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Alejandra Narvez
Andrea Montenegro
Clara Vsquez
Luis Buitrago
UNIVERSIDAD DEL VALLE
Tabla de contenido
INTRODUCCIN .................................................................................................................................. 2
DESCRIPCIN DE LAS RUTAS QUMICAS ............................................................................................ 3
Obtencin de dixido de azufre mediante la oxidacin de azufre ............................................... 3
Ruta 1. Proceso de contacto........................................................................................................... 3
Ruta 2. Oxidacin de SO2 con perxido de hidrgeno .................................................................. 4
Ruta 3. Oxidacin de SO2 con xido de nitrgeno (mtodo de las cmaras de plomo) ............... 4
SELECCIN DE LA RUTA QUMICA ...................................................................................................... 5
Tabla comparativa para la evaluacin y seleccin de la ruta qumica ......................................... 5
Consideraciones econmicas ......................................................................................................... 8
DIAGRAMA GLOBAL DEL PROCESO .................................................................................................. 12
SELECCIN DEL TIPO DE CATALIZADOR ........................................................................................... 13
INFORMACIN CINTICA .................................................................................................................. 17
Informacin sobre las reacciones presentes en la ruta seleccionada ........................................ 17
Expresiones de velocidad de reaccin ......................................................................................... 17
Intervalos de Temperatura y Presin .......................................................................................... 19
INFORMACIN TERMODINMICA ................................................................................................... 19
Calor de reaccin .......................................................................................................................... 19
Constante de equilibrio ................................................................................................................ 10
CONDICIONES DE OPERACIN DE LOS REACTORES ........................................................................ 12
SELECCIN DEL MODELO TERMODINMICO .................................................................................. 16
PROPUESTA PRELIMINAR DEL MTODO DE SEPARACIN .............................................................. 17
Absorcin reactiva ........................................................................................................................ 18
Condiciones de operacin de la columna de absorcin .............................................................. 19
Absorcin por contacto simple .................................................................................................... 23
Absorcin por contacto doble ...................................................................................................... 24
Seleccin del mtodo de absorcin ............................................................................................. 25
DIAGRAMA DE BLOQUES PROPUESTO ............................................................................................ 26
DIAGRAMA DE PROCESO PRELIMINAR EN ASPEN PLUS ................................................................. 38
BIBLIOGRAFA ................................................................................................................................... 39
INTRODUCCIN
El cido sulfrico (H2SO4) es el producto qumico ms fabricado en el mundo con una estimacin de
284.3millones de toneladas en el ao 2014. El per cpita usado de cido sulfrico es de hecho un
ndice del desarrollo tcnico e industrial de los pases y casi no existe industria ni fabricacin que
no lo utilice directa o indirectamente en algunas de sus operaciones en diversos grados de
concentracin; generalmente se fabrica dentro de la propia industria que lo consume, por lo que
su comercio no es tan fuerte como su consumo (Moreno, 2012).
El H2SO4 tambin es el producto ms empleado en la industria qumica por su relativo bajo precio y
su capacidad de ser utilizado como insumo o materia prima; la industria que ms lo utiliza es la de
los fertilizantes, con casi un 70% de la produccin total.
Refinacin de
petrleo
5%
5%
9%
8%
Metalurgia
5%
Fertilizantes
68%
Compuestos
inorgnicos
Compuestos
orgnicos
Otros
El H2SO4 necesita dixido de azufre(SO2) para su produccin que puede ser obtenido mediante la
incineracin de azufre elemental (Residuos de azufre de las refineras de petrleo) ,la tostacin de
piritas (Disulfuro de hierro), la tostacin de otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustin
de sulfuro de hidrgeno gaseoso (H2S) (Kiss et al, 2010).
