Beneficiamento e Extração de Gás Naturalanapaula - prh13 - Ufrj-Eq - G PDF

PROGRAMA EQ-ANP
Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria

do Petrleo e Gs Natural
Metano como fonte de olefinas leves: um

estudo tcnico-econmico dos processos
MTO (methanol to olefins)
Ana Paula Marques Vaz
Projeto de Final de Curso

Orientador
Prof. Jos Vitor Bontempo Martins, DSc.
Maro de 2007
METANO COMO FONTE DE OLEFINAS LEVES: UM

ESTUDO TCNICO-ECONMICO DOS PROCESSOS
MTO (METHANOL TO OLEFINS)
Projeto de Final de Curso submetido ao Corpo Docente do Programa Escola de
Qumica/ Agncia Nacional do Petrleo Processamento, Gesto e Meio Ambiente na
Indstria de Petrleo e Gs Natural, como parte dos requisitos necessrios para a
obteno do grau de Engenharia Qumica com nfase na rea de Petrleo e Gs Natural
Gesto e Regulao.
Aprovado por:
________________________________________
Prof Peter Seidl, Ph. D.
________________________________________
Prof Suzana Borshiver, D. Sc.
________________________________________
Prof Ernesto Pires (CEFET Qumica/RJ), M. Sc.
Orientado por:
________________________________________
Prof Jos Vitor Bontempo Martins, D.Sc.
Rio de Janeiro, RJ Brasil

Maro de 2007
ii
Ficha Catalogrfica
Vaz, Ana Paula Marques

Metano como fonte de olefinas leves: um estudo tcnico-econmico dos processos
MTO (methanol to olefins)/ Ana Paula Marques Vaz. Rio de Janeiro: UFRJ/ EQ, 2007.
xiv, 65 p.; il, graf., tab.
(Monografia) Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola de Qumica, 2007.
Orientador: Jos Vitor Bontempo Martins.
1. Gs Natural. 2. Olefinas leves. 3. MTO. 4. Monografia. (Graduao UFRJ/ EQ).
5. Jos Vitor Bomtempo. I. Metano como fonte de olefinas leves: um estudo tcnicoeconmico dos processos MTO.
iii
Aos meus pais Manuel e Vitria,

minhas queridas irms Viviane e Ftima.
iv
A excelncia pode ser obtida se voc se importa mais do que os outros julgam
ser necessrio; arrisca-se mais do que os outros julgam ser seguro,
sonha mais do que os outros julgam ser prtico,
e espera mais do que os outros julgam ser possvel.
AGRADECIMENTOS
Agradeo a Deus por toda sade, pela determinao e atravs da f e do amor, todos os
meus sonhos foram concretizados.
Aos meus pais pelo total apoio e confiana em todas as minhas decises, acreditando e
apostando em todos os meus sonhos e por todo investimento educacional e acadmico
que depositaram em mim. Obrigada por proporcionarem a realizao de meus objetivos
que sem vocs seria impossvel.
s minhas irms Viviane e Ftima pelo grande apoio e carinho.
Ao Victor, por todo amor e incentivo.
Ao apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo ANP e da Financiadora de

Estudos e Projetos FINEP por meio do Programa de Recursos Humanos da ANP
para o Setor de Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT, em particular ao PRH 13, da Escola
de Qumica Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria de Petrleo e Gs
Natural.
Gostaria de agradecer a todo corpo docente da Escola de Qumica da UFRJ que

direcionou minha formao agregando conceitos da vida acadmica como tambm
valores de tica e respeito.
Ao meu orientador Prof Jos Vitor Bontempo Martins que direcionou meus estudos e
auxiliou a organizao dos meus conhecimentos, mas no apenas na concluso deste
projeto como em toda a minha formao acadmica.
Aos amigos, agradeo pelo grande incentivo e apoio. Aos amigos que fiz durante essa
jornada. Amizades que deixaro lembranas para toda a vida.
vi
Resumo do Projeto Final apresentado Escola de Qumica como parte dos requisitos
necessrios para obteno do grau de Engenheira Qumica com nfase na rea de
Petrleo e Gs Natural Gesto e Regulao.
METANO COMO FONTE DE OLEFINAS LEVES: UM ESTUDO TCNICOECONMICO DOS PROCESSOS MTO (METHANOL TO OLEFINS)

Maro de 2007
Orientador: Prof. Jos Vitor Bontempo Martins, DSc.
O gs natural uma fonte abundante e como matria-prima que encontra seu

potencial mximo de valorizao. O crescimento da disponibilidade de gs natural em
locais remotos tem permitido o avano das tecnologias designadas em monetizar as
opes de converso do gs natural.
Citam-se entre outras, em estgios diferentes do seu ciclo de vida, as aplicaes
de gs natural: GNL (processo de liquefao do gs natural), GTL (Gas to liquid
converso em combustveis lquidos), DME (processo via metanol para produo de
dimetilter) e GTO (Gas to olefins Gs para olefinas).
A tecnologia de converso do gs natural que ser abordada nesse projeto referese converso do gs (corrente C1) em olefinas, conhecida como GTO (gas to olefins)
que est baseada em um processo de converso de metanol em olefinas, principalmente
eteno e propeno, conhecido como MTO (Methanol to olefins).
O estudo proposto ter como objetivo caracterizar o processo MTO (Metanol a
partir do gs natural para olefinas) do ponto de vista tcnico-econmico. Ressaltando
aspectos especficos do processo envolvendo as tecnologias desenvolvidas pela UOP
(Universal Oil Products) e ExxonMobil. Atravs do estudo proposto por Chen et al.
(2004) foram analisados os estudos de sensibilidade para avaliao econmica do
processo.
O processo MTO fornece uma rota economicamente atrativa para converter o
gs natural em produtos de alto valor como etileno e propileno dependendo de uma srie
de fatores envolvidos que sero apresentados no projeto.
vii
Abstract of a Final Project presented to Escola de Qumica/ UFRJ as partial fulfillment

of the requirements for the degree of Engenheira Qumica with emphasis on Petroleum
and Natural Gas Management and Regulation.
METHANE AS SOURCE OF LIGHT OLEFINS:
A STUDY TECHNO-ECONOMIC OF PROCESSES MTO
(METHANOL TO OLEFINS)

March, 2007
Supervisor: Prof. Jos Vitor Bontempo Martins, DSc.
The natural gas is an abundant source and is as raw material that finds its
potential maximum of valuation. The growth of the natural gas availability in remote
places has allowed the advance of the technologies assigned in monetize the options of
conversion of the natural gas.
They are cited among others, in different periods of training of its cycle of life,
the natural gas applications: GNL (process of liquefaction of the natural gas), GTL (Gas
to liquid - conversion in liquid fuels), DME (process methanol for production of
dimetylether) and GTO (Gas to olefins). The considered study it will have as objective
to characterize of the technician-economic point of view one of these technologies, in
the case the MTO (Methanol from the natural gas for olefins).
The technology of conversion of the natural gas that will be boarded in this
project mentions the conversion to it of the gas (current C1) in olefins, known as GTO
(gas to olefins) that it is based on a process of methanol conversion in olefins, mainly
ethylene and propylene, known as MTO (Methanol you olefins).
The considered study it will have as objective to characterize process MTO
(Methanol from the natural gas for olefinas) of the techno-economic point of view.
Standing out specific aspects of the process involving the technologies developed for
UOP (Universal Oil Products) and ExxonMobil. Through the study considered for Chen
et al. (2004) the studies of sensitivity for economic evaluation of the process had been
analyzed.
Process MTO supplies an attractive route economically to convert the natural
gas into products of high value as ethylene and propylene depending on a series of
involved factors that will be presented in the project.
viii
NDICE
Captulo 1
1. Introduo
1.1.
Objetivo
1.2.
Motivao
1.3.
Reviso Bibliogrfica
1.4.
Metodologia
1.5.
Organizao do Estudo
Captulo 2
2. Gs Natural: Origem, Definio e Composio
2.1.
Objetivo do captulo
2.2.
Definio de Gs Natural
2.3.
Caractersticas do Gs Natural
2.3.1. Obteno do Gs Natural
10
2.3.2. Composio do Gs Natural
12
2.4.
Reservas de Gs Natural
14
2.5.
Vantagens econmicas, tcnicas e ambientais da utilizao de Gs

Natural
16
2.6.
Rotas qumicas do gs natural
17
2.7.
Concluso do Captulo
18
Captulo 3
19
3. Valorizao de C1 e matria-prima para Petroqumica
19
3.1.
Objetivo do captulo
19
ix
3.2.
Definio de Stranded gas
19
3.3.
Mtodos de converso de gs natural
21
3.3.1. Sntese do Processo GTO
22
3.4.
Valorizao do Gs Natural
26
3.5.
Concluso do captulo
27
Captulo 4
28
4. Caracterizao Tcnico-Econmica dos Processos MTO
28
4.1.
Objetivo do captulo
28
4.2.
Introduo
28
4.3.
Descrio do processo MTO
28
4.4.
Tecnologias desenvolvidas
29
4.4.1. UOP e Norsk Hydro
29
4.4.1.1. Caractersticas do processo
29
4.4.1.2. Produo de olefinas
31
4.4.1.3. Processo Operacional
32
4.4.1.4. Catalisador
34
4.4.1.5. Primeira Planta de MTO
36
4.4.1.6. Recentes avanos na tecnologia MTO
37
4.4.2. Processo EXXONMOBIL
4.5.
40
40
42
4.4.3. Processo Lurgi
43
Concluso do captulo
44
Captulo 5
46
5. Avaliao econmica do processo de converso de gs natural em

olefinas leves
46
5.1.
Objetivo do captulo
46
5.2.
Situao do mercado Europeu de olefina e o papel da tecnologia MTO
46
5.3.
Estudo de caso: competitividade de uma planta MTO
48
5.3.1. Comparao do mercado de leo x ROI
49
Anlise de Sensibilidade
52
5.4.1. MTO x preo do petrleo
53
5.4.2 MTO x preo de metanol
54
5.4.3 MTO x preo de gs natural
56
5.4.
5.5.
Comparao dos processos MTO desenvolvidos pela UOP, ExxonMobil
e Lurgi
5.6.
Concluso do captulo
56
57
Captulo 6
58
6. Concluso
58
Referncias Bibliogrficas
61
xi
ndice de Figuras
Figura 1.1. Esquemas de representao de processos de obteno de olefinas.
Figura 1.2. Produo mundial de etileno por matria-prima em 2003.
Figura 2.1. Poos de Petrleo e de Gs.
10
Figura 2.2. Esquema simplificado do processamento de gs natural e

produo de matrias - primas petroqumicas.
11
Figura 2.3. Constituintes do gs natural.
13
Figura 2.4. Produo de gs natural segundo regies geogrficas em 2005.
15
Figura 2.5. Maiores produtores de gs natural no mundo em 2005.
15
Figura 2.6. Consumo per capita de Gs Natural em 2005.
16
Figura 2.7. Cadeia Produtiva do gs natural.
17
Figura 2.8. Rota qumica para o gs natural.
18
Figura 3.1. Reservas provadas de Gas Natural at o final de 2006.
20
Figura 3.2. Opes de monetizao do Stranded Gas atravs de tecnologias

convencionais e emergentes para converter gs natural em uma variedade de
matrias-primas para a petroqumica.
21
Figura 3.3. Esquema de produo de gs de sntese a partir da queima do gs

natural com oxignio.
22
Figura 3.4. Esquema do Processo GTO.
23
Figura 3.5. Proporo dos Produtos no Processo MTO.
25
Figura 3.6. Refinaria de gs natural do futuro.
26
Figura 4.1. Esquema com demonstrao de obteno de olefinas a partir de

metanol.
29
Figura 4.2. Demonstrao da Planta UOP/HYDRO MTO.
30
Figura 4.3. O esquema de fluxograma simplificado demonstra o uso do

processo UOP/HYDRO MTO para produzir produtos de grau qumicos.
32
Figura 4.4. Esquema do catalisador SAPO-34. Tamanho de poro que

permite a converso seletiva para olefinas e exclui compostos mais pesados.
34
Figura 4.5. Comparao da estrutura do catalisador SAPO-34 e catalisador

