . Transcurridos 20 minutos desde el comienzo de la reaccin se descompuso

un 35,6 % de A. (a) Escribir la ley de rapidez. (b) Cul debera ser el porcentaje de
descomposicin despus de transcurridos otros 20 minutos?
Rta: b) 58,5%
14) El perxido de hidrgeno (H2O2) se descompone espontneamente segn la siguiente reaccin:

2H 2 O 2 (ac) 2H 2 O(l) O 2 (g )
Experimentalmente se obtiene que k = 110-3 h-1, a 30C. Para determinar la concentracin real de
un frasco etiquetado como H2O2 0,2 M se descomponen 10 mL de dicha solucin, usando
catalizador, recogiendo sobre agua 20 mL de oxgeno medidos a una presin atmosfrica de 1 atm
y a 30 C. (a) Escriba la expresin de la ley de velocidad. (b) Cunto tiempo lleva preparada la
solucin del frasco? (c) Calcular el tiempo de vida media. Datos: Pv agua 31,82 mmHg, a 30C.
Rta:
15) La reaccin: A B P es de orden cero respecto del reactivo B y de orden dos respecto del
reactivo A. Si partiendo de una concentracin 0,1 M de A al cabo de 5 minutos la misma se reduce
a la dcima parte, determinar: (a) La constante de rapidez de reaccin. (b) El tiempo de vida media
(c) Cul de los siguientes mecanismos es consistente con los datos cinticos? Justificar la respuesta.
Mecanismo I
2A A 2

Mecanismo II
A B AB
AB P

A2 B A P

Mecanismo III
2A C D
BC P

Rta:
16) Para la reaccin A B P (H < 0), trabajando a temperatura constante se obtuvieron los
siguientes datos:
Experimento N
1
2
3

[A]
0,30
0,60
0,30

[B]
0,15
0,30
0,30

Rapidez de formacin de C (M/s)


7,010-4
2,810-3
1,410-3

(a) Cul es la expresin de la ley de velocidad? (b) Cul es el valor de la constante de velocidad,
k? (c) Dibujar el diagrama de energa en funcin del avance de reaccin.
Rta:
17) Se estudi la cintica de la reaccin: CO(g ) NO 2 (g) CO 2 (g) NO(g) y se obtuvieron los
siguientes datos experimentales, a 100C:
Experimento N
1
2
3
4

[CO]
5,010-4
5,010-4
1,010-3
1,510-3

[NO2]
0,3610-4
0,1810-4
0,3610-4
0,7210-4

Rapidez inicial (mol/Lhora)


3,410-8
1,710-8
6,810-8
?

(a) Escribir la expresin de la ley de rapidez. (b) Calcular la constante de rapidez. (c) Cul es la
rapidez inicial de la reaccin en el experimento 4?
Rta:

SERIE 6
EQUILIBRIO QUMICO
Conocimientos previos: -

Termodinmica
Expresin de las constantes de equilibrio
Principio de Le Chatelier

Buscar los datos necesarios de tablas


1) Para las siguientes reacciones en equilibrio:
i)
2 SO2(g) + O2 (g) 2 SO3 (g)
H < 0
ii)
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)
H < 0
iii)
I2 (s) + H2 (g) 2 HI (g)
H > 0
iv)
2 NO2 (g) N2O4 (g)
H < 0
Determinar, aplicando el principio de Le Chatelier, cmo se modificar la posicin de
equilibrio por: a) el agregado o sustraccin de productos o reactivos, b) variacin de la
temperatura, la presin o el volumen del sistema
2) Dada la siguiente reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H < 0 correspondiente al
proceso Haber para obtener amonaco, indicar las condiciones de P y T convenientes
para lograr un buen rendimiento.
3) a) Determinar que relacin existe entre G; G; Q y K; para un sistema que opera a
P y T constantes, en forma reversible.
b) Calcular G y Kp para la reaccin siguiente, a 298 K:
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)
Rta: 6,40 10 34
4)
a)
b)
c)
d)

Para la conversin entre NO2 (g) y N2O4 (g)