() + 2()
2() +
()
3() +
2 2 7() + 2 () 22 4()
La operacin utilizada a nivel industrial es la absorcin en una torre empacada donde el SO3 se
absorbe en H2SO4 al 98% que es recirculado de la corriente final del proceso. Esta absorcin produce
cido con concentraciones mayores al 100%, compuesto que se conoce como leum (H2S2O7) y
finalmente se absorbe en el agua para producir cido entre el 98,5% y el 99,5% depende del mtodo
que se emplee, sea simple o doble contacto. (King et al, 2013)
Ruta 3. Oxidacin de SO2 con xido de nitrgeno (mtodo de las cmaras de plomo)
Este mtodo es capaz de producir cido sulfrico con una concentracin mxima de 70-75%. El
rendimiento terico corresponde 98,3% de H2SO4, pero prcticamente slo se obtienen cidos de
95-96%. El sistema que recibe este nombre, se compone de tres cmaras o etapas:
1) Torre de Glover. En esta etapa ocurre la oxidacin parcial del SO2 con xidos de nitrgeno
y la aparicin de una fraccin de H2SO4. Los xidos de nitrgeno se reciclan para usarse en
la siguiente etapa como catalizadores homogneos, el H2SO4 se concentra y desciende por
la torre; el SO3 que es el producto principal se lleva a las cmaras de plomo.
2 + 2 + 3
3 + 2 2 4 (78%)
Glover entran a las cmaras de plomo1 (de tres a seis cmaras en serie); SO2 presente en
los gases reaccionan con vapor de agua y con la ayuda del catalizador que es el NO produce
el H2SO4. (concentracin de 70-75%) que se condensa en las paredes de la cmara, se
acumula en el fondo de la cmara y es enviado nuevamente a la torre de Glover para
aumentar su concentracin; la primera de estas cmaras est a una temperatura entre 100
y 110 C y la ltima entre 40 y 45 C.
2 + 2 2 3
+ 2 + 2 22
2 + 2 3 2 4 + (62 68%)
3) Torre de Gay-Lussac. En esta etapa ocurre la absorcin de los xidos de nitrgeno restantes
que provienen de las cmaras de plomo, adicionalmente ocurre la formacin de nitrosa. Los
xidos de nitrgeno vuelven a la torre de Glover para ser reutilizados (Reyes,2013).
La torre de Glover suele tener unos 16 metros de altura y las cmaras de plomo tienen unas dimensiones aproximadas
de 12 metros de ancho, 18 de alto y de 30 a 60 de largo. Estas ltimas proporcionan el espacio necesario para que se
mezclen los gases convenientemente y se pueda eliminar el calor producido por la reaccin. ( Moreno,2012)
Desventajas
Observaciones
2() + 32 2
3()
()
-La reaccin de oxidacin cataltica -Requiere presencia de catalizador para una El calor generado se usa para generacin
del SO2 es altamente exotrmica. reaccin rpida.
de energa y vapor.
-Conversin del 98% de SO2 en
cuatro etapas de reaccin.
2 2 7() + 2 () 22 4()
-La reaccin
no
temperatura tan alta.
necesitan -la absorcin produce leum (mezcla de Se podra llevar a cabo la reaccin directa
H2SO4 y SO3), el , un subproducto que luego de SO3 con agua pero debido a que
se trata para convertirlo en H2SO4
produce un cido a una temperatura
mayor que la de su punto de ebullicin
resulta muy costosa su condensacin, por
lo tanto se emplea el mtodo de absorcin
para esta ltima etapa.
Ruta
Ventajas
Desventajas
Observaciones
2
-Conversin de hasta 99.9 % de -H2O2 es corrosivo, altamente reactivo,
H2SO4.
explosivo,
inflamable,
mutgeno
y
perjudicial para la salud.
-Presin atmosfrica y baja
temperatura.
-SO2 es corrosivo.
3
Etapa 1) Torre de Glover
Consideraciones econmicas
Para hacer un anlisis econmico de las tres rutas posibles se empieza por considerar los costos de
los reactivos y productos involucrados en las reacciones (Metallurgy & Chemicals ,2015)
Compuesto
qumico
H2SO4
S
H2O
H2O2
Costo
USD/ton
250
130
0,64
460
Costo
USD/kg
0,25
0,13
0,00064
0,46
Costo
cents/kg
25
13
0,064
46
A continuacin se muestran las tablas con los datos de cada ruta para el clculo del costo grueso:
Ruta 1
Reactivos: Azufre, cido sulfrico.
Producto: cido sulfrico.
Reaccin global: + 32 2 + 2 2 4
Ruta 1
Mol
Peso molecular
(kg/kmol)
Kg
kg/kg H2SO4
cents/kg
cents
S
1
O2
1,50
H2O
1
H2SO4
1
32,06
32,06
0,326
13
4,259
32
48
0,49
0
0
18,02
18,02
0,184
0,064
0,012
98,08
98,08
1
35
35
Ruta 2
Reactivos: Azufre, perxido de hidrgeno.