ZSM-5.
35
Figura 4.6. Comparao da performance dos catalisadores SAPO-34 e ZSM-5

com o modo de mxima produo de etileno.
35
xii
Figura 4.7. Primeira planta utilizando tecnologia MTO localizada na Nigria.
36
Figura 4.8. Seletividade das olefinas vs. Severidade de operao com se sem
o processo de craqueamento de olefinas (OCP).
38
Figura 4.9. Combinao do catalisador otimizado e MTO e o progresso do

processo de craqueamento de olefina fornece razes de propileno-e-etileno
acima de 2,0 com formao reduzida de subprodutos.
39
Figura 4.10. Processo GTO produz metade das emisses associadas para o
ambiente com relao ao craqueamento convencional de nafta a vapor.
40
Figura 4.11. Demonstrao da Unidade MTO da ExxonMobil
41
Figura 4.12. Produo de catalisador para processo GTO em escala de

laboratrio. O catalisador formado est na forma de microesferas.
42
Figura 5.1. ROI (Return on Investment).
47
Figura 5.2. Produo de olefinas leves vs estudo econmico expandindo

o valor de $/BBL para o petrleo.
49
Figura 5.3. Efeito do preo do gs em diferentes localizaes e custos de

produo de metanol em escala.
50
Figura 5.4. Abertura de propileno desenvolvidas na Europa.
51
Figura 5.5. Produo de olefinas leves com a representao do preo de

metanol em relao a sensibilidade obtida considerando um aumento de 10%
no preo de petrleo.
54
Figura 5.6. Comparao de produtos com o preo do metano. Baseado em

$0,75/mBtu de metano e preos dos produtos de 2003.
56
Figura 5.7. Tecnologias emergentes possuem economias similares.
57
xiii
ndice de Tabelas
Tabela 1.1. Produo mundial de eteno por matria-prima (%) 1996.
Tabela 2.1. Composio tpica de Gs Natural.
13
Tabela 4.1. Propores aproximadas dos produtos etileno e propileno obtidos

atravs de olefinas leves.
31
Tabela 4.2. Balano Material do Processo MTO 800.000 MTA de olefinas

leves
37
Tabela 4.3. Comparao dos processos MTO desenvolvido pela UOP e

ExxonMobil.
44
Tabela 4.4. Comparao das caractersticas das tecnologias derivadas do

metano.
45
Tabela 5.1. Sensibilidade do ROI de uma planta MTO em funo do preo

do petrleo ($60/t).
53
Tabela 5.2. Suprimento e demanda global de metanol em toneladas/ ano.
55
xiv
Captulo 1
1. Introduo
Eteno e propeno ocupam primeiro lugar em importncia como matrias-primas

da indstria qumica e em particular da petroqumica. Sua produo comercial
tradicionalmente obtida por craqueamento da nafta, recuperao dos gases de refinaria
de petrleo, craqueamento trmico de hidrocarbonetos leves, principalmente etano e
propano, ou uma combinao desses processos.
A nafta responsvel pela produo de quase metade do eteno no mundo.
Observa-se que os produtos produzidos em refinarias, nafta e gasleo, so responsveis
por 60% do eteno produzido no mundo. Os produtos produzidos a partir de operaes
de gs natural (etano, GLP e condensado) so responsveis por 39% do eteno produzido
no mundo.
Os esquemas representados na figura 1.1 apresentam trs processos para
obteno de olefinas. O craqueamento da nafta e o processo de refinaria so processos
convencionais para produo de olefinas a partir de fraes de petrleo. O ltimo
esquema representado, processo de planta MTO, uma tecnologia inovadora para
obteno de olefinas a partir de gs natural. Este processo ser examinado neste estudo
e descrito nos captulos 3 e 4.
Craqueamento
da Nafta
Refinaria
Planta MTO
Figura 1.1. Esquemas de representao de processos de obteno de olefinas.

Fonte: Adaptado de DAuria, 2005.
Tabela 1.1. Produo mundial de eteno por matria-prima (%) 1996.
Etano
GLP
Nafta
EUA/ Canad
54
19
15
Amrica Latina
46
46
Europa
70
14
100
Ex- URSS
13
22
58
100
frica
26
32
41
Oriente Mdio
72
23
100
98
100
12
53
Japo
sia
29
Gasleo Condensado Total

4
100
100
100
100
Fonte: Schuck, 2002.
Existem grandes diferenas regionais quanto ao uso de cada matria-prima. Isto

pode ser claramente observado na tabela 1.1, onde apresentado que nos Estados
Unidos o etano responsvel por 54% da produo e a nafta por somente 15 (Schuck,
2002). No Oriente Mdio, onde a aplicao do gs natural como insumo energtico
limitada, a produo a partir de etano tambm bastante atrativa.
A nafta a principal matria-prima para produo de eteno na Europa e na sia.
Na Amrica Latina, Argentina, Venezuela e Mxico, o etano apresenta significativa
importncia.
O cenrio atual no mundo para produo de etileno por matria-prima aproximase com os dados representados na figura 1.2.
Propano
Butano
8%
3%
Etano
28%
Outros
1%
Gasleo
6%
Nafta
54%
Figura 1.2 Produo mundial de etileno por matria-prima em 2003

(96,8 milhes de toneladas).
Fonte: Bontempo, 2006 apud Global Plastics & Polymers Report
CMAI, 2004.
A sntese de olefinas leves a partir do gs de sntese tem atrado a ateno dos

ltimos 20 anos porque forneceu a chance da produo de olefinas leves a partir do
metano, tendo o gs natural como fonte, alm da obteno atravs de rotas
convencionais a partir do petrleo (Liu, et al, 2000).
A tecnologia de converso do gs natural que ser abordada nessa monografia
refere-se converso do gs (corrente C1) em olefinas, conhecida como GTO (gas to
olefins) que est baseada em um processo de converso de metanol em olefinas,
principalmente eteno e propeno, conhecido como MTO (Methanol to olefins).
O metano uma fonte abundante de matria-prima de alto valor. A dificuldade
aproveit-lo quimicamente. Quimicamente falando, o metano uma molcula inerte
(Kioes, 2004). Ela no reage at mesmo com ar para sofrer combusto, onde a
temperatura de ignio elevada. A utilizao do metano tem se limitado produo de
gs de sntese. O gs de sntese uma mistura de monxido de carbono e hidrognio
(CO e H2) utilizada na produo de metanol e fertilizantes.
1.1. Objetivo
O presente trabalho tem como objetivo central apresentar, avaliar e comparar

algumas das principais alternativas para maximizao da produo de olefinas a partir
de processos de converso de gs natural, em especial o processo MTO aproveitando a
frao C1. A partir da, apontar as modalidades desse processo que mais se adaptam
qualidade do gs natural, de modo a atender as necessidades futuras do mercado
petroqumico.
Deste modo, sero abordados a importncia do uso de gs natural, as
possibilidades de sua valorizao econmica e a perspectiva comercial definida pelas
oportunidades de negcio e os nichos especficos de valorizao. Assim, sero
apresentados as caractersticas dos processos MTO descritos pela UOP (Universal Oil
Products) e ExxonMobil.
Nos ltimos 90 anos, a UOP tem sido a lder em tecnologia de desenvolvimento
e comercializao para licenciar os processos de refino, indstria petroqumica e
indstrias de processos de gs. O processo UOP/ HYDRO foi juntamente desenvolvido
pela UOP e Norsk Hydro para produzir seletivamente etileno e propileno a partir do
metanol.
ExxonMobil uma das maiores empresas produtoras de olefinas. O objetivo da
empresa utilizar o gs natural para produzir metanol e depois enviar o metanol onde as
olefinas sero produzidas.
1.2. Motivao
O gs natural uma matria-prima atrativa devido s vastas reservas em todo o

mundo. As reservas de gs no mundo tm continuadamente aumentado em resultado de
descobertas de novos campos de gs. Algumas reservas existentes no mundo no so
aproveitadas atravs de mtodos convencionais de transporte como gasodutos e GNL
(gs natural liquefeito). Enquanto processos no esto disponveis para converso direta
de gs natural para olefinas, a converso para metanol est bem estabelecida.
O crescimento da disponibilidade de gs natural em locais remotos tem
permitido o avano das tecnologias designadas em monetizar as opes de converso do
gs natural. O desenvolvimento de novos mtodos de converso de gs natural,
especialmente metano, em produtos de elevado valor uma das chaves para o aumento
da utilizao das fontes abundantes de gs natural. A combinao de produo de
metanol usando tecnologia do processo MTO fornece uma rota que pode vir a se tornar
economicamente atrativa a partir de gs natural para produzir etileno e propileno. Essas
olefinas leves so cargas para uma variedade enorme de petroqumicos e polmeros de
alto valor.
A tecnologia MTO tem o potencial de desempenhar um papel importante na
indstria de olefinas como parte segregada da cadeia de GTO (gs-para-olefinas).
1.3. Reviso Bibliogrfica
O livro Spitz (2003) foi bastante explicativo quanto valorizao da corrente C1

englobando o surgimento das inovaes tecnolgicas para converso de gs natural em
olefinas.
Com o objetivo de avaliar a necessidade da monetizao do stranded gas1,
DAuria (2005) apresentou inovaes para a utilizao desse gs produzindo olefinas
como uma das converses de gs natural, entre outras.
A dissertao est baseada no estudo do processo MTO desenvolvido pelas
empresas UOP e ExxonMobil. Cunningham (2004) apresentou caractersticas
importantes relacionados a cadeia GTO permitindo um estudo mais detalhado do
processo MTO.
1
Vide pgina 19.
Assim como, Chen (2005) analisou os avanos do processo MTO para produo
de etileno e propileno desenvolvido pela UOP/ Hydro. Esses avanos permitiram um
estudo especfico para avaliar se o processo MTO proporciona uma rota
economicamente atrativa.
O estudo de Eastland (2001) levou ao questionamento do metanol como fonte de
matrias-primas e analisou os problemas relacionados ao metanol com produo em
mega-escala.
Com base nesses estudos, entre outros destacados nas referncias bibliogrficas,
a confeco do relatrio final de curso pde ser elaborada.
1.4. Metodologia
A metodologia desenvolvida para elaborao deste trabalho consta de um

levantamento do estado da arte do setor. Os materiais utilizados foram teses, projetos de
fim de curso, publicaes tcnicas, peridicos, informativos, stios eletrnicos, meios de
comunicao tradicionais (revistas e jornais) e patentes. O material bibliogrfico obtido
atravs dos peridicos fora encontrados no site da CAPES (Coordenao de
Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior) onde oferecido os principais bancos
de pesquisas tais como: ScinFinder Scholar-CAS, Science Direct (servio de busca que
permite acesso aos peridicos editados pela Elsevier, Academic Press e Pergamon),
alm de consultas nos bancos de dados de empresas nacionais e internacionais, como o
da Agncia Nacional de Petrleo (ANP), ExxonMobil e o da Universal Oil Products
(UOP).
As entrevistas com profissionais da rea tambm foram muito relevantes para
este estudo. Os dados coletados, de acordo com seus nveis de importncia, foram
selecionados para a elucidao do estudo e serviram como apoio tcnico para o mesmo.
1.5. Organizao do Estudo
O trabalho est dividido em 6 captulos, alm desta introduo (Captulo 1) que