Calcular Kp a 25 C para la reaccin escrita en sentido espontneo
Cul de los dos gases ser estable a 25 C?
Calcular G y Kp para la reaccin inversa
Con los datos del problema 3 y de 4 a) , calcular Kp para la reaccin:
2 NO (g) + 2 O3 (g) N2O4 (g) + 2 O2 (g) a 298 K
Rta:a) Kp = 6,89; b) N2O4 (g) c) Kp = 0,145; G = 4,78 kJ d) Kp = 2,8 1070

5) Si 1 mol de etanol (C2H5OH) se mezcla con 1 mol de cido actico (CH3COOH) a


temperatura ambiente, la mezcla en equilibrio contiene 2/3 mol de acetato de etilo
(CH3CO2C2H5) y 2/3 mol de agua.
a) Cul es la constante de equilibrio?
b) Cuntos moles de ster hay en el equilibrio cuando se mezclan 3 moles de etanol y
un mol de cido actico?
C2H5OH (l) + CH3COOH (l) CH3CO2C2H5 (l) + H2O (l)
Rta: a) 4; b) 0,9 moles
6) Para la reaccin :
CO (g) + H2O (g) H2 (g) + CO2 (g)

Se obtuvieron los siguientes datos.


T (K)
298
600
850
1100
2000

Kc

Kp

31,6
3,156
1,00
0,227

a) Completar la tabla de datos


b) La reaccin es endo o exotrmica? Justificar
c) Se mezclan 28 g de monxido de carbono y 1 mol de agua gaseosa en un recipiente
de 2 L a 2000 K. Calcular la composicin en el equilibrio.
d) Si al sistema en equilibrio descripto en c) se le agrega 1 g de hidrgeno gaseoso y se
deja que alcance el equilibrio calcular las nuevas concentraciones
e) Si en un recipiente de volumen constante se encuentran en equilibrio 90 g de agua
gaseosa; 0,5 moles monxido de carbono; 6 g de hidrgeno 2,63 moles de dixido de
carbono cul es la temperatura a la que se encuentra el recipiente?
f) Si el recipiente anterior se enfra bruscamente a 600 K cmo evoluciona el sistema?
cul es la concentracin de hidrgeno en el equilibrio?
Rta: c) [CO] = [ H2O] = 0,34 M [H2] = [CO2] = 0,16 M
d) [CO] = [ H2O] = 0,39 M [H2] = 0,36 M [CO2] = 0,106 M
e) 850 K; f) hacia productos, [H2] = 3,43 M
7) En un recipiente de 3 dm3 hay inicialmente 2 moles de dixido de azufre gaseoso y 1
mol de trixido de azufre gaseoso a 700K. Si se desea aumentar la concentracin de
trixido de azufre hasta que llegue a 0,6 M:
SO2(g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) Kc 700K= 18,9
a) Cuntos moles de oxgeno habr que agregar al recipiente?
b) Tendra el mismo efecto agregar una cantidad equivalente de aire (21 % V/V de O2),
considerando que el nitrgeno es inerte?
c) Calcular G a 700 K
Rta: a) 0,42 moles; b) G = -5,32 kJ/mol
8) En una cmara vaca de 10 dm3 se hacen reaccionar a 448 C 0,5 moles de hidrgeno
y 0,5 moles de iodo y se deja que el sistema alcance el equilibrio.

a)
b)
c)
d)

I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)


Kc=50
Calcular Kp a 448C
Cul es la presin total de la cmara?
Cuntos moles de yodo quedan sin reaccionar?
Cul es la presin parcial de cada componente en el equilibrio?

Rta: a) Kp = 50; b) Pt = 5,91 atm; c) 0,11 molesl; d) pH2 = p I2 = 0,65 atm; pHI = 4,62 atm

