Los Aldehdos

Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer

el grupo funcional -CHO (formilo). Un grupo formilo es el que se
obtiene separando un tomo de hidrgeno del formaldehdo. Como tal
no tiene existencia libre, aunque puede considerarse que todos
los aldehdos poseen un grupo terminal formilo.
Los aldehdos se denominan como los alcoholes correspondientes,
cambiando la terminacin -ol por -al. Etimolgicamente, la palabra
aldehdo
proviene
del latn
cientfico alcohol dehydrogenatum
(alcohol deshidrogenado).

El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales ms

importantes en la Qumica Orgnica. Se puede considerar a los
aldehdos y cetonas como derivados de los alcoholes, a los cuales se
les ha eliminado dos tomos de hidrgeno, uno de la funcin hidroxilo
y otro del carbono contiguo.
OH
R C R1
H

- H2
R

R1

Los aldehdos son compuestos de frmula general RCHO y las

cetonas son compuestas de frmula general R-CO-R, donde los
grupos R y R pueden ser alifticos o aromticos. Ambos tipos de
compuestos se caracterizan por tener el grupo carbonilo por lo cual se
les

suele

denominar

como

compuestos

carbonlicos.

Estos

compuestos tienen una amplia aplicacin tanto como reactivos y

disolventes as como su empleo en la fabricacin de telas, perfumes,
plsticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente
distribuidos como protenas, carbohidratos y cidos nucleicos tanto en
el reino animal como vegetal.

Propiedades fsicas.
No es de sorprender que los aldehdos y las cetonas se asemejen en
la mayora de sus propiedades como consecuencia de poseer el grupo
carbonilo. Sin embargo, en los aldehdos el grupo carbonilo est unido
a un tomo de hidrgeno, mientras que en las cetonas se une a dos
grupos orgnicos. Esta diferencia estructural afecta a sus propiedades
de dos formas fundamentales:
-

Los aldehdos se oxidan con facilidad mientras que las cetonas lo

hacen con dificultad

Los aldehdos suelen ser ms reactivos que las cetonas en

adiciones nucleoflicas, que es la reaccin ms caracterstica de
este tipo de compuestos

En el grupo carbonilo, el tomo de carbono se une a los otros tres

tomos mediante enlaces de tipo , que, como utilizan orbitales sp2
estn

situados

sobre

un

plano

formando

ngulos

de

120

aproximadamente.

R
C
R1
Al

ser

los

1,203 A

1,101 A

116,5

120
dos

tomos

del

grupo

C
121,8

carbonlico

de

diferente

electronegatividad, determinan que el enlace carbono-oxgeno este

polarizado, lo cual implica que el tomo de carbono del grupo
carbonilo sea electrfilo. Asimismo el oxgeno carbonlico tienen dos
pares de electrones solitarios, que son ligeramente bsicos. El
comportamiento qumico de este grupo funcional vendr determinado
en consecuencia por estas dos caractersticas.

Al ser el grupo carbonilo un grupo muy polar determina el que los

aldehdos y cetonas tengan puntos de ebullicin ms altos que los
hidrocarburos del mismo peso molecular. As, por ejemplo:
O
H3C CH2 CH2 CH3

H3C CH2 C H
Pm: 58; P.eb: 49C

Pm: 58; P. eb: -0,5C

H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: 56,2C

Sin embargo, los aldehdos y las cetonas no pueden formar enlaces

de hidrgeno entre s, por lo cual sus puntos de ebullicin son
menores que los de los correspondientes alcoholes:
O
H3C CH2 CH2 OH

H3C CH2 C H
Pm: 58; P.eb: 49C

Pm: 60; P. eb: 97,1C

H3C C CH3
Pm: 58; P. eb: 56,2C

El oxgeno carbonlico polarizado negativamente determina que los

aldehdos y las cetonas formen fuertes enlaces de hidrgeno con el
agua, debido a lo cual, los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular
presentan una apreciable solubilidad en agua. As, el etanal y la
propanona (acetona) son completamente miscibles en agua. Sin
embargo, esta solubilidad se ve limitada por el aumento de la cadena
hidrocarbonada hidrofbica a medida que aumenta el tamao de la
molcula. Por lo general, a partir de los seis tomos de carbono son
insolubles en agua.
CHO en la naturaleza presentan
CHO
CHO
Algunos aldehdos
aromticos obtenidos
OH
fragancia muy agradables como son el olor a vainilla, almendras
amargas, canela, etc.