apresenta aspectos relacionados valorizao do gs natural como fonte de matriaprima para o metano e posterior converso a olefinas leves.
O captulo 2 - Gs Natural: Origem, Definio e Alternativas de Transporte aborda de forma geral a descrio de suas caractersticas bsicas do gs natural,
natureza e composio.
O captulo 3 - Valorizao de C1 e matria-prima para Petroqumica apresenta
os fatores que levaram ao surgimento de diversas inovaes na indstria de gs natural e
a necessidade de utilizar o gs proveniente de locais remotos dos grandes mercados
consumidores.
O captulo 4 Caracterizao Tcnica-Econmica dos Processos MTO
descreve o surgimento dessa nova tecnologia e as tecnologias que esto sendo
desenvolvidas pela UOP/ Norsk Hydro e ExxonMobil.
O captulo 5 - Avaliao econmica do processo de converso de gs natural em
metanol avalia o estudo de sensibilidade a partir do Retorno de investimento em
funo do preo do petrleo, planta MTO, custo de metanol e custo de gs natural.
O captulo 6 Concluso proporciona os principais resultados obtidos a partir
das anlises realizadas ao longo da monografia.
Captulo 2
2. Gs Natural: Origem, Definio e Composio
2.1. Objetivo do captulo
Este captulo apresenta as principais caractersticas do gs natural como

definio, caracterizao, composio e reservas mundiais.
2.2. Definio de Gs Natural
De acordo com a Agncia Nacional de Petrleo (ANP, 2006), Gs Natural

definido como todo hidrocarboneto ou mistura de hidrocarbonetos que permanea em
estado gasoso ou dissolvido no leo nas condies originais do reservatrio, e que se
mantenha no estado gasoso nas condies atmosfricas normais. extrado diretamente
de reservatrios petrolferos ou gaseferos, incluindo gases midos, secos, residuais e
gases raros (Lei 9478/97). Ao processar o gs natural mido nas UPGNs, so obtidos os
seguintes produtos:
(i) o gs seco (tambm conhecido como gs residual);
(ii) o lquido de gs natural (LGN), que contm propano (C3) e butano (C4) (que
formam o gs liquefeito de petrleo - GLP) e a gasolina natural (C5+).
2.3. Caractersticas do Gs Natural
O gs natural encontrado em rochas porosas em reservatrios subterrneos,

tanto em terra quanto em mar, tal qual o petrleo, sendo considervel o nmero de
reservatrios que contm gs natural associado ao petrleo. Nestes casos, o gs recebe a
designao de gs associado e a produo de gs determinada diretamente pela
produo do leo. Quando o reservatrio contm pouca ou nenhuma quantidade de
petrleo, o gs natural dito como no associado conforme ilustrado na Figura 2.1:
Figura 2.1. Poos de Petrleo e de Gs.

Fonte: ANP, 2005.
2.3.1. Obteno do gs natural
A partir do setor de gs natural ocorre a oferta das seguintes matrias-primas:

etano: carga preferida para obteno de eteno quando se deseja minimizar a
produo de subprodutos.
propano e butano: embora valiosos como o GLP (gs liquefeito do petrleo),
tambm podem ser craqueados a olefinas, gerando, alm de eteno, outros subprodutos
valiosos, como propeno e buteno. O butano pode ainda ser desidrogenado a butadieno
ou oxidado a anidrido maleico.
gasolina natural: apresenta semelhanas a uma nafta leve, tem natureza
parafnica e baixo teor de enxofre e pode ser utilizado como carga para a produo de
olefinas por pirlise como vapor
Condensado: apresenta fraes leves de hidrocarbonetos que podem ser
vaporizados para posterior recuperao.
O constituinte principal metano utilizado, principalmente, para produo de

gs de sntese para produo de metanol e fertilizante. O eteno e o propeno ocupam o
primeiro lugar em importncia como matria-prima da indstria qumica. Sua produo
comercial tradicionalmente obtida atravs da nafta, por recuperao dos gases de
refinaria de petrleo, craqueamento trmico de hidrocarbonetos leves, principalmente
10
etano e propano, ou uma combinao destes dois processos. A recuperao do eteno

geralmente realizada em processos de fracionamento e absoro a baixa temperatura e
presses de moderadas a altas.
A figura 2.2 ilustra esquematicamente as diferentes etapas de processamento do
gs natural, sendo possvel identificarem-se os pontos em que ocorre a disponibilizao
de produtos que tm aplicao como matria-prima na indstria petroqumica.
Figura 2.2. Esquema simplificado do processamento de gs natural e produo

de matrias - primas petroqumicas.
Fonte: Schuck, 2002.
A extrao do gs natural de seus reservatrios ocorre com uma descompresso

e uma reduo da temperatura. Neste momento, ocorre a condensao de alguns
hidrocarbonetos na faixa de cinco a vinte tomos de carbono na cadeia carbnica. Estes
hidrocarbonetos em fase lquida so separados do gs remanescente em unidades junto
aos campos de produo e so chamados de condensado (field condensate ou heavy
condensate). A etapa seguinte do processamento do gs natural consiste na sua
compresso para permitir o transporte atravs do sistema de gasodutos. Durante esta
compresso, ocorre a liquefao de mais uma frao de hidrocarbonetos que tambm
so separados do gs remanescente. Esta nova frao de lquidos, que necessita ser
removida do gs para permitir o seu transporte por gasodutos, apresenta hidrocarbonetos
11
com cadeias carbnicas entre cinco e oito tomos de carbono e recebe a denominao de
gasolina natural (Schuke, 2002).
Existe a possibilidade de outras etapas de compresso e refrigerao do gs
objetivando remoo dos hidrocarbonetos com quatro tomos de carbono (butano),
com trs tomos de carbono (propano) e, finalmente, com dois tomos de carbono
(etano), restando apenas um gs residual com apenas um tomo de carbono (metano).
Estas etapas de processamento ocorrem somente quando existe a viabilidade econmica
dos investimentos em sua separao, pois o gs natural pode ser comercializado sem a
separao destes componentes.
O etano um componente do gs natural que se torna bastante competitivo nas
regies em que existe grande oferta de gs natural. As vantagens do etano frente a
outras matrias-primas so: menor investimento na unidade de produo, tecnologia
mais simples e elevado rendimento em etileno. A principal desvantagem de uma
unidade de produo com base em etano reside no fato de ocorrer basicamente a
produo de um nico produto, o etileno (Schuke, 2002).
2.3.2. Composio do Gs Natural
A presena dos outros componentes no combustveis ou impurezas depende das

caractersticas e origens da jazida, sendo os mais comuns: vapor d'gua, anidrido
carbnico (CO2), gs sulfdrico (H2S), Nitrognio (N2) e menos freqentemente e em
quantidade menos significativa Hlio (He), Argnio (Ar) e Mercaptans.
Dentre os constituintes do gs natural apresentado na figura 2.3, o mais
importante o metano. Conforme a tabela 2.1, observa-se que o gs natural
constitudo tipicamente em maior quantidade de metano.
12
Figura 2.3. Constituintes do gs natural.

Fonte Petrobras, 2003.
Tabela 2.1. Composio tpica de Gs Natural.
Componentes
Metano
Etano
Propeno
Isobutano
n-butano
Pentano
Dixido de carbono
Nitrognio
Oxignio
CH4
Porcentagem Volumtrica
(%)
89,24
C2H6
C3H8
C4H10
C4H10
C5H12
CO2
N2
O2
7,86
0,24
1,25
1,34
0,07
Frmula
Fonte: CEGS (Companhia de Gs do Cear)
13
2.4. Reservas de Gs Natural
Segundo Martins (2006), entende-se como reservas, os recursos descobertos de

gs natural, comercialmente recuperveis, a partir de uma data de referncia. A
estimativa desses valores incorpora um certo grau de incerteza quanto s informaes de
geocincias, engenharia e de natureza econmica. Em funo disso, elas so
classificadas como:
Reservas Provadas - so aquelas que, com base na anlise de dados geolgicos e
de engenharia, se estima recuperar comercialmente com elevado grau de certeza;

Reservas Provveis - so aquelas cuja anlise dos dados geolgicos e de
engenharia indica uma maior incerteza na sua recuperao quando comparada com a
estimativa de reservas provadas;
Reservas Possveis - so aquelas cuja anlise dos dados geolgicos e de
engenharia indica uma maior incerteza na sua recuperao quando comparada com a
estimativa de reservas provveis;
Reservas Totais - representa o somatrio das reservas provadas, provveis e
possveis.
Existem muitos indcios e evidncias de que as reservas de gs natural sejam

maiores que as reservas de petrleo e carvo, visto que ele pode ser encontrado na
natureza na presena destes dois elementos ou at mesmo ser gerado a partir destes
(Rodriguez, 2006).
Em 2005, a produo mundial de gs natural alcanou 2,76 trilhes de m,
apresentando um aumento de 2,18% em relao a 2004 (ANP, 2007). A figura 2.4
apresenta a produo de gs natural segundo regies geogrficas.
14
13%
6%
27%
11%
5%
38%
Amrica do Norte
Amricas Central e do Sul
Europa e ex-Unio Sovitica

frica
Oriente Mdio
sia-Pacfico
Figura 2.4 Produo de gs natural segundo regies

geogrficas em 2005. (Fonte: ANP, 2006)
As reservas de gs natural se distribuem sobre o globo de forma concentrada,

sendo seis pases responsveis pela produo mundial ilustrado na figura 2.
6%
5%
12%
34%
37%
6%
Canad
Estados unidos
Reino Unido
Rssia
Arglia
Indonsia
Figura 2.5. Maiores produtores de gs natural no mundo em 2005.

(Fonte: ANP. 2006)
A figura 2.6 apresenta o consumo mundial de gs natural medidas em toe

(tonnes oil equivalent) per capita. Em 2005, frica, Amrica do Sul e Sudeste da sia
consumiram menos que 0,75 toe per capita. Os maiores consumidores incluram
Canad, Pases Baixos, Turcomenisto, Qatar, Arbia Saudita e Emirados rabes
Unidos com acima de 2 toe per capita em 2005.
15
Consumo per capita
Figura 2.6. Consumo per capita de Gs Natural em 2005.

Fonte: BP Statistical Review of World Energy 2006
2.5. Vantagens econmicas, tcnicas e ambientais da utilizao de Gs Natural
Como combustvel, o gs natural apresenta algumas caractersticas relevantes

que o diferenciam, seja por permitir variados e inovadores processos tecnolgicos de
atendimento direto ao uso final ou por realizar este atendimento com baixssimas
restries ambientais. Entretanto, dependendo das caractersticas prprias de cada uso
final, tecnologia de aplicao, local e pas, muitos outros combustveis podem realizar o
atendimento energtico e competir em condies de igualdade com ele.
Ao se passar perspectiva do gs natural como produto, as possibilidades de sua
valorizao econmica se ampliam e a perspectiva comercial define as melhores
oportunidades de negcio e os nichos especficos de valorizao. O gs natural um
produto fcil de entregar atravs de tubulao, reservatrios pressurizados ou na forma
de gs natural liquefeito e seu valor comercial diretamente proporcional ao grau de
desenvolvimento tecnolgico do uso final e ao valor agregado associado s suas
caractersticas como produto.
A figura 2.7 apresenta a cadeia produtiva do gs natural desde a explorao at o
consumidor final onde o gs natural poder ser utilizado como combustvel domstico,
comercial ou industrial ou como fonte de matria-prima.
16
EXPLORAO
Pesquisa
CONDICIONAMENTO
PROCESSAMENTO
Perfurao
Transferncia
DISTRIBUIO DE
GS CANALIZADO
CONSUMIDOR
FINAL
TRANSPORTE
TRANSFERNCIA
Figura 2.7. Cadeia Produtiva do gs natural.