9) A 2000 C el vapor de agua se descompone en 1% de H2 y O2, cuando la reaccin


alcanza el equilibrio. Calcular Kc si inicialmente se parte de 1 mol de vapor de agua por
dm3.
H2O (g) 1/2 O2 (g) + H2 (g)
Rta: Kc= 7,1 10 - 4
10) 500 mg de CaCO3 ; 300 mg de CaO y 250 mg de CO2, se encuentran en equilibrio en
un recipiente de 2,0 L a 400 K segn la siguiente reaccin qumica:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Calcular:
a) Kp y Kc.
b) Si se agrega 100 mg de CO2 al sistema que est en equilibrio cul ser la nueva
composicin en el equilibrio? La masa de CaCO3 aumentar o disminuir (justifique
mediante clculo)
Rta: a) Kc= 2,84 10 -3; Kp = 9,32 10-2 b) [CO2] = 2,84 10-3;
11) En la reaccin C (grafito) + CO2 (g) 2 CO (g) a 850 C y 1 atm de presin total
se obtiene en el equilibrio 93,77% en moles de CO (g). Calcular:
a) Kp
b) La composicin en fracciones molares cuando la presin total en el equilibrio es 5 atm.
Rta: a) Kp = 14; b) xCO = 0,78; x CO2= 0,22
12) Dado el siguiente equilibrio a 1000 C:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
En un recipiente de 10 L se encontr que Kp = 1,053. Hallar la masa de carbonato de
calcio que se descompone para llegar al equilibrio.
Rta: 10 g
13) El carbonato cido de sodio puede extinguir el fuego debido a su descomposicin
trmica segn:
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
A 25 C el valor de Kp es 0,25. Cules son las presiones parciales de CO2 (g) y H2O (g)
en el equilibrio?
Rta: PH2O = PCO2 = 0,5 atm
14) Dada la reaccin: A (g) 2 B (g) + 3 C (g)
Cuando se inyecta A en un recipiente, cerrado y de paredes rgidas, a 10 atm el sistema
alcanza el equilibrio y la presin final es 15,76 atm.
a) Calcular G de la reaccin
b) Si se disminuye el volumen del recipiente aumentar el rendimiento de la
reaccin? Fundamente su respuesta
Rta: a) 10,83 kJ/mol

b) disminuye

SERIE 7
EQUILIBRIO INICO
Conocimientos previos:

- Concepto de cido y base.


- Producto inico del agua. pH.
- Electrolitos dbiles.
- pH de sales solubles
- Producto de solubilidad.

1) Completar los siguientes cuadros, resolviendo por balance de masa y carga:


a)
pH
pOH
[H+] (M) [OH-] (M)
10-3
10-7
1,3.10

-3

10-8

Rta: pOH = 11,10

5.10-3
5,00
4,00
Rta: [OH-] = 3,2.10-8

6,50
11,40
b)
Solucin
1 dm3 HCl 0,235 N
200 cm3 NaOH 0,150 N
2 dm3 H2SO4 0,050 N
1 dm3 HCl 3.10-9 M
1 dm3 NaOH 1.10-8 M

pH

pOH

2) Calcular el pH y la [OH-] resultante al mezclar cada una de las soluciones de la columna 1 con
las soluciones de las columnas 2 y 3. Resolver por balance de masa y carga
1

2
100 cm3 NaOH 0,2 M

3
600 cm3 HNO3 0,05 N

a) 200 cm3 H2SO4 0,1 N


b) 200 cm3 HNO3 0,05 M
c) 300 cm3 NaOH 0,1 N
d) 300 cm3 Ca(OH)2 0,1 N
Rta: pH columna 2: a) 7,00; b) 12,52; c) 13,10; d) 12,94.
pH columna 3: a) 1,30; b) 1,30; c) 1,78; d) 7.
3) a) Se disuelven 0,14 g de KOH en agua hasta obtener 25 cm3de solucin. Calcular el pH de la
solucin resultante y la concentracin de todas las especies inicas presentes en la solucin.
b) Calcular el pH a 25C de una solucin de KOH, sabiendo que si 50 cm3 de dicha solucin se
mezclan con 30 cm3 de solucin 0,015 M del mismo soluto, se obtiene una solucin cuya
concentracin es 0,052% m/v. Considerar volmenes aditivos.
c) A 1 litro de solucin de HCl 0,01 M se agregan 0,009 moles de NaOH (s). Admitiendo que no
vara el volumen de la solucin, calcular:
i)
[H+]

ii)
iii)
iv)
v)

[Cl-]
[OH-]
[Na+]
pH de la solucin.
Rta: a) pH = 13,00; b) pH = 11,70; c) i) 1.10-3M; ii) 1.10-2M; iii) 1.10-11M; iv) 9.10-3M; v) 3,00

4) Completar el siguiente cuadro, resolviendo con balance de masa y carga:


[H+]
a)
b)
c)
d)
e)

HNO2 2.10-2M
Ka = 4,5.10-4
MOH 4.10-2M
pKb = 4,09
NH3 ? M
Kb = 1,8.10-5
CH3COOH ? M
Ka = 1,8 .10-5 M
HX 0,1 M
Ka= ?