OCH3

benzaldehdo
(olor a almendras amargas)

O
CH CH C H

salicilaldehdo
(de las ulmarias)

OH
vainillina
(vainas de la vainilla)
CHO

O
cinamaldehdo
(de la canela)

O
piperonal
(obtenido a partir del safrol
olor a heliotropo)

En lo que se refiere a las propiedades espectroscpicas de los

aldehdos y cetonas, los grupos carbonilo de dichos compuestos
producen bandas muy intensas en la regin entre 1665-1780 cm -1 del
espectro infrarrojo. La posicin exacta de la banda depende de la
estructura del aldehdo o de la cetona. Los aldehdos presentan
tambin dos bandas dbiles a 2700-2775 cm -1 y 2820-2900 cm-1 del
espectro infrarrojo correspondientes a la banda del enlace - C H del
aldehdo.
En el 1H-RMN, el hidrgeno del grupo formilo de los aldehdos este
fuertemente desapantallado, apareciendo entre 9 y 10 ppm, lo cual es
caracterstico de este tipo de compuestos. El grupo carbonilo de las
cetonas produce un desapantallamiento de los grupos alquilo
vecinales a l dando seales en 2-3 ppm.
Los grupos carbonilo de los aldehdos y cetonas saturadas tienen una
banda de absorcin dbil en el espectro U.V. entre los 270-300 nm.
Cuando dicho grupo esta conjugado con un doble enlace, esta banda
se desva a longitudes de onda ms larga, entre 300-350 nm.
Obtencin de aldehdos
Entre los mtodos de laboratorio para la elaboracin de estos
compuestos hay algunos que implican oxidacin o reduccin,
procesos mediante los cuales se convierte un alcohol, hidrocarburo o
cloruro de cido en un aldehdo o cetona con el mismo nmero de

tomos de carbono. Otros mtodos pueden generar la creacin de

nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehdos y cetonas con un
nmero de carbonos mayor que el de la materia prima del que se
originan.
Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican
mtodo especiales o modificaciones de los mtodos de laboratorio
utilizando reactivos ms baratos para reducir costes. As, los ms
importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal
(formaldehdo) y acetona, se originan por oxidacin de metanol y
alcohol isoproplico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando aire
y en presencia de un catalizador.

Preparacin de aldehdos.
Los aldehdos pueden prepararse por varios mtodos en los que
intervienen la oxidacin o la reduccin, pero hay que tener en cuenta
que como los aldehdos se oxidan y se reducen con facilidad, deben
emplearse tcnicas o reactivos especiales.
Ya hemos visto algunas formas de obtencin de aldehdos y cetonas
cuando se explicaron los temas de alquenos (ruptura oxidativa) y los
alcoholes (oxidacin) y que exponemos de forma sencilla:
1.- Oxidacin de alcoholes primarios.
Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehdos, sin
embargo, este proceso presenta el inconveniente de que el aldehdos
puede ser fcilmente oxidado a cido carboxlico, por lo cual se
emplean oxidantes especficos como son el complejo formado por
CrO3 con piridina y HCl (clorocromato de piridinio) o una variante del
mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con piridina), utilizando
normalmente el CH2Cl2 como disolvente.
N

R CH2OH
alcohol 1

CH

CH

CH2 CH2OH

O
R C H
aldehdo

CH2Cl 2

H3C

CrO3 Cl

CrO3 Cl

CH2Cl 2

H3C

CH

CH

CH2 C

Tambin se puede emplear el K2Cr2O7 disuelto en acetona (Reactivo

de Jones) pero hay que tener mucho cuidado con su utilizacin por el
peligro de posterior oxidacin a cido carboxlico.
2.- Ruptura oxidativa de alquenos.
La ruptura oxidativa (ozonlisis) de un alqueno con al menos un
hidrgeno vinlico da lugar a la formacin de un aldehdo. Si el
compuesto fuese cclico se obtendra un compuesto con dos grupos
aldehdo.

R1

R2

R1

1) O3
2) Zn/H2O

R3

H
aldehdo

alqueno

R2

R3
cetona

CH3
H
1) O3
H

2) Zn/H3O+

CH3

CH

O
(CH2)3

3.- Mtodos de reduccin.

Ciertos derivados de los cidos carboxlicos pueden ser reducidos a
aldehdos empleando algunos reactivos especficos, como en los
siguientes casos:
O

C
R
OH
c. carboxlico

SOCl 2

O
LiAl(t-BuO)3H

C
R
Cl
cloruro de cido

C
R
H
aldehdo

Un procedimiento anlogo es el conocido como Reduccin de

Rosenmund, que consiste en la reduccin de un cloruro de cido.
O
R

O
SOCl 2
OH

H2
Cl Pd/BaSO4/S

Reduccin de Rosenmund

O
R