Fonte: Petrobras, 2003.
2.6. Rotas qumicas do gs natural
A figura 2.8 apresenta um fluxograma com as rotas de produo qumica a partir

do gs natural. Desde que o metano, o principal constituinte do gs natural um
composto estvel, os processos de converso qumica requerem extremas condies de
reaes. Conseqentemente, a maioria dos processos no obteve sucesso comercial,
exceto com o processo de reforma a vapor para produzir gs de sntese.
17
Figura 2.8. Rota qumica para o gs natural.

Fonte: Zaman, 1998.
2.6. Concluso do captulo
Este captulo apresentou uma introduo contendo todas as caractersticas

relevantes e os conceitos importantes que envolvem o gs natural para um melhor
esclarecimento dos prximos captulos.
18
Captulo 3
3. Valorizao de C1 e matria-prima para Petroqumica
Este captulo apresenta os fatores que levaram o surgimento de diversas

inovaes na indstria de gs natural e a necessidade de utilizar o gs proveniente de
locais remotos dos grandes mercados consumidores.
3.2. Definio de Stranded gas
O gs natural uma fonte abundante e como matria-prima que encontra seu

potencial mximo de valorizao. Os fatores preponderantes nesta valorizao, que tem
proporcionado o surgimento de diversas inovaes na indstria de gs natural, so: a
coincidncia verificada entre as caractersticas econmicas deste negcio e as procuras
do capital financeiro disponvel no mundo, a elevada oferta mundial de gs natural
prevista para os prximos anos, o crescimento da demanda de insumos qumicos no
mercado e a varivel ambiental.
O crescimento da disponibilidade de gs natural em locais remotos tem
permitido o avano das tecnologias designadas em capitalizar recurso de baixo custo
(Burke, 2001).
Quase 60% de aproximadamente 141 trilhes de metros cbicos (quase 5
trilhes de ps cbicos) das reservas provadas de gs natural no mundo podem ser ditas
como remotas ou stranded gas como pode ser ilustrado na figura 3.1 (Burke, 2001).
Stranded gas o termo usado para gs natural proveniente de campos que so
demasiadamente distantes dos mercados consumidores e tambm o gs proveniente de
reservas no recuperveis com as tecnologias existentes. Essas reservas foram
descobertas, porm permanecem no utilizadas por questes fsicas ou razes
econmicas (Cunningham, 2004).
19
Oriente Mdio
72,13
Europa e Eursia
64,01
Amrica
do Sul e Central
7,02
Amrica
do Norte
7,46
frica
14,39
sia Pacfico
14,84
Figura 3.1. Reservas provadas de Gas Natural at o final de 2006.

Fonte: BP Statistical Review of World Energy 2006.
Atravs de informaes geolgicas e de engenharia, as reservas provadas do gs

natural so examinadas com a razovel certeza que podem ser recuperadas futuramente
a partir de reservatrios descobertos sob circunstncias econmicas e operacionais
existentes.
Observa-se na figura 3.1 que as reservas de gs natural esto concentradas na
Europa e Oriente Mdio, onde juntas somam mais de 70% da reserva global. Essas
regies, mesmo sendo importantes para si prprias, no representam os primeiros
centros de consumo do mundo. Assim, uma caracterstica definida ao gs natural sob
perspectiva global que grande parte dos recursos so remotos aos centros
consumidores. A existncia dessas reservas de gs natural no mundo explica o principal
incentivo dos engenheiros e ambientalistas em criar novas idias para a utilizao desse
gs.
20
3.3. Mtodos de converso de gs natural
Variados so os mtodos de converso aplicveis ao gs natural para quebrar ou

rearranjar as molculas de seus componentes: metano, etano, propano e butano.
Incluem-se os mtodos que utilizam a transformao qumica como os processos de gs
gs para lquido (GTL), gs para olefinas (GTO), gs para polmeros (GTP) e processo
de transformao fsica como natural liquefeito (LNG) representados na figura 3.2,
assim como gs para metanol dimetilter (DME).
Produo
Liquefao
Shipping
Produo
de Gs de
Sntese
Sntese de
Hidrocarboneto
Upgrading
Sntese de
Metanol
MTO
Revaporizao
Polmeros
Combustveis
Lquidos
Etileno
Propileno
Polietileno
Polipropileno
LNG
GTL
GTO
GTP
Figura 3.2. Opes de monetizao do Stranded Gas atravs de tecnologias convencionais e emergentes
para converter gs natural em uma variedade de matrias-primas para a petroqumica.
Fonte: Adaptado de DAURIA, 2005.
O contnuo progresso para conectar as reservas aos consumidores via tubulao

tem sido um impulso para o desenvolvimento de uma nova tecnologia que converta gs
em produtos de alto valor, combustveis facilmente transportveis e outros produtos.
Embora a tecnologia de gs natural liquefeito (GNL) fornea um meio para transportar
esses recursos ao mercado, o capital de investimento da infra-estrutura de GNL muito
alto e pode ser proibitivo.
Sob certas condies econmicas, a tecnologia gs-para-lquidos (GTL) uma
opo atrativa para trazer o gs de reas remotas para o mercado. O processo GTL
21
converte o gs em produtos lquidos assim como produtos combustveis de alta

qualidade para transporte, lubrificantes e estoques de alimentao para petroqumica.
Diferente do leo cru, que pode ser transportado facilmente, transportar gs
natural a grandes distncias tem sido sempre um desafio.
Cunningham (2004) explica que o processo GTO uma nova alternativa para
GNL e o processo GTL para venda de stranded gs.
3.3.1. Sntese do Processo GTO
A tecnologia de converso do gs natural em olefinas, conhecida como GTO

(Gas to Olefins gs para olefinas) est baseada em um processo de converso de
metanol em olefinas, principalmente eteno e propeno e tambm o buteno, conhecido
como MTO (Methanol to Olefins metanol para olefinas).
Como insumo o gs natural primeiramente convertido em metanol, atravs da
produo do gs de sntese (figura 3.3).
Figura 3.3. Esquema de produo de gs de sntese

a partir da queima do gs natural com oxignio.
Fonte: Gamlin.
22
No processo MTO, o metanol convertido de forma controlada em uma peneira

molecular sinttica porosa composta por xidos de silicone, alumnio e fsforo. Estes
materiais so combinados com outros componentes catalisadores para converter o
metanol seletivamente em olefinas leves.
Converso do gs de sntese em metanol: CO + 2H2 CH3OH
CO2 + 3H2 CH3OH + H2O
Converso do metanol em olefinas: 5CH3OH CH2CH2 + CH2CHCH2 + 5H2O
Assim, o processo GTO uma combinao da produo de gs de sntese,

produo de metanol. O metanol um combustvel lquido facilmente transportvel
similar gasolina. Pode ser transportado por navio para o local do consumidor
definitivo onde haver a converso em olefinas ou o metanol pode ser convertido
diretamente a olefinas nos prprios locais (figura 3.4).
As olefinas podem ser convertidas em polmeros ou em outros produtos
qumicos, assim como, etileno glicol (um componente chave dos anticongelantes) para
entrega dos consumidores da sia.
Gas para Olefinas (GTO)

Sntese de
Metanol
Produo
de Gs de
Sntese
Gs de
Sntese
em metanol
Sntese de
Olefinas
Etileno
MTO
Propileno
Subprodutos
Figura 3.4. Esquema do Processo GTO.
Fonte: FJELLVAG, 2001.
23
De acordo com Doug Selman, vice-presidente do Departamento de Pesquisa e

Desenvolvimento da ExxonMobil Chemical Company esse o momento de excitao e
eles esto inventando um novo processo de produo que seria algo completamente raro
nessa indstria. Selman acrescenta que a tecnologia de craqueamento a vapor da
ExxonMobil, perfeita nos ltimos 60 anos, est atualmente entre os mais eficientes da
indstria (Cunningham, 2004).
A tecnologia GTO no ir substituir a tecnologia de craqueamento a vapor, mas
resultar em uma nova ferramenta para estreitar a possibilidade de novo negcio para as
olefinas sob certas condies de mercados.
Segundo Gary Schmidt, gerente da tecnologia GTO, essa tecnologia no ser
utilizada em mercados maduros como Estados Unidos e Europa, onde a capacidade
existente bem balanceada com o crescimento de demanda esperada. Essa tecnologia
est focalizada a um novo consumidor no mercado crescente da sia e baseada na
crescente disponibilidade de gs natural. Quando essa tecnologia for completamente
desenvolvida, a meta definitiva da ExxonMobil ser em utilizar o stranded gs como
matria-prima (Cunningham, 2004).
Nos ltimos 15 anos, entretanto, a indstria tem respondido atravs do
desenvolvimento da infra-estrutura para a entrega de gs natural liquefeito, GNL. Esse
processo tem o custo de super-resfriamento do gs natural at torn-lo lquido,
transport-lo em navio em super tanques e converter o lquido de volta ao mercado de
gs natural.
O processo MTO apresenta uma eficincia global de 80 %, com base no metanol
utilizado, e permite uma produo de eteno e propeno em propores que variam de
0,75:1 a 1,5: 1, modificando as condies do reator, visto na Figura 3.5. Estas
caractersticas demonstram um processo de elevado rendimento com suficiente
flexibilidade para atender s oscilaes de demanda do mercado.
24
Et ileno
46%
Propileno
30%
Subprodutos
15%
Caso de Alto- Etileno

(C2H4/C2H2 = 1,5:1)
Mist uras C4's

9%
Caso de Alto- Propileno

(C2H4/C3H6 = 0,75:1)
Etileno
34%
Subprodutos
8%
Propileno
45%
Misturas C4's
13%
Figura 3.5. Proporo dos Produtos no Processo MTO.

Fonte: Ptrole e Techniques, n.417, pag. 117
A converso de gs natural em uma pequena cadeia de olefinas leves, como por

exemplo, etileno e propileno via metanol, uma via potencial para adicionar valor ao
metano. A dificuldade o metanol intermedirio, uma valiosa commodity. Em anos
recentes, esto sendo realizados desenvolvimentos na tecnologia metanol para olefinas
(MTO) baseado em catalisadores alternativos para ZSM-5 que exibe uma alta
seletividade para olefinas leves. Esses processos esto sendo desenvolvidos por UOP e
Norsk Hydro, ExxonMobil e Lurgi.
25
3.4. Valorizao do gs natural
Para monetizar o stranded gs natural e explorar essas oportunidades

downstream, a economia de qualquer nova tecnologia de processo deve ser bastante
efetiva para compensar o custo de transporte da entrega do produto de um local remoto
para o mercado consumidor e poder competir com o produtor local do produto (Spitz,
2003).
Melhorar tecnologias para a reforma de metano, tecnologias gs para lquidos
(GTL), plantas de metanol de mega escala e processos metanol para olefinas (MTO)
tm sugerido a idia da refinaria de metano. A figura 3.6 representa a idia de
construir uma enorme reforma de gs natural para alimentar as unidades de gs de
sntese para produzir combustveis lquidos e plantas de mega escala de metanol. O
metanol pode ser usado como combustvel ou produo de energia e para alimentar uma
srie de reaes qumicas complexas. Com isso, as complexas petroqumicas tm
crescido junto com as refinarias de petrleo devido a grande economia de escala da
produo de combustveis (Spitz, 2003).
Gs stranded
Reforma
Qumica
Complexa
Combustveis
Lquidos
Metanol
Combustveis para
transporte/ energia
Produtos
Combustveis
para transporte
Figura 3.6. Refinaria de gs natural do futuro.