[OH-]

pH

M del cido o base


conjugada correspondiente

10,62
2,37
1,17.10-9

5) a) Calcular la molaridad de una solucin de cido actico su el mismo est ionizado un 2%.
(Resolver con balance de masa y carga) Dato: Ka = 1,8.10-5.
b) Calcular el % de ionizacin del cido cianhdrico, HCN, 1,0 M. (resolver con balance de masa y
carga)
Dato: Ka = 4,8.10-10.
c) Cul ser el pH de una solucin que se prepara tomando 1,9 cm3 de NH3 30,0% m/m y =
0,8920 g/cm3 y se diluye con agua destilada a un volumen final de 300 cm3? (Resolver con
balance de masa y carga)
Dato:Kb = 1,8.10-5.
Rta: a) 0,045 M; b) 2,2.10-3; c) 11,10.
6) Completar el siguiente cuadro, resolviendo con balance de masa y carga:
pH

% de hidrlisis

Kh

a) NH4Cl: 5,4 g de soluto/dm3solucin.


Kb = 1,8.10-5
b) KCOOH 0,1 M
Ka = 4,8.10-11
c)

Na X 0,1 M

8,88
Rta: a) pH = 5,13; b) pH = 11,70; c) Ka = 1,74.10-5.

7) Calcular la masa de nitrato de amonio que se debe disolver en 1,5 dm3 de agua para obtener
una solucin de pH igual al que se obtiene al disolver en forma separada 0,01 mol de cido
hipocloroso para formar 1 dm3 de solucin. Resolver con balance de masa y carga.
Datos: Ka = 3,2.10-8; Kb NH3 = 1,8.10-5.
Rta: 69,9 g

8) Calcular el pH que resulta de mezclar, a 25C, 50,0 cm3 de una solucin de HCl 0,1 M con: a)
20,0 cm3, b) 30,0 cm3 y c) 60,0 cm3 de NaOH 0,1 M.
Rta: a) 1,37; b) 1,60; c) 11,96.
9) a) Cul es el pH de una solucin de cido actico (CH3COOH), si cuando se titula 50 mL de
la misma se consume 40 mL de solucin de NaOH 0,5 M?
b) Cul es el pH en el punto de equivalencia en dicha titulacin?
Resolver con balance masa y carga. Ka = 1,8 10 -5
Rta: a) 2,57
b) 9,05
10) a) Cul es la concentracin de iones H+ en una solucin 0,10 M de cido actico
(CH3COOH) y 0,10 M de acetato de sodio (CH3COONa)?
b) Calcular el pH si a 1 L de la solucin del punto a) se le agrega, sin variacin del volumen:
i.- 0,001 mol de HCl
ii.- 0,001 de NaOH
Rta: a)
b)
11) a) Cul es el pH de una solucin 0,1 M de amoniaco y 0,10 M de cloruro de amonio?
b) Calcular el pH si a 100 mL de la solucin del punto a) se le agrega, sin variacin del volumen:
i.- 0,001 mol de HCl
ii.- 0,001 de NaOH
Rta: a)
b)
12) Se prepara 1000mL de una solucin reguladora disolviendo 6,0 g de cido actico y 16,4 g de
acetato de sodio
a) Calcular el pH de la solucin
b) Calcular el pH despus del agregado de 0,020 g de NaOH a 10 mL de la solucin reguladora
c) Cul ser el pH despus del agregado de 0,0365 g de HCl a otros 10 mL de solucin
reguladora?
Rta: a)
b)
c)

13) Dados los siguientes datos a 25C:

1
2
3
4
5

AgCl
Ag2CrO4
SrC2O4
Cu (IO3)2
Ag3PO4

Kps
1.10-10
3,3.10-12
1,4.10-7
1,4.10-7
1,8.10-18

a) Ordenar las sales segn su solubilidad molar creciente.