Producto: cido sulfrico.
Reaccin global: + 2 2 + 2 2 4
Ruta 2
Moles
Peso
molecular
kg
kg/kg H2SO4
cents/kg
cents
S
1
H2O2
1
H2SO4
1
32,06
32,06
0,327
13
4,249
34,01
34,01
0,347
46
15,95
98,08
98,08
1
35
35
Ruta 3
Reactivos: Azufre.
Producto: cido sulfrico.
Reaccin global: + 32 2 + 2 22 4
Ruta 3
Moles
Peso
molecular
kg
kg/kg H2SO4
cents/kg
cents
S
1
O2
1,5
H2O
1
H2SO4
1
32,06
32,06
0,327
13
4,249
32
48
0,489
0
0
18,02
18,02
0,184
0,064
0,012
98,08
98,08
1
35
35
Asumiendo que la conversin del cido sulfrico es completa (100%), se hizo el clculo del costo
grueso de cada ruta, los resultados se reportan en la tabla 6.
Ruta
Reaccin global
+ 32 2 + 2 22 4
30,74
+ 2 2 + 2 2 4
14,8
+ 32 2 + 2 22 4
30,74
De la tabla 6 se puede descartar la Ruta 2 (oxidacin con perxido de hidrgeno) pues las ganancias
son muy bajas con respecto a las otras dos rutas.
El perxido de hidrgeno es un compuesto muy costoso por eso este proceso se usa ms que todo
en el tratamiento del SO2 disuelto que circula en la planta de cido sulfrico donde las
concentraciones de SO2 son pequeas (>1000 ppm) por lo tanto la cantidad de H2O2 que se necesita
tambin es pequea. A este proceso se le conoce como Lavado con perxido (Peroxide Scrubbing
o Peracidox) y permite disminuir las fugas de SO2 en los gases de fondo de la torre de absorcin al
final del proceso (Ashar, 2013)
En la tabla 6 tambin se puede observar claramente que las Rutas 1 y 2 generan el mismo valor de
costo grueso, pues tienen la misma reaccin global.
Por otro lado teniendo en cuenta la tabla comparativa y las condiciones tcnicas, de seguridad,
operativas, y del medio ambiente se hace el siguiente anlisis:
Por todas las ventajas tcnicas, econmicas, ambientales y de seguridad se selecciona la ruta 1
como la mejor opcin, adems es el mtodo que se usa actualmente en la industria para la
produccin de cido sulfrico y que ha llevado a este producto a ser tan econmico.
S=150 Ton/da
H2SO4 al 98% = 917,621 Ton/da
Aire=1606,6 Ton/da
H2O=168,55 Ton/da
El exceso de aire se calcula tal que, en la salida del reactor de combustin de azufre, haya un 12%
en volumen de oxgeno. De esta manera se obtiene que la relacin molar de Oxgeno y Azufre en el
alimento debe ser 2.5, es decir, entran 2.5 moles de O2 por cada mol de Azufre. Siendo as, el oxgeno
que no reacciona en la primera combustin, es usado para la oxidacin del SO2 en los pasos
posteriores del proceso.
Empresa productora:
Haldor-Topsoe
Catalizador
Metales
presentes
Contenido de
V2O5 (%w)
Rango T (C) y
T ignicin (Tign)
Observaciones
VK38
K,Na
6-8
400-630
Tign=360
VK48
Cs,K,Na
7-9
410-550
Tign=360
VK59
Cs,K,Na
6-8
370-500
Tign=320
VK69
Cs,K,Na
370-500
Tign=320
K,Na
400-500
Tign=310
Empresa productora:
BASF
Catalizador
Observaciones
04-110
380
415-630
04-111
360
400-600
Como se mencion anteriormente el reactor cataltico tiene 3 etapas catalticas En las figuras 3 y 4
se muestra la actividad cataltica relativa con respecto a la temperatura de tres catalizadores VK701 LEAPSTM, VK59 y VK48 que segn la empresa Haldor-Topsoe por su uso en la industria son los
mejores. (Haldor-Topsoe, 2015).