Fonte: Spitz, 2003.
26
A perspectiva do baixo custo de gs natural, o potencial para a enorme demanda

de metanol para gerao de energia - usado como um transportador de hidrognio para
clulas a combustvel ou convertido em dimetil ter para uso como alternativo limpo ao
diesel - e a possibilidade da tecnologia MTO se tornar comercial tm estimulado o
desenvolvimento de megaplantas single-train de metanol. A capacidade das plantas de
metanol em escala mundial de 2.000 a 2.500 toneladas por dia. Alguns detentores de
tecnologia, incluindo Lurgi, Toyo Engeneering, Foster Wheeler, Kvaerner e Synetix,
esto agora desenvolvendo a capacidade de oferecer uma planta de mega escala com
nica linha to grande quanto 5.000 a 10.000 toneladas por dia (Spitz, 2003).
O termo mega planta de metanol designado a plantas com capacidade maior
que 1 milho de toneladas por ano, a capacidade de tamanho padro equivale a 5.000t/d
(Kioes, 2004).
A enorme economia de escala de tais plantas combinadas com o baixo custo de
gs natural remoto ir resultar em baixo custo de produo de metanol. A
disponibilidade desse baixo custo de metanol ir sem dvida estimular o
desenvolvimento de esforos para adicionar valor ao metanol. Uma maneira para essa
realizao o uso de tecnologia MTO (Spitz, 2003).
Se o baixo custo de stranded gs natural realmente estimular a comercializao
da mega escala da planta de metanol e MTO, depois a prxima etapa lgica seria
considerar a produo de uma larga quantidade de derivados de metanol. claro que
no preciso olhar distante para imaginar a idia de aumentar e valorizar a cadeia de
metano (Spitz, 2003).
Este captulo fez uma introduo da valorizao da corrente C1 como fonte de

matria-prima para petroqumica levando em considerao o uso do gs conhecido
como stranded gas e as reservas provadas de gs natural no mundo. Apresenta os
mtodos de converso do gs natural destacando o processo que ser discutido no
prximo captulo, o processo MTO.
27
Captulo 4
4. Caracterizao Tcnico-Econmica dos Processos MTO
Este captulo visa a caracterizao tcnico-econmica dos Processos MTO

baseado em duas tecnologias existentes e desenvolvidas pela UOP e ExxonMobil.
4.2. Introduo
O desenvolvimento de novos mtodos de converso de gs natural,

especialmente metano, em produtos de elevado valor uma das chaves para o aumento
da utilizao das fontes abundantes de gs natural. A combinao de produo de
metanol usando o estado da arte de tecnologia de metanol com o novo processo MTO
desenvolvido pela UOP e Norsk Hydro fornece uma rota economicamente atrativa a
partir de gs natural para produzir etileno e propileno (Vora et al, 1997). Essas olefinas
leves so cargas para uma variedade enorme de petroqumicos e polmeros de alto valor.
4.3. Descrio do processo MTO
O processo de converso de gs natural em olefinas ocorre em duas etapas. A

primeira etapa, que converte o gs natural em metanol, tem sido disponvel nas
indstrias por algum tempo. Na segunda etapa ocorre a transformao do metanol
resultante em olefinas que vem recentemente sendo introduzido pela UOP e HYDRO e
pela ExxonMobil (figura 4.1).
28
Reaes MTO
C2H4
Etileno
Catalisador
Metanol
Propileno
C3H6
CH3OH
T (oC)
Butenos
Figura 4.1. Esquema com demonstrao de obteno

de olefinas a partir de metanol.
Fonte Adaptado de FJELLVAG, 2001
Outras companhias alm de UOP, Norsk Hydro e Lurgi que tm atuado na

pesquisa do processo MTO, baseadas na atividade de patente nos anos de 1990, so BPAmoco, Philips e Dailim.
4.4. Tecnologias desenvolvidas
4.4.1. UOP e Norsk Hydro
O processo UOP/HYDRO MTO primeiramente converte o metanol em etileno e

propileno. Etileno e propileno esto em crescente demanda por todo mundo e tem um
significativo valor financeiro no mundo comercial. UOP e HYDRO tm desenvolvido o
processo UOP/HYDRO MTO para licenciamento por todo mundo (Figura 4.2). Outras
tecnologias para converso indireta de metano para produtos de alto valor tm surgido
por existir. Esses processos possuem menores rendimentos comparados ao processo
UOP/HYDRO MTO e, conseqentemente, so menos econmicos (UOP, 2004). O
processo UOP/HYDRO MTO oferece:
- Excepcional valor para converso direta de metano para grau polmero etileno e
propileno.
29
- Uso direto de etileno e propileno em produto grau qumico com pureza maior que 98%
usando um sistema de fluxo que no requer um separador caro de etileno/etano e
propileno/ propano.
- Produo limitada de subprodutos quando comparado ao craqueamento trmico que

resulta em um produto simplificado de uma seo de recuperao
- Fcil integrao com o processo de craqueamento de nafta convencional destinado ao

baixo rendimento de parafinas.
-Flexibilidade em transformar o peso do produto propileno para etileno numa razo

entre 0,77 e 1,33.
Figura 4.2. Demonstrao da Planta UOP/HYDRO MTO.

Fonte: UOP, 2004
30
O processo UOP/HYDRO MTO pode ser utilizado em locais de preo baixo e

reserva abundante de gs natural. Atravs da integrao do processo UOP/HYDRO
MTO em um processo complexo de converso de gs em olefinas (GTO), o preo do
armazenamento pode ser derrubado e o gs natural pode ser convertido em uma forma
que mais facilmente transportado e de alto valor.
As vantagens do craqueamento de nafta ou etano-propano existentes podem
aumentar a produo de olefinas e a flexibilidade de matria-prima. Atravs de uma
instalao de uma seo de reator MTO e alimentando uma seo de fracionamento no
craqueador, o investimento de capital minimizado. Devido ao processo UOP/HYDRO
MTO produzir um efluente rico em olefinas contendo pequenas quantidades de
parafinas, o equipamento de fracionamento existente pode oferecer facilmente um
manuseio para recuperar as olefinas adicionais produzidas. Para alcanar as atividades
downstream para uma planta de metanol com capacidade em excesso, necessrio
encontrar o local com demandas de olefinas e poliolefinas.
No processo UOP/HYDRO MTO, metanol convertido primeiramente em
olefinas leves (etileno e propileno). O processo pode produzir uma larga faixa de
proporo do produto propileno a etileno. As propores aproximadas dos relativos
produtos em relao ao total de olefinas leves (C2+C3) so mostradas na tabela 4.1 para
os modos de operao com alto etileno e alto propileno. Simplesmente mudando a
severidade de operao do reator, o usurio do processo UOP/HYDRO MTO pode
ajustar o modo operacional como dita a demanda do mercado.
Tabela 4.1. Propores aproximadas dos produtos etileno e propileno

obtidos atravs de olefinas leves.
Produtos (Razo Mssica)

Etileno
Propileno
Butenos & mais pesados
C3=/C2=
Modo Alto
Etileno
Modo Alto
Propileno
0,57
0,43
0,19
0,77
0,43
0,57
0,28
1,33
Fonte: UOP LLC, 2004
31
A longo prazo, a converso de 99,8% de metanol e a estabilidade da seletividade

do produto tm sido demonstrada pelo processo da HYDRO na planta na Noruega. Essa
planta circula e regenera catalisador continuamente e usa metanol como matria-prima
em uma taxa maior que 0,75 t/dia.
4.4.1.3. Processo Operacional
O processo comercial da UOP/HYDRO MTO utiliza reator de leito fluidizado

com um regenerador contnuo de leito fluidizado como ilustrado na figura 4.3. A
composio do produto e a acidez do catalisador podem ser mantidas via regenerao
contnua de uma poro de catalisador usada atravs da queima de coque com ar. A
produo dos catalisadores em escala comercial tem demonstrado a seletividade
requerida, boa estabilidade e resistncia ao atrito. O reator de leito fluidizado tambm
fornece flexibilidade ao ajuste das condies operacionais e melhores condies na
recuperao de calor a partir da reao exotrmica de metanol-para-olefinas. Esse tipo
de reator tem sido largamente usado na unidade de FCC Craqueamento Cataltico
Fluido (Fluid Catalytic Cracking), particularmente para regenerao de catalisadores.
C1
g
u
a
Gs de
Fluxo
Reator
Regenerador
Metanol
Cru
Ar
Propileno
com
98+%- de
pureza
Etileno
com
98+%- de
pureza
Produto
C4+
wr = Removedor de gua
CO2R = Removedor de CO2
DM = Demetanizador
DP = Depropanizador
DE = Deetanizador
AS = Saturador de acetileno
C = Compressor
D = Secador
Figura 4.3 O esquema de fluxograma simplificado demonstra

o uso do processo UOP/HYDRO MTO para produzir
produtos de grau qumicos.
Fonte: UOP, 2004.
32
As condies operacionais do reator podem ser ajustadas de acordo com as

necessidades requeridas do produto. Presso normalmente definida atravs de
consideraes mecnicas. Quanto menor for a presso parcial do metanol, melhor ser a
seletividade em olefinas leves especialmente etileno. Assim, h vantagem no
rendimento com o uso de metanol como carga contendo cerca de 20% em peso de gua.
A temperatura tambm uma varivel de controle importante com alta temperatura
conduzindo um alto rendimento de etileno. Temperaturas muito elevadas tendem a
diminuir o rendimento total de olefinas leves devido a formao excessiva de coque
(Chen et al, 2005).
A matria-prima para o processo de UOP/HYDRO MTO o metanol
usualmente produzido por gs de sntese (CO + H2), que produzido atravs de reforma
de gs natural abundante. O gs de sntese pode tambm ser produzido por reforma a
vapor de produtos de petrleo como nafta, oxidao parcial de gs natural e produtos de
petrleo.
A reao MTO exotrmica e catalisada atravs de peneira molecular sinttica
denominada MTO-100 silicoaluminofosfato fixado no catalisador. O catalisador
extremamente seletivo com respeito produo de etileno e propileno. Carbono e coque
acumulados no catalisador devem ser removidos para manter a atividade do catalisador.
O coque removido por combusto com o ar em um sistema de regenerao do
catalisador. O efeito do coque reduzido devido ao tamanho do dimetro dos poros da
zelita. Outros co-produtos em pequenas quantidades de parafinas na faixa C1-C4,
hidrognio, CO e CO2, assim como oxigenados pesados em nvel de ppm (parte por
milho) que so removidos para garantir que as olefinas produzidas estaro nas
especificaes de grau polmero.
A primeira gerao dos processos MTO converte metanol em etileno e propileno
com cerca de 75-80% de seletividade de carbono e a razo de etileno e propileno pode
ser variada em torno de 0,50 e 1,50. O rendimento global de olefinas leves (etilenomais-propileno) varia levemente nessa faixa com os altos rendimentos ativados com
quantidades equivalentes de etileno e propileno, em torne da faixa entre 0,75-1,25. Essa
faixa fornece menores exigncias de metanol, mas a relao pode ser ajustada para
refletir a demanda relativa e preo de mercado para etileno e propileno.
33
4.4.1.4. Catalisador
No incio de 1990, UOP e Norsk Hydro juntas uniram essa linha de pesquisa
MTO. O processo MTO da UOP-Hydro baseado em um catalisador diferente daquele
usado pela ExxonMobil. O Catalisador UOP-Norsk uma peneira molecular de slicaalumina-fosfato (SAPO-34) como ilustrado na figura 4.4. O tamanho dos poros, cerca
de 4 angstrom, da slica-alumina-fosfato restringe a difuso de pesados e/ ou
hidrocarbonetos ramificados permitindo a alta seletividade para produzir olefinas leves
quando comparado com o catalisador ZSM-5. Entretanto, esse material no
termicamente e fisicamente robusto como o ZSM-5, e um dos desafios chaves vencidos
com sucesso pela UOP foi a formulao SAPO-34 e mais tarde a gerao de
catalisadores com resistncia e estabilidade para suportar a fluidizao e contnua
regenerao trmica. Essa caracterstica importante porque o coque deposita na
superfcie do catalisador durante a reao MTO (Spitz, 2003).
Etileno
Propileno
Isobutileno
Benzeno
Figura 4.4 Esquema do catalisador SAPO-34.