b) Calcular la solubilidad molar del Cu (IO3)2.
c) Predecir si precipita cloruro de plata cuando se mezclan 5,0 cm3de solucin de nitrato de plata
0,1 M con 5,0 cm3 de cido clorhdrico 0,1 M. Justificar.
d) Se tiene una solucin de Cl-, CrO42- y PO4-3 donde la concentracin de cada uno de estos iones
es 0,1M. Qu slido precipita ltimo por agregado de nitrato de plata? Justificar.
Rta: a) 1,5,2,3,4; b) 3,3.10-3; c) s; d) cromato de plata es el ltimo en precipitar.
14) a) Calcular el pH y el porcentaje de disociacin de una solucin de amonaco 0,15 M.
b) Calcular el pH de la solucin resultante de agregar 100 cm3 de solucin acuosa de HCl 0,15 M
a 100 cm3 de amonaco 0,15M. (Suponer volmenes aditivos).
c) Si a la solucin de la parte b) se le agregan 0,08 moles de MgCl2 slido, sin cambio de
volumen, precipitar hidrxido de magnesio?

Kb= 1,8 10 -5

Kps= 1,5 10 -11


Rta: a) 11,22

b) 5,19

c) no precipita

15) a) Calcular la solubilidad del Mg(OH)2 (s) en agua


b) Cul es la solubilidad del Mg(OH)2 (s) en una solucin de MgCl2 0,1 M?
c) Cul es la solubilidad del Mg(OH)2 (s) en una solucin de NaOH 0,1 M?
Kps= 1,5 10 -11
Rta: a) 1,55 10-4 M
b) 6,12 10-6 M c) 1,5 10 -9 M
16) La solubilidad del PbI2 (s) en agua es 0,0012 M
Se formar precipitado de PbI2 (s) cuando se mezclan 100 cm3 de solucin de Pb(NO3)2 10-2 M
con 50 cm3 de NaI 10-3 M? Suponer volmenes aditivos. Justificar mediante clculo.
Rta: no precipita
17) a) Se tiene 100 mL de una solucin 0,1 M de un cido dbil HA que tiene un pH= 3. Se le
agregan 100mL de NaOH 0,1 M cul es el pH de la solucin resultante? Rsolver con balance
de masa y carga
b) Si a la solucin resultante del punto a) se le agrega 100 mL de cloruro de magnesio 0,01 M
precipitar hidrxido de magnesio?
Kps hidrxido de magnesio = 1,8 10-11
Rta: a) 8,85 b) no precipita

SERIE 8
OXIDO-REDUCCIN, PILAS, ELECTRLISIS
Conocimientos previos:
-

Mtodo del ion-electrn


Potencial estndar
Ecuacin de Nernst
Celdas electroqumicas: galvnicas y electrolticas

1) a) Equilibrar las siguientes ecuaciones por el mtodo ion-electrn.


b) Indicar en cada caso el agente oxidante, agente reductor, especie oxidada y especie
reducida.
1. KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 Fe2 (SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
2. KBr + KBrO3 + H2SO4 Br2 + H2O + K2SO4
3. Zn + NaNO2 + NaOH + H2O Na2 [ Zn (OH)4 ] + NH3
4. K2CrO4 + H2 + H2O + KCl KOH + CrCl3
5. KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH + H2O
6. Cu2S (s) + HNO3 Cu (NO3)2 + H2SO4 +
NO2 + H2O
7. FeS (s) + HNO3
Fe(NO3)3 + NO + S + H2O
c) Indicar el nmero de oxidacin de los elementos de las distintas especies qumicas que
figuran en las reacciones qumicas anteriores.
d) Nombrar todos los reactivos y productos
2) Dada la reaccin:
KMnO4 + H2SO4 + H2O2 MnSO4 + O2 + H2O + K2SO4
a) Escribir las hemirreacciones, la reaccin inica total y la molecular equilibrada.
b) Calcular la concentracin (g/dm3) de una solucin de H2O2 si 1 cm3 de la misma
consume 16,2 cm3 de solucin 0,1 M de KMnO4 al ser titulada en medio cido.
Rta: 137,7 g/dm3
3) Utilizando la serie electroqumica, seleccionar:
a) Tres metales que desplacen al elemento Ni de soluciones que contengan Ni2+
(condiciones estndar)
b) Una especie oxidante o reductora que produzca:
I) Cl2 + 2 e 2 ClII) Fe Fe2+ + 2 e
III) Cu2+ + 2 e Cu
4) Calcular el potencial de reduccin de los siguientes electrodos:
a) de cobre metlico en solucin 10-6 M de Cu2+.
b) de MnO4- / Mn2+ donde [ Mn2+] = 10-8 M, pH = 5,0, [ MnO4-] = 10-2 M.
c) de hidrgeno en el cual [ H+] = 10-2 M y pH2 = 1 atm.
d) de hidrgeno en H2O destilada a 25C y 1 atm.
e) electrodo de plomo en una solucin saturada de PbBr2, si [ Br-] = 1 M y Kps PbBr2 =
9,1.10-6.
Rta: a) 0,16 v; b) 1,1 v; c) 0,12 v; d) 0,42 v; e) 0,28 v.