Figura 3. Contenido de pentxido de Vanadio en la fase activa de 3 catalizadores fabricados por Haldor- Topso e(HaldorTopsoe,2015).
Figura 4. Actividad relativa con respecto a la temperatura de 3 catalizadores fabricados por Haldor- Topsoe. (HaldorTopsoe,2015).
De esos tres catalizadores el VK-701 LEAPSTM y VK59 son los mejores candidatos. El VK69 es un
catalizador que contiene Cs y el VK-701 LEAPSTM contiene Na y K; la principal ventaja de este ltimo
catalizador es su alto contenido de Vanadio en la fase activa, por lo tanto tiene mayor actividad
catalitica a diferentes temperaturas,en consecuencia hay mayor conversin que trae consigo una
Figura 5. Catalizador VK-701 LEAPSTM con forma de estrella de la empresa Haldor-Topsoe. (Haldor-Topsoe,2015).
Como se puede observar en la figura 6, a temperaturas mayores de 630C los iones activos
V+ se trasformen en vanadatos inactivos VO43- y la pelcula de catalizador con el sustrato
slido reaccionan formando un lquido viscoso inactivo, por esto la velocidad de reaccin
decrece significativamente hasta no producir ms SO3.
Los procesos de solidificacin y fusin del catalizador son reversibles por lo tanto se puede
reactivarlo mediante calentamiento, se debe tener en cuenta no exponer el catalizador a
aire hmedo porque lo absorbe y se debilita
INFORMACIN CINTICA
Informacin sobre las reacciones presentes en la ruta seleccionada
Rx1: Oxidacin de S a SO2
La reaccin de oxidacin de azufre se da en fase gaseosa es instantnea, altamente exotrmica y no
presenta reacciones paralelas; se da a una a una temperatura de 1150C y a presin atmosfrica,
con efectos de turbulencia para una buena mezcla y combustin completa. Se realiza en un
quemador que consiste en un tanque cilndrico horizontal o vertical construido en su exterior por
acero al carbono y en su interior con ladrillo refractario.
Entra azufre lquido a 140C proveniente del rea de fundicin y entra aire seco a 120C de una torre
de secado que proporciona el oxgeno en exceso. Produce un gas de composicin volumtrica 12%
SO2, 2%O2 y 79% N2 generando una conversin hasta del 100%.(King, 2013)
catalizador en fase slida se funde para que haya mejor contacto con el gas de entrada al
convertidor. El catalizador se activa debido a las sales que lo componen, generalmente de Potasio y
Sodio que tienen un punto de fusin menor y proporcionan una superficie de contacto de menor
temperatura (King, 2013).
1 . 2 . 2 . 1 (
=
3
1 )
2
. 2 . 2
(
)
22.414. (1 + 2 . 2 + 3 . 3 )2
(
)
.
Donde:
, 1 , 2 y 3 son constantes cinticas
2 , 2 , 3 Son presiones parcial de los componentes oxigeno(O2),Dixido de azufre(SO2) y
trixido de azufre (SO3) respectivamente.
Las constates cinticas (MARTINEZ, et al, 2009) son:
(.2 . )
2 = 14.641
3 = 6.5775 (1 )
= exp(10.68 + 11300)
1
1
T en (K)
INFORMACIN TERMODINMICA
Calor de reaccin
En la tabla 9 se enlistan los parmetros necesarios (JANAF, 1975) para el clculo de los calores de
reaccin de las tres reacciones involucradas en el proceso.
Especie
O2 (g)
(kJ/mol)
0,000
(J/mol.K)
29,376
35,988
33,733
S (l)
1,854
22,531
31,665
SO2 (g)
-296,842
39,878
56,279
52,434
SO3 (g)
-395,765
50,661
72,761
57,672
H2SO4 (l)
-813,989
138,584
158,205
H2O (l)
-285,830
75,351
76,770
Tabla 9. Parmetros termodinmicos de las especies involucradas en las reacciones del proceso.
De la anterior tabla podemos ver que todas las reacciones involucradas en el proceso son
exotrmicas, es decir, liberan calor.