Tamanho de poro que permite a converso seletiva para olefinas
e exclui compostos mais pesados.
Fonte: FJELLVAG, 2001.
34
O stio molecular do catalisador ZSM-5 usado em outros processos produz um

rendimento muito mais baixo de olefinas leves devido maior largura dos poros, cerca
de 5,5 angstrom (figura 4.5).
Etileno
Propileno
Isobutileno
Benzeno
Figura 4.5. Comparao da estrutura do catalisador

SAPO-34 e catalisador ZSM-5.
Fonte; CHEN, 2005.
Outra ferramenta chave do stio molecular do catalisador SAPO-34 a relativa

acidez otimizada baseada nas zelitas de slicaalumina. A funo cida de catalisador
SAPO-34 permite baixa formao de parafinas como subproduto devido a reao de
transferncia hdrica (figura 4.6).
SAPO-34
% massa das correntes dos

produtos
60
ZSM-5
50
40
30
20
10
0
Parafinas
Etileno
Propileno
C4 e outros
Figura 4.6. Comparao da performance dos catalisadores SAPO-34 e ZSM-5 com o

modo de mxima produo de etileno.
Fonte: Adaptado de CHEN et al, 2005.
35
4.4.1.5. Primeira Planta Piloto de MTO
A primeira planta utilizando a tecnologia MTO no mundo, desenvolvida pela

UOP/ Norsk Hydro, est localizada em Lekki, Nigria em uma companhia privada
chamada Eurochem Tecnologies Singapura (Figura 4.7). De acordo com o diretor da
Eurochem, Werner Baumgartner, a planta foi projetada para produzir 7.500t/ dia de
metanol que conseqentemente produziro 400.000 t/ano de propileno e 400.000 t/ano
ed etileno de alta densidade. O complexo utiliza gs natural barato como fonte de
matria-prima e est estimado em um custo de 2 bilhes de dlares. No final de 2006, a
planta estava em processo de finalizao. Espera-se que em 2007, a planta piloto de
MTO entre em operao.
Figura 4.7. Primeira planta utilizando tecnologia MTO

localizada na Nigria.
Fonte: FLEISCH, 2005
Segundo Alperowicz (2002), essa planta esperada ser uma das mais baratas em
utilidades na produo petroqumica. Eurochem est ainda negociando o contrato de
fornecimento do gs. De acordo com Aperowiczs, esperado pagar 0,60 $/milho BTU
por esse gs. Isto compara com os 0,75 $/milho de BTU que os produtores
petroqumicos existentes pagam na Arbia. Saudita e $1/milho de BTU no Kuwait.
Nigria queima 1,8 bilho de ft3 por dia de gs associado a partir da produo de leo o
governo tem um alvo para parar de queimar a partir de 2010. A planta de Eurochem
requerer 220 milhes de ft3 por dia de gs.
36
4.4.1.6. Recentes avanos na tecnologia MTO
Avanos significativos tm sido feitos nos ltimos anos incentivando a

performance do processo MTO da UOP/Hydro. A tabela 4.2 apresenta o balano
material do processo MTO (7.080 t/dia de metanol requerem cerca de 6,5 milhes de
m3/dia de gs natural).
Tabela 4.2. Balano Material do Processo MTO

800.000 MTA de olefinas leves
Carga
(t/dia)
Produtos
(t/dia)
Metanol
7.080
Etileno
Propileno
Mistura de butenos
C6+ hidrocarbonetos
Gs combustvel
Outros (gua, CO, coque)
Total
7.080
1.200
1.200
370
137
120
4.053
7.080
Correntes
Fonte: PUJADO, 2003.
Por um lado do processo, o processo MTO pode ser integrado com o processo de
craqueamento de olefinas (OC) baseado na tecnologia desenvolvida e demonstrada pela
Total Petrochemicals e pela UOP. Essa integrao pode ser utilizada para aumentar a
seletividade de carbono do metanol para produo de etileno-mais-propileno em cerca
de 85-90% (Figura 4.8).
37
Figura 4.8. Seletividade das olefinas vs. Severidade de operao com se sem o
processo de craqueamento de olefinas (OCP).
Fonte: CHEN, et al, 2005.
Com a integrao do processo, as olefinas C4 at C6+ geradas como subprodutos

a partir da unidade de MTO podem ser agora alimentadas para a unidade de
craqueamento das olefinas onde as olefinas pesadas so craqueadas em etileno-maispropileno, porm com uma preponderncia de propileno. O processo combinado tem
grande flexibilidade em produzir um produto com uma faixa de razes de propileno/
etileno acima de 1,75. Alm disso, uma reduo de 80% na formao de C4+ como
subproduto e aumento de 20% do rendimento de olefinas leves podem ser alcanadas
(Chen, 2005).
A seo de recuperao de unidade de MTO permanece inalterada, exceto se
tiver que ser dimensionada para acomodar a circulao para a unidade de craqueamento
da olefina.
Em relao ao catalisador, desenvolvimento contnuo tem levado a um
catalisador MTO com performance superior comparada com as formulaes anteriores.
O catalisador otimizado oferece maior flexibilidade para alcanar maior produo de
propileno como razes de propileno-e-etileno podem ser quase 20% maior do que a
disponvel usando catalisadores atuais. Com o catalisador otimizado e em combinao
com boa integrao MTO e unidades de craqueamento de olefina, os processos MTO e
38
OC podem produzir razes propileno/ etileno acima de 2,0 para satisfazer o crescimento
da demanda de propileno (Figura 4.9).
C3=/ C2=
1,3
1,5
2,1
Rendimento (% peso, Base

Carbono)
1
0,8
0,6
C4+
0,4
propileno
Etileno
0,2
0
MTO
MTO + OC
MTO + OC
alto propileno
Figura 4.9 Combinao do catalisador otimizado e MTO e o progresso do

processo de craqueamento de olefina fornece razes de propileno-e-etileno
acima de 2,0 com formao reduzida de subprodutos.
Fonte: CHEN, et al, 2005
39
4.4.2. Processo EXXONMOBIL
Os cientistas da ExxonMobil esto inventando uma maneira de usar o gs

natural para a produo de matrias-primas usadas na fabricao de plsticos. O mtodo
usado o GTO, ou gs-para-olefinas.
As olefinas tambm representam um grande negcio para a ExxonMobil
Chemical Company. De fato, ExxonMobil uma das maiores empresas no mundo
produtoras de olefinas, vendendo mais de 14 milhes de toneladas por ano.
O processo, por sua vez, tambm emite baixas emisses e possui um menor
custo em relao alta temperatura do vapor ou craqueamento trmico das naftas que
o mtodo convencional para produzir olefinas a partir de leo cru (figura 4.10). E ainda
produz maior alto-valor de propileno do que as tecnologias antigas.
% vs Craqueamento da Nafta
Craqueamento da Nafta
Figura 4.10. Processo GTO produz metade das emisses associadas para o
ambiente com relao ao craqueamento convencional de nafta a vapor.
Fonte: CUNNINGHAM, 2004.
40
Diferente do craqueamento a vapor, que emprega altas temperaturas de trabalho,

a tecnologia GTO da ExxonMobil utiliza catalisadores qumicos para formao de
olefinas. A figura 4.11 apresenta a unidade do processo MTO da ExxonMobil.
Figura 4.11. Demonstrao da Unidade MTO da ExxonMobil.

Fonte: ExxonMobil, 2004.
A chave dessa tecnologia a propriedade do catalisador segundo Kenneth Clem,

cientista chefe o Departamento de Desenvolvimento Cataltico e de Processo.
Craqueamento trmico quebra molculas grandes para formar molculas menores.
Enquanto, o processo GTO, as molculas pequenas so aumentadas, seletivamente, em
exatos tamanhos requeridos.
ExxonMobil detentora de 119 patentes americanas relacionadas ao seu
catalisador, reator e o processo gs-para-olefinas (figura 4.12).
41
Figura 4.12. Produo de catalisador para processo GTO em escala de

laboratrio. O catalisador formado est na forma de microesferas.
Fonte: CUNNINGHAM, 2004.
Em meados de 1980, Mobil produziu em Montonui, Nova Zelndia, um novo

processo que convertia metanol em gasolina. A chave para esse processo era o uso de
forma seletiva de um catalisador zelita, chamado ZSM-5. ExxonMobil descobriu que
modificando as condies de reao, seria produzida uma quantidade substancial de
olefinas leves. Essa descoberta levou a ExxonMobil a desenvolver um processo de
converso intencional de metanol em olefinas (Spitz, 2003).
Utilizando uma planta piloto, o catalisador da ExxonMobil gerou, como uma
porcentagem total de hidrocarbonetos produzidos, aproximadamente 43% de etileno.
Um dos problemas com o processo MTO para produo de olefinas que mesmo que a
reao processe com 100% de rendimento de olefinas, 56% do produto total gua.
Embora esse produto nunca tenha sido comercializado pela ExxonMobil, isso
demonstra o potencial rota C1 para olefinas e talvez um mtodo econmico para obter
um valor comercial a partir do stranded gs (Spitz, 2003).
42
O novo processo MTO produz mais propileno. Enquanto o craqueamento

trmico convencional do leo produz uma razo de 2:1 de etileno: propileno, o processo
MTO da ExxonMobil produz um rendimento de quantidades iguais de cada.
De acordo com Cunningham (2004), essa equivalente proporo ajudar no
crescimento dos negcios de propileno da ExxonMobil.
4.4.3. Processo Lurgi
Lurgi recentemente apresentou uma verso do processo MTO com uma

diferena levemente modificada. O processo Lurgi produz, em maior parte, propileno ao
contrrio de etileno, e conseqentemente chamado de processo metanol para propileno
(MTP). O processo Lurgi MTP baseado em um tipo de catalisador zelita pentasil e
produz propileno em seletividade molar de 46% - somente 4,6% de seletividade ao
etileno. Devido pequena quantidade de etileno produzida, no purificada, mas de
preferncia queimada para combustvel. Os produtos mais pesados que propileno podem
ser vendidos como frao de gasolina (Spitz, 2003).
43
A tabela 4.3 apresenta as semelhanas e diferenas entre o processo

desenvolvido pela UOP/ HYDRO e ExxonMobil.
Tabela 4.3. Comparao dos processos MTO desenvolvido pela UOP e ExxonMobil.
Caractersticas
Produo de
subprodutos
Produo de propileno:
etileno
Catalisador
Tipo de reator
UOP/ HYDRO
Produo limitada de
subprodutos.
Flexibilidade da proporo
dessas olefinas.
Peneira molecular a base de
silicoaluminofosfato.
(SAPO-34)
Reator de leito fluidizado.
Emisses de CO2 e NOx Baixa emisso.
Planta Industrial
Primeira planta piloto

instalada em Lekki, Nigria.
ExxonMobil
Produo limitada de
subprodutos.
Produz alto valor de
propileno
Peneira molecular a base de
silicoaluminofosfato.
(SAPO-34)
Reator de leito fluidizado.
Metade das emisses em
relao ao craqueamento
convencional da nafta a
vapor.
-
Fonte: Elaborao prpria.
Dentre as duas tecnologias destacadas nesse projeto, o processo desenvolvido

pela UOP/ HYDRO apresenta maiores vantagens. A caracterstica principal dessa
tecnologia est relacionada com a flexibilidade na determinao da proporo das
olefinas leves produzidas (etileno e propileno). Essa flexibilidade um fator
preponderante para atender s exigncias do mercado. Em um mercado onde h elevada
demanda de etileno, por exemplo, no seria eficiente o processo da ExxonMobil que
produz maior quantidade de propileno.
Outra caracterstica do processo da UOP a existncia de uma planta piloto em
operao representando que este processo se encontra em estado de desenvolvimento.
A tabela 4.4. apresenta uma publicao do estado de desenvolvimento dos
processos derivados do metano.
44
Tabela 4.4. Comparao das caractersticas das tecnologias derivadas do metano.
Capacidade
Requerimento
de gs bilhes
m3/ ano
Custo de
capital,
$bilhes
Estado da
Tecnologia
GNL
4.000.000 t/ ano
6,0
1,5
Maduro
GTL
33.000 bbl/ dia
3,2
1,0
5.000 t/ ano
1,5
0,5
MTO
300.000 t/ ano
de etileno
1,3
0,3
Planta Piloto
MTP
500.000 t/ ano
de propileno
1,2
0,2
Planta Piloto
Derivados
Metanol
Provado, em
melhoramento
Maduro porm
em mudana de
capacidade
Fonte: Baker, 2004.
O prximo captulo apresenta a avaliao econmica do processo MTO atravs

de um levantamento do estudo de sensibilidade em relao ao preo do petrleo, custo
de metanol, custo de gs natural e custo do processo MTO.
45
Captulo 5
5. Avaliao econmica do processo de converso de gs natural em
olefinas leves
Este captulo tem como objetivo uma avaliao econmica do processo de

obteno de olefinas leves a partir do gs natural. Essa avaliao ser realizada atravs
de um estudo de sensibilidade a partir da variao do ROI (Retorno de Investimento) em
funo do:
- preo do petrleo x MTO