5) Dados los E: Cr2+/ Cr = - 0,98 V; Cr3+/ Cr2+ = -0,41 V; Cr4+/ Cr3+ = 1,56 V, calcular los:
E de Cr4+/ Cr2+; Cr4+/ Cr y Cr3+/ Cr.
Rta: 0,575 V; - 0,202 V; - 0,79 V
6) Calcular las constantes de equilibrio de las reacciones:
a) Sn (s) + Pb2+ Sn2+ + Pb (s)
b) 2 Fe3+ + 2 I- 2 Fe 2+ + I2

Rta: a) 2,15 ; b) 6,1.107

7) a) Calcular el voltaje de las celdas galvnicas que resulten de combinar un electrodo de


Zn2+ ( 0,1 M) /Zn con los siguientes electrodos:
I) Cu2+ ( 0,001 M ) / Cu.
II) Cl2 ( p = 1 atm ) / Cl - ( 1 M ).
III) HCl ( 0,005 M ) / H2 ( p = 1 atm ).
b) Escribir cada pila en notacin convencional y las reacciones correspondientes en cada
electrodo.
c) Dibujar el esquema de la pila III) indicando polaridad de los electrodos y sentido de
circulacin de iones y electrones.
Rta: a) I) 1,04 V; II) 2,15 V; III) 0,65 V
8) Se dispone de un electrodo Ag+ (0,1 M) / Ag a usar como ctodo y otros dos electrodos:
Mg2+( 0,1 M) / Mg y Hg2+ ( 0,1 M ) / Hg.
a) Con cul lo combinara para que funcione una pila?
b) Cul es el Ec de esa pila?
c) Cuando la pila no funciona ms, cul es el valor de [ Ag+ ] ?
Rta: b) 3,14 V
9) Dada la siguiente pila: Co (s) / Co2+(1 M) / / Cl2 (1 atm) / Cl - (1 M) / Pt, se ha
determinado que su voltaje es 1,63 V
a) Indicar la reaccin espontnea en la pila.
b) Calcular el E del electrodo de Co.
c) Indicar cmo vara el Ec cuando aumenta la presin de gas cloro.
d) Calcular el Ec cuando la concentracin de Co2+ es 0,01 M.
E Cl2/Cl- = 1,36 V
Rta: b) 0,27 V; c) 1,89 V
10) Dados los siguientes electrodos a 25C:
a) MnO4- (0,01 M), pH = 1,40, MnO2 (s) / Pt
E = +1,695 V.
b) Cl2 0,1 atm), Cl (0,01 M) / Pt E = 1,36 V.
i) Calcular el Ec indicando cul es el electrodo negativo y por qu.
ii) Calcular el pH en el que se invierte el sentido de la pila, si las dems concentraciones
no se modifican.
iii) Escribir la notacin convencional de la celda galvnica.
Rta: a) 0,09 V; b) 2,5.
11) a) Dibujar el esquema correspondiente a la electrlisis del agua acidulada.
b) Escribir las ecuaciones correspondientes a cada electrodo.
c) Calcular el volumen de O2 e H2 en CNPT desprendido y el nmero de electrones que
circulan con 5 A fluyendo 25 minutos.
Rta: c) 0, 435 dm3 de O2; 0,870 dm3 de H2.