1
2
3
Reaccin
S+O2-SO2
SO2+0,5O2-SO3
SO3+H2O-H2SO4
, (kJ/mol)
-298,696
-98,923
-132,394
(J/mol)
0,655
7,366
11,191
, (kJ/mol)
-298,696
-98,916
-132,383
T
1300 K
800 K
400 K
Tabla 10. Calores de reaccin proceso de contacto para produccin de cido sulfrico
Constante de equilibrio
Este proceso de produccin de cido sulfrico involucra tres reacciones, de las cuales slo la
oxidacin de SO2 es una reaccin reversible.
La reaccin es de equilibrio y se puede hacer una relacin con la constante de equilibrio as: [SO3]/
[SO2] = (O2/Kc)1/2 donde el rendimiento de la reaccin respecto al SO3 es proporcional a la raz
cuadrada de la concentracin del oxgeno en los reactivos, por lo cual el aumento de su
proporcin en el alimento incrementa el rendimiento (Moreno, 2012).
La ecuacin de la constante de equilibrio ( ) se muestra a continuacin en trminos de presiones
parciales ( ) (King, 2013).
=
3
12
(2 )
2
3
12
(2 )
2
12
ln( ) =
( )
( )
= 0.09357 21 1
Donde
= 98.41 21
= (0.008314 21 1 )
= ()
180
170
FSO3 KMOL/HR
160
150
140
130
FSO3 KMOL/HR
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
400
425
450
475
500
525
550
575
600
625
650
675
700
725
750
VARY 1 C1 PARAM TEMP C
775
800
825
850
875
900
925
950
975
1000
Figura 10. Esquema de oxidacin en cada lecho del convertidor (King, 2013).
Las dimensiones del convertidor pueden aumentar dependiendo de las condiciones y la cantidad de
gases de entrada que se opere, generalmente el dimetro est entre 8 y 16 m (King, 2013).
En la figura 11 se observa los resultados del anlisis de sensibilidad de la Presin del convertidor y
su efecto en el flujo molar de SO2 en la corriente de producto, de lo que se puede concluir que a
mayor Presin de operacin en el convertidor, el flujo de SO2 va disminuyendo significativamente,
lo cual se puede explicar mediante el principio de Le Chatelier, ya que en esta reaccin hay ms
moles en los reactivos que en los productos, por lo tanto a mayor presin por efecto de equilibrio
termodinmico hace que la reaccin se desplace hacia la derecha favoreciendo la conversin de SO2
y en consecuencia la produccin de SO3.
60.0
57.5
55.0
FSO2 KMOL/HR
FSO2 KMOL/HR
52.5
50.0
47.5
45.0
42.5
40.0
37.5
35.0
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
VARY 1 C1 PARAM PRES BAR
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
9.0
9.5
10.0
La presin para la reaccin de equilibrio est entre 1 y 1,4 bar. En la figura 12 se observa una curva
de equilibrio de la oxidacin de SO2 que para la misma temperatura de reaccin a diferentes
presiones se tiene un mayor % SO2 oxidado a 1,4 bar que a 1 bar, con esto se tiene que la presin
ptima de operacin del convertidor es 1,4 bar.
Concentracin de reactivos
En la figura 12 se observa los resultados del anlisis de sensibilidad del flujo de Aire alimentado al
proceso y su efecto en el flujo molar de SO2 en la corriente de producto, de lo que se puede concluir
que a mayor flujo de aire alimentado, el flujo de SO2 disminuye significativamente La concentracin
de reactivos por estequiometria es O2/SO2 =0,5/1, pero como la conversin est determinada
por la cantidad de oxigeno se utiliza industrialmente con un exceso de oxgeno (Moreno,2012).
En base a los resultados de la figura 13 se puede concluir que un flujo de aire que contiene el
oxgeno necesario para la oxidacin, el flujo adecuado para el proceso est en el rango de 1500
a 2000 Kmol/hr, donde se observa que la cantidad de flujo de SO2 es mnima y para flujos
mayores no hay gran cambio en este, por otra parte un flujo mucho mayor podra hacer que el
Nitrgeno (N2) diluya el SO2.
120
FSO2 KMOL/HR
100
FSO2 KMOL/HR
80
60
40
20
0
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
4500
5000
5500
6000
6500
VARY 1 AIR MIXED TOTAL MO LEFLOW KMOL/HR
7000
7500
8000
8500
9000
9500
10000
Figura 13. Efecto del flujo de aire alimentado sobre % de SO2 oxidado.
El uso de catalizador hace que la oxidacin sea rpida, y que los reactivos tengan un tiempo de
residencia de 3 a 4 segundos en el convertidor segn la literatura (KING 2013).
En cada lecho el tiempo de residencia es mayor como se observa en la figura 14.
() + 2()
2() +
Se selecciona como modelo termodinmico Redlich-kwong para esta operacin unitaria puesto que
puede utilizarse para gases livianos a presin atmosfrica o superior. Los valores obtenidos para
distintas propiedades termodinmicas son razonablemente precisos para su uso ingenieril, por lo
que goza de una amplia aceptacin en el campo de la simulacin de procesos.
Convertidor:
En este equipo ocurre la reaccin cataltica en la cual el dixido de azufre se convierte en trixido
de azufre el cual pasa a la torre de absorcin.
2+1 2
2
3 +
Esta reaccin ocurre en fase gaseosa y se puede considerar como no ideal y no polar, las propiedades
en esta operacin unitaria pueden ser predichas por una ecuacin de estado, por lo tanto el modelo
termodinmico escogido para esta seccin ser Redlich-kwong.
Torre de absorcin:
En la torre de absorcin, el SO3 proveniente de la corriente gaseosa del convertidor pasa a la fase
liquida del cido y reacciona con el agua presente en l, formando ms cido sulfrico.
3 + 2 2 4
Pero tambin se producen electrolitos en la mezcla acido-agua y cuando se tienen soluciones
acuosas con electrolitos el modelo termodinmico a escoger es ENRTL-RK para hallar el coeficiente
de actividad del lquido.
Modelo termodinmico global
Con el fin de obtener la mayor precisin posible en la simulacin del proceso de produccin de cido
sulfrico por medio de Aspen, se escoge como modelo termodinmico global ENRTL-RK para
electrolitos que utiliza el modelo NRTL para la fase liquida no ideal compuesta por una mezcla cido
sulfrico-agua y la ecuacin de estado Redlich-kwong para las propiedades en la fase de vapor, este
modelo es adecuado en presencia de soluciones acuosas cidas. Adems, se emplea la ley de Henry
para calcular la solubilidad de los gases en el cido.
Finalmente para el agua en forma de vapor para el sistema de agua de servicio (economizadores,
calderas y sobrecalentadores) se utilizarn las correlaciones de las tablas de vapor (STEAMTA)(Sultana, 2011).
Esta reaccin es muy exotrmica, el SO3 y el agua a 80C producen vapor de H2SO4 a 570C. La
posterior condensacin de este cido es un proceso lento y costoso debido a su alta temperatura;
por lo tanto esta reaccin no se usa a nivel industrial (King, 2013).
Absorcin reactiva
Para escoger el mtodo de separacin apropiado se debe tener en cuenta que se desea convertir
SO3 en H2SO4 y que no se debe poner el SO3 en contacto directo con el agua. Se podra aprovechar
que el SO3 tiene una mayor solubilidad en H2SO 4 que en el agua para llevar a cabo una operacin de
absorcin. El SO3 est en fase gaseosa siendo este el soluto (sustancia a absorberse) y se podra
emplear cido sulfrico concentrado como el solvente lquido; tambin se debe tener en cuenta que
dentro del proceso ocurren varias reacciones entre el SO3 el H2SO4 y se genera calor, por lo tanto el
proceso de separacin correcto es la absorcin reactiva para compuestos inorgnicos. (HAND)
La absorcin se llevar a cabo en una columna de absorcin empacada en la que se alimenta cido
lquido al 98% por la cima e ingresa SO3 gaseoso por el fondo, ste asciende por la columna a travs
del cido que va descendiendo y en esa interfase gas lquido ocurre la absorcin reactiva de la
siguiente forma, el SO3 se absorbe en el cido sulfrico para producir un cido muy concentrado
(>100%) conocido como leum, que posteriormente al estar en contacto con el agua produce cido
sulfrico con una concentracin de 98.5 a 99.5%. El cido que entra al proceso absorbe el calor de
la reaccin y la temperatura del cido como producto slo se incrementa 30C por eso este proceso
es ms viable y econmico que una condensacin.
3() + 2 4() 2 2 7()
2 2 7() + 2 () 22 4()
En las anteriores reacciones se debe tener en cuenta que la mezcla acido-agua produce electrolitos
y las siguientes son las reacciones en equilibrio adicionales que se producen en la columna de
absorcin (Aspen technology, V8.0)
1
2 4 + 2 3 + + 4
2
4 + 2 3 + + 42
3
3 + + 2 5 2+
4
3 + 2 2 4
5
3 + 2 4 2 2 7
La constante de equilibrio para cada reaccin est determinada por la siguiente ecuacin
Donde =
, , =
=
=
= , 1.2
Ai
Bi
Ci
Di
Ei
-3.898
3475
-5.393
1733.1
-1.741
853.72
4
5
-12.29
-6.307
14245.7
3122.1
0
0
0
0
0
0
La absorcin se ve afectada principalmente por la presin de vapor del SO3/H2SO4 sobre el H2SO4
que ingresa a la columna. En la figura 15 se muestra la presin de vapor total versus la concentracin
de cido sulfrico para dos temperaturas diferentes y se puede observar que la columna deben
operan en un rango estrecho de concentracin para que ocurra una absorcin efectiva. Este rango
oscila entre 97.5% y 98.5% de cido donde la presin de vapor de equilibrio sobre el cido sulfrico
alcanza un mnimo; operar en ese rango significa alcanzar la absorcin mxima de SO3. Adems en
ese rango de alta concentracin disminuye la presin de vapor del agua y esto lleva a que la nube
de cido sulfrico que se genera sea menor. Si se sigue analizando la grfica es posible ver que a
concentraciones ms altas de H2SO4 la presin de vapor aumenta por causa del SO3 y a
concentraciones ms bajas la presin de vapor de agua aumenta bruscamente, la nube de cido
resultante no se reabsorbe y se escapa a fcilmente a la atmsfera (Douglas,1961).
Por lo anterior se escoge una concentracin de 98% del cido sulfrico que entra a la columna de
absorcin en fase lquida. Adicionalmente se debe tener en cuenta que la velocidad de circulacin
del cido debe ser tal que slo haya un pequeo aumento de la concentracin a travs de la torre
de absorcin.
Temperatura
Los datos de la figura 16 tambin indican que entre menor es la temperatura del cido menor ser
la presin de vapor sobre el cido. Eso implicara que operar la torre de absorcin a bajas
temperaturas permite una mejor absorcin pero no es el caso, a bajas temperaturas otras
propiedades como el aumento de la densidad y la viscosidad de las sustancias puede afectar el
proceso de forma negativa. Tampoco se deben considerar temperaturas mayores a 340C ya que a
esa temperatura el cido se descompone (Fichas de Seguridad,2000).
Las condiciones ptimas de la columna de absorcin se pueden determinan a partir de la cantidad
de H2SO4 deseada que abandonan la columna. Para determinar la temperatura de operacin de la
torre de absorcin se us el simulador ASPEN PLUS, en el que se hizo un anlisis de sensibilidad de
la fraccin de cido sulfrico en el fondo de la columna (fase lquida) con respecto a la temperatura
de la torre de absorcin, los resultados se muestran en la figura 16.
Figura 16. Variacin de la fraccin de cido en el fondo de la columna de absorcin con respecto a la temperatura de
operacin.
En la produccin de cido sulfrico se espera que la concentracin de cido al final del proceso sea
entre 98.5 y 99.5%, para estos valores el rango de temperatura de operacin de la columna est
entre 70 y 150 C. En la industria las columnas de absorcin se operan en un rango de 65-85C, en
este rango se evita la formacin excesiva de agua y SO3 que se genera por el aumento de la
temperatura (Douglas, 1961). Adems se puede observar claramente que a temperaturas mayores
de 350C ya no se produce H2SO4 porque como se dijo antes a esa temperatura el cido se
descompone.
La temperatura de operacin que se escoge es 80 C, en la figura 17 se muestran las presiones de
vapor en equilibrio del SO3, el agua y el cido sulfrico sobre el H2SO4 para esta temperatura. Se
observa que la presin de vapor del agua disminuye y las presiones de vapor del SO3 y el cido
aumentan con el aumento de la concentracin del H2SO4; por ltimo se confirma que la
concentracin del cido que ingresa a la columna debe