- preo de metanol
- custo de gs natural
O estudo est baseado nos dados apresentados por Chen et al (2005). Referentes
a uma unidade MTO desenvolvida pela UOP/ Hydro.
5.2. Definio de ROI (retorno de investimento)
No processo de avaliao de investimentos uma medida financeira comumente

utilizada por executivos e administradores o chamado ROI (Return on Investments
Retorno sobre o Investimento), que relaciona investimento e resultado e apresenta o
lucro ou o custo economizado com um investimento. Essa medida vem sendo muito
aplicada ao processo de avaliao de investimentos e geralmente utilizado como
justificativa para aprovao de projetos. Dada s caractersticas dos projetos, a avaliao
do ROI envolve a identificao e a classificao de benefcios tangveis e intangveis
46
associados ao investimento. Esses benefcios so posteriormente convertidos em fluxo

de caixa permitindo assim a avaliao do investimento e o acompanhamento dos
resultados.
Qualquer investimento realizado por uma empresa deve e ser sempre visto
como um desembolso feito com a finalidade de gerar um fluxo de benefcios futuros.
Em contabilidade ou finanas, ROI definido como:
Uma medida de renda lquida que uma organizao pode ganhar com os
seus ativos totais. O Retorno sobre Investimento calculado dividindo lucros
lquidos e taxas por ativos totais.
Quando falamos em ROI na verdade buscamos respostas para duas perguntas
importantes (Figura 5.1):
- Quanto ganharemos em troca (return) do dinheiro quer ser gasto (investment)?
- Quando? (ROI)?
Figura 5.1. ROI (Returno n Investment).

Fonte: COTIA, et al, ANO)
47
Para um determinado uso de dinheiro em uma organizao, ROI entendido

como quanto lucro ou custo economizado alcanado. Um clculo de ROI pode ser
utilizado em conjunto com outras abordagens para se desenvolver um caso de negcio
(businness case) empresarial para uma determinada proposta.
Como uma medida quantitativa de investimento e resultado, o ROI oferece aos
executivos uma ferramenta simples auxiliar na escolha entre alternativas para
maximizar a produtividade, adicionar a valor e avaliar a performance da organizao.
Sozinho ou em combinao com outra medida, o ROI o indicador de desempenho e
produtividade mais utilizado nas organizaes. uma ferramenta compreensvel que
normaliza atividades distintas permitindo sua comparao.
Logo, ROI = Lucro Lquido/Ativo Total. No caso de um projeto especifico,
como o exemplo em estudo, ativo total corresponde ao investimento. Podemos chamar o
Total de Ativos de Investimentos, o que facilita o processo. Assim ROI tambm pode
ser definido pela equao 1.
ROI = Lucro lquido
(Eq. 1)
Investimentos
5.3. Estudo de caso: competitividade de uma planta MTO
Este estudo de caso se baseia numa planta hipottica instalada na Europa com a
tecnologia MTO da UOP/Hydro. Inicialmente, sero apresentados as avaliaes
propostas por Chen et al.
A tecnologia MTO pode representar um papel importante na indstria Europia
de olefinas em relao a importantes resultados assim como:

Situao da carga (alimentao).

Aumento da demanda de propileno.
Emisses de CO2.
Craqueamento da nafta a principal fonte de olefinas leves na Europa e

permanecer como uma rota primria no futuro. Entretanto, os elevados preos do leo
representam um custo desafio para a indstria petroqumica e alternativa da Europa,
menor custo de carga so gradualmente importante. Uma alternativa semelhante o
48
conceito de GTO segregado. Esse conceito est baseado na produo de metanol em

locais com preos baixos de gs natural comparados com a Europa Ocidental e o
transporte de metanol em embarcaes dedicadas, grandes vasos para a planta MTO
localizada na Europa.
5.3.1. Comparao do mercado de leo x ROI
A competitividade da planta MTO na Europa dependente no custo de entrega

de metanol entre outros fatores. A figura 5.2 ilustra uma comparao econmica
genrica do craqueamento da nafta e a planta MTO, ambos situados na Europa.
As curvas da figura 5.2 esto baseadas no investimento do craqueamento, custos
operacionais, e em relacionamentos histricos entre os preos do leo, nafta, olefinas e
subprodutos. A figura tambm mostra o ROI para uma unidade de MTO com diferentes
custos de entrega para o metanol. Estas curvas so baseadas nos mesmos preos para
olefinas e subprodutos usados na curva do craqueamento da nafta.
250
ROI
200
150
100
50
0
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Mercado de Petrleo, $/BBL

Craqueamento da nafta
MT O a $ 75/t
MT O a $ 100/t
MT O a $ 120/t
MT O a $ 85/t
Figura 5.2. Produo de olefinas leves vs estudo econmico expandindo o valor de

$/BBL para o petrleo.
Fonte: Adaptado de CHEN, 2005.
O
s resultados da figura 5.3 ilustram, com o craqueamento, com os custos de diferentes
cargas de metanol do diferentes pontos onde os custos totais se igualam aos
rendimentos totais. Com os preos de leo acima de US$ 20-22/bbl, o processo de MTO
49
competitivo baseado no preo da carga de metanol na ordem de US$ 90-100/t. Caso a

mdia de preos do leo alcanar a faixa de US$ 30-40/bbl, o processo de MTO seria
muito mais atrativo. Esta avaliao econmica genrica, mas no obstante ilustra
como o metanol utilizando um conceito segregado do processo GTO pode representar
um papel futuro como fonte alternativa, uma vantagem no custo de carga para a
produo do olefina na Europa (Chen, 2005).
Transporte de navio
Custo de Metanol em $/MT
200
180
20% ROI
Custos Fixos
160
140
120
100
80
Consumos
- Local industrializado:
2.700t/d, $2,5/mmBtu de
gs
Gs Natural
Local
Remoto:
2.700t/d, $0,75/mmBtu
de gs
60
40
20
0
- Mega escala, remota:

7.500t/d, $0,50/mmBtu
de gs
Local Industrializado
Local Remoto
Megaescala Remota
Figura 5.3. Efeito do preo do gs em diferentes localizaes e custos de produo de metanol em escala.
Uma planta tpica de 2700 t/d em um local industrializado baseada em gs de

preferncia caro tem elevados custos de produo. Algumas dessas plantas foram
desativadas em anos recentes. Uma planta com a mesma capacidade mas localizada em
uma rea remota com gs natural de custo baixo, tem significativamente menores custos
de produo. Os custos especficos de produo so reduzidos devido economia de
escala se a capacidade da planta for dobrada ou triplicada, ainda assumindo planta tipo
single-train2. Capacidades na faixa de 5000-10 000 t/d, e at maiores, esto sendo
estudados ou sob construo. Realmente, a primeira planta com 5000 t/d deu partida em
Trinidad em 2004 (Atlas). Plantas de mega-escala de metanol entregando baixo custo de
metanol esto conseqentemente tornando-se realidade. Deve-se notar que em grandes e
em embarcaes especficas, os custos de transporte do metanol foram tambm
2
um tipo de configurao da refinaria que contem uma de cada unidade desejada, por exemplo, uma
unidade de petrleo, uma unidade a vcuo, etc.
50
reduzidos significativamente nos ltimos anos. O metanol est sendo entregue na

Europa com um custo abaixo de US$ 85/t o que torna uma opo realista (Chen, 2005).
Uma unidade de MTO na Europa, baseada em metanol importado de baixo
custo, necessitaria de um contrato a longo prazo para a fornecimento de metanol que
requer tambm um contrato a longo prazo para a fornecimento de gs. Os modelos
diferentes do negcio e de contrato podem ser desenvolvidos de uma corrente do
processo gs-para-olefinas (GTO). Deve-se mencionar que um nmero de plantas de
mega-escala parece realizar nos prximos anos, e que o mercado existente de metanol
no pode absorver este aumento muito significativo da capacidade.
Um outro resultado onde o processo de MTO pode representar um papel na
Europa o forte crescimento da demanda de propileno comparada ao etileno.
Uma tendncia do desenvolvimento na Europa como em diversas outras regies
que as lacunas entre o consumo de propileno e a capacidade da produo iro
desenvolver (Figura 5.4).
Figura 5.4. Abertura de propileno desenvolvidas na Europa.

O craqueamento a vapor no pode atender essa necessidade devido baixa

relao de propileno/ etileno dessas unidades. Mesmo se as fontes alternativas de
51
propileno esto includas, como esto na Figura 5.5, a abertura do propileno ir

desenvolver.
A capacidade da tecnologia MTO de variar a relao de propileno/ etileno sobre
em uma larga escala, como discutido anteriormente, conseqentemente uma outra
vantagem de uma planta de MTO localizada na Europa. As relaes de propileno/
etileno acima de 2.1 podem ser obtidas em uma unidade de MTO integrada com uma
unidade de craqueamento de olefina.
Finalmente, como as emisses do CO2 se transformam cada vez mais em uma
questo na Europa, as baixas emisses de CO2 de uma planta de MTO adicionam
atratividade a essa tecnologia, embora a produo do olefina no seja includa ainda na
quota de regulamento europeu. Hoje, o valor da quota de CO2 de aproximadamente
15/t. Comparando o craqueamento da nafta, uma unidade de MTO emite
aproximadamente 1t do CO2 menos por tonelada de olefinas leves produzidas (a maioria
do CO2 na cadeia de GTO est ligado produo de metanol). O potencial benefcio do
CO2 poderia conseqentemente se tornar bastante significativo. Alm disso, isto poderia
tambm desenvolver um interesse em substituir fornos de craqueamento de nafta
existentes por unidades de MTO, enquanto mantendo ou ligeiramente modificando a
seo de recuperao downstream do produto.
5.4. Anlise de Sensibilidade
A avaliao econmica do processo de obteno de olefinas leves a partir do gs

natural ser realizada atravs de um estudo de sensibilidade.
A elasticidade uma medida da sensibilidade do fluxo de caixa em relao s
suas variveis. Pode ser entendida como a razo entre as variaes relativas do valor
presente lquido (ou da taxa interna de retorno) e as variaes relativas da varivel
em estudo. Os valores da elasticidade so adimensionais e permitem comparar
facilmente a influncia de cada varivel sobre o fluxo de caixa do projeto.
A elasticidade do valor presente lquido (VPL) em relao a uma varivel x
definida atravs da equao 1.
52
EVPL , X =
(eq. 1)
dVPL VPL dVPL

X
=
dX X
dX
VPL
importante notar que a elasticidade pode ser negativa. Nesse caso, o sinal
indica apenas que a varivel e o valor presente lquido do projeto variam em sentidos
opostos (por exemplo, valor presente lquido e preo da matria prima ou custos em
geral). A importncia da varivel ser avaliada ento pelo mdulo da elasticidade.
5.4.1. MTO x preo do petrleo
O clculo da elasticidade do ROI de uma planta MTO em relao ao preo de

petrleo dada pela equao 2.
E ROI ,preo =
ROI
( preodopetrleo )
(eq. 2)
Admitindo o preo atual do petrleo em torno de $60/ BBL e considerando um

aumento em at 10% no preo do petrleo, calculou-se a variao do ROI atravs da
figura 5.3. para os respectivos preos de metanol admitidos por Chen. Esses dados esto
disponveis na tabela 5.1.
Tabela 5.1. Sensibilidade do ROI de uma planta MTO em funo do preo do petrleo ($60/t).
Plantas
MTO a $75/t
MTO a $85/t
MTO a $100/t
MTO a $120/t
ROI a
60$/BBL
ROI a
66$/BBL
ROI
124,42
116,83
108,90
99,62
140,05
131,95
124,05
114,91
15,63
15,13
15,16
15,29
Aumento de
Sensibilidade
ROI (%)
12,56
12,95
13,92
15,35
1,26
1,29
1,39
1,53
Fonte: Elaborao prpria;
De acordo com os preos de metanol admitidos por Chen, observa-se que a

sensibilidade do ROI em relao ao preo do petrleo, sofrendo um aumento de 10% no
preo de petrleo, no significativa. Ou seja, o processo MTO no depende
diretamente do preo do petrleo devido a pequena variao de sensibilidade com a
variao dos preos de metanol observadas na tabela 5.1. Com isso, conclui-se que a
53
pequena variao em relao aos valores obtidos para a sensibilidade, o processo MTO
no afetado com o preo do petrleo.
5.4.2. MTO x preo de metanol
O preo do metanol um fator importante para determinao da viabilidade

econmica do processo MTO. De acordo com a figura 5.5, observa-se que com o
aumento do preo de metanol, maior ser a sensibilidade.
1,60
Sensibilidade
1,50
1,40
1,30
1,20
1,10
1,00
70,00
80,00
90,00
100,00
110,00
120,00
Preo de metanol
Figura 5.5. Produo de olefinas leves com a representao do preo de metanol em
relao sensibilidade obtida considerando um aumento de 10% no preo de petrleo.
Fonte: Elaborao prpria.
54
Considerando esses preos de metanol, o processo teria um sucesso econmico.

Porm, com a elevao excessiva no preo do metanol, esse no o cenrio atual. Com
o grande aumento da demanda mundial de metanol, o preo alcanou um valor de
$516/tonelada em maro de 2007, de acordo com a Methanex.
De acordo com Lerner (2006), o preo atual de metanol est sofrendo um
colapso como aconteceu em 1995. Com as novas megaplantas de metanol esse
problema ser resolvido e acredita-se que os preos de metanol sero diminudos. Cada
mega-planta de metanol representa 4-5% da demanda global.
Historicamente, o metanol tem sido principalmente vendido como matria-prima
para a indstria petroqumica. Mas agora tem valor como fonte de energia. Com o
aumento dos preos de petrleo, o valor de energia equivalente para o metanol
consideravelmente elevada em relao mdia de preo do metanol. Se elevados preos
de energia prevalecerem no futuro, ento haver um grande potencial no mercado de
metanol.
A tabela 5.2 apresenta um acompanhamento histrico do metanol ao longo dos
anos com previso de 2006 a 2009. A tendncia observada para o preo de metanol
que com o passar dos anos, esse valor tender a diminuir, o que tornar o processo MTO
mais atrativo.
Tabela 5.2. Suprimento e demanda global de metanol em toneladas/ ano.
Ano
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006 (p)
2007 (p)
2008 (p)
2009 (p)
Produo
total
Demanda
total
Capacidade
total
31.841
30.798
31.072
31.864
33.638
35.900
36.977
38.086
39.226
40.406
30.786
31.083
31.801
32.223
33.617
33.900
36.977
38.086
39.229
40.406
38.006
38.113
38.588
29.802
41.740
45.000
44.962
47.440
49.130
52.080
Preo de
metanol em
$/t
166
178
160
224
237
254
284
268
244
200
(p) previso realizada em 2006.

Fonte: Lerner, 2006.
55
5.4.3. MTO x preo de gs natural
A figura 5.6 sugere a importncia da possibilidade em obter olefinas atravs do

metano comparando os preos dos produtos, como metano, metanol, propileno, etileno e
entre outros. Todo lucro obtido quando partimos de matrias-primas mais baratas
produzindo mercadorias com preos mais elevados. Isso pode ser observado na figura,
onde nossa fonte de obteno de olefinas seria o metano com menor valor em tonelada e
er
os
Et
ile
no
Po
lm
Pr
op
ile
no
TL
G
eta
no
l
M
NL
900
800
700
600
500
400
300
200
100
0
eta
no
$/ tonelada
olefinas com valor muito mais elevado.
Produtos
Figura 5.6. Comparao de produtos com o preo do metano. Baseado em
$0,75/mBtu de metano e preos dos produtos de 2003.
Fonte: Baker, 2004.
5.5. Comparao dos processos MTO desenvolvidos pela UOP, ExxonMobil e

Lurgi
A figura 5.7 ilustra uma comparao dos custos de produo do processo MTO
relacionando trs diferentes companhias, no caso Lurgi, UOP e ExxonMobil. O maior
custo de produo das trs empresas est inserido no processo de sntese de metanol. No
entanto, todas apresentam economias similares.
56
Figura 5.7. Tecnologias emergentes possuem economias similares.

Fonte: Burke, 2001
Este captulo apresentou a avaliao econmica do processo MTO tendo como

base o estudo desenvolvido por Chen et al (2005) e finalizando com uma comparao
dos trs principais processos MTO existentes que so desenvolvidos pela Lurgi, UOP e
ExxonMobil para posterior concluso do projeto que ser abordado no captulo
seguinte.
57
Captulo 6
6. Concluso
A concluso deste projeto est baseada no sucesso do processo MTO, ou seja,
este processo fornece uma rota economicamente atrativa para converter matrias-primas
com vantagem de custo como o gs natural em produtos de alto valor como etileno e
propileno dependendo de uma srie de fatores envolvidos assim como:
A produo de mega escala de metanol em quantidades elevadas que atendam s
exigncias de mercado a um custo baixo. As avaliaes econmicas dos processos MTO

so altamente dependentes do custo de produo de metanol, que de um modo depende
do preo do gs natural e da facilidade da escala de metanol.
O progresso tcnico da mega escala de produo de metanol em relao
operao (tipo de equipamentos, vida do catalisador, entre outros fatores).

O fornecimento de metanol a um preo acessvel que atenda ao mercado
depender do custo de gs natural.

Segurana e confiabilidade no fornecimento de gs natural. Segurana e
confiabilidade no transporte de metanol para o local de produo de olefinas.

Os problemas e/ ou desafios tcnicos na converso de metanol em olefinas
devem ser solucionados pelas empresas que desenvolveram tais processos como
descrito neste projeto que foram a UOP e ExxonMobil.
A competitividade do metanol com os demais usos como gerao de energia,
como combustvel e como fonte de matria-prima para indstrias petroqumicas assim

como produo de gasolina, hidrognio e DME que podem afetar no preo do
fornecimento de metanol.
58
O processo GTO/ MTO oferece uma fonte competitiva de olefinas leves
utilizando uma nova tecnologia com pequena sensibilidade em relao ao preo do

petrleo. O processo MTO compete com o preo da nafta.
O processo MTO bastante flexvel na determinao de razes de propileno/
etileno e pode sustentar a crescente demanda de propileno sem alcanar a capacidade de

etileno em excesso e as baixas emisses de CO2 de uma planta MTO tambm
acrescentam atratividade essa tecnologia.
As snteses de metanol para olefinas so consideradas processos que esto sendo
estudados por vrios autores da indstria. Ainda cedo para avaliar o potencial desse
processo. Desafios tecnolgicos, econmicos, marketing e ambiental esto, em toda
parte, relacionados na converso qumica do gs. Por exemplo, as emisses do CO2 e a
necessidade da eficincia de energia precisam ser avaliados cuidadosamente para cada
processo da converso.
59
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PROGRAMA EQ-ANP

Processamento, Gesto e Meio Ambiente na Indstria

Metano como fonte de olefinas leves: um

Projeto de Final de Curso

METANO COMO FONTE DE OLEFINAS LEVES: UM

Rio de Janeiro, RJ Brasil

Vaz, Ana Paula Marques

Aos meus pais Manuel e Vitria,

s minhas irms Viviane e Ftima pelo grande apoio e carinho.

Ao Victor, por todo amor e incentivo.

Ao apoio financeiro da Agncia Nacional do Petrleo ANP e da Financiadora de

Gostaria de agradecer a todo corpo docente da Escola de Qumica da UFRJ que

Ana Paula Marques Vaz

Orientador: Prof. Jos Vitor Bontempo Martins, DSc.

O gs natural uma fonte abundante e como matria-prima que encontra seu

Abstract of a Final Project presented to Escola de Qumica/ UFRJ as partial fulfillment

Ana Paula Marques Vaz

Supervisor: Prof. Jos Vitor Bontempo Martins, DSc.

2. Gs Natural: Origem, Definio e Composio

2.3.1. Obteno do Gs Natural

2.3.2. Composio do Gs Natural

Vantagens econmicas, tcnicas e ambientais da utilizao de Gs

Rotas qumicas do gs natural

3. Valorizao de C1 e matria-prima para Petroqumica

Definio de Stranded gas

Mtodos de converso de gs natural

3.3.1. Sntese do Processo GTO

4. Caracterizao Tcnico-Econmica dos Processos MTO

Descrio do processo MTO

4.4.1. UOP e Norsk Hydro

4.4.1.1. Caractersticas do processo

4.4.1.2. Produo de olefinas

4.4.1.3. Processo Operacional

4.4.1.5. Primeira Planta de MTO

4.4.1.6. Recentes avanos na tecnologia MTO

4.4.2. Processo EXXONMOBIL

4.4.2.1. Caractersticas do processo

4.4.2.2. Produo de olefinas

4.4.3. Processo Lurgi

5. Avaliao econmica do processo de converso de gs natural em

Situao do mercado Europeu de olefina e o papel da tecnologia MTO

Estudo de caso: competitividade de uma planta MTO

5.3.1. Comparao do mercado de leo x ROI

5.4.1. MTO x preo do petrleo

5.4.2 MTO x preo de metanol

5.4.3 MTO x preo de gs natural

Comparao dos processos MTO desenvolvidos pela UOP, ExxonMobil

Figura 1.1. Esquemas de representao de processos de obteno de olefinas.

Figura 1.2. Produo mundial de etileno por matria-prima em 2003.

Figura 2.1. Poos de Petrleo e de Gs.

Figura 2.2. Esquema simplificado do processamento de gs natural e

Figura 2.3. Constituintes do gs natural.

Figura 2.4. Produo de gs natural segundo regies geogrficas em 2005.

Figura 2.5. Maiores produtores de gs natural no mundo em 2005.

Figura 2.6. Consumo per capita de Gs Natural em 2005.

Figura 2.7. Cadeia Produtiva do gs natural.

Figura 2.8. Rota qumica para o gs natural.

Figura 3.1. Reservas provadas de Gas Natural at o final de 2006.

Figura 3.2. Opes de monetizao do Stranded Gas atravs de tecnologias

Figura 3.3. Esquema de produo de gs de sntese a partir da queima do gs

Figura 3.4. Esquema do Processo GTO.

Figura 3.5. Proporo dos Produtos no Processo MTO.

Figura 3.6. Refinaria de gs natural do futuro.