12) En una electrlisis de PbCl2 fundido se han recogido 55 cm3 de Cl2 medidos a 40C y
750 mm de Hg.
a) Calcular el nmero de moles de Pb que se han depositado.
b) Calcular la intensidad media de la corriente si el proceso total dur dos horas.
c) Dibujar el esquema correspondiente a dicha electrlisis, colocar el signo y nombre a los
electrodos, indicar la marcha de los electrones e iones y escribir las ecuaciones que
tienen lugar en cada electrodo.
Rta: a) 2,11.10-3 moles Pb; b) 0,0566 A.

13) Al circular corriente elctrica por dos cubas electrolticas conteniendo HCl (ac) y
AgNO3 (ac) respectivamente, se han recogido 112 dm3 de H2 (g) medidos en CNPT en la
primera cuba.
a) Calcular la masa de Ag que se deposit en la segunda.
b) Dibujar el esquema correspondiente a estas dos cubas en serie.
Rta: a) 1,08 kg Ag;
14) a) A 25 C se tiene un electrodo de hidrgeno, H+/H2 (g), con un pH de 4 y una
presin de H2= 1 atm y se lo quiere acoplar a uno de los siguientes electrodos Ni/Ni2+;
Fe2+/Fe; Cu2+/Cu donde las concentraciones de los iones metlicos es 1 Mcon qu
electrodo armara la celda galvnica para conseguir que el potencial sea mximo?
Justificar la eleccin mediante clculo
b) Escribir la notacin convencional de la celda galvnica seleccionada, indicando cul es
el nodo, cul el ctodo y la polaridad de los electrodos.
c) Calcular la constante de equilibrio
E Ni2+ / Ni = -0,25 V ; E Fe2+/Fe = -0,44V E Cu 2+/Cu = 0,34 V
Rta: a) Cu 2+/Cu c) 2,15 10 11
15) Se realiza la electrlisis de 1 L de una solucin acuosa de sulfato de cobre 0,1 M,
usando electrodos inertes, cuando se hace circular una corriente de 0,56 Amperes se
depositan 1,824 g de cobre. Calcular:
a) La concentracin de sulfato de cobre en la solucin resultante.
b) El tiempo que dur la electrlisis
c) El volumen de solucin de NaOH 0,01 M necesario para neutralizar la solucin
andica.
Rta: a) 0,071 M b) 165 c) 5,7 L
16) a) Calcular el potencial de la siguiente celda galvnica, indicando las reacciones que
se producen en los electrodos:
Pt / Fe2+ (0,1M), Fe3+(0,01 M) // MnO4 - (0,1M), H+ ( 0, 1 M), Mn2+ (0,1M) / Pt
b) A qu pH se invierte la celda galvnica si las dems concentraciones se mantienen
constantes e iguales a las del punto a)?
E Fe3+ /Fe2+= 0,77 V E MnO4 -/ Mn2+= 1,51V
Rta: a)
b)
17) Calcular el Ec para la siguiente celda galvnica:
Pt / HCl (0,10 M) / Cl2 (g) (p=100 torr) // Cl2 (g) (p= 8 atm) / HCl (0,001M) / Pt

Rta:
18) Se realiza la electrlisis de 1 litro de una solucin de cloruro de sodio 3 M con una
intensidad de 10 A, con un rendimiento del 80%. Durante cuanto tiempo deber pasar
dicha corriente para que la concentracin de cloruro de sodio se reduzca a un 30 % de la
concentracin inicial.
Rta:
19) a) Dada la siguiente celda galvnica:
Pt/ Fe2+ (0,1M); Fe3+ (0,01 M) // MnO4 - (0,1M); H+ (0,1M); Mn2+ (0,01 M)/Pt
Calcular el Ec
b) Determinar si ser posible realizar la electrlisis de una solucin acuosa de
ioduro de potasio 0,1 M, con electrodos inertes con la celda galvnica del
punto a)
E Fe3+ /Fe 2+ = 0,77 V E MnO4-/ Mn2+= 1,51 V E I2/I- = 0,54 V
E K+/K= -2,9 V E O2/H2O = 1,23 V E H2/H2O = -0,83 V
Rta: a) 0,716 v b) no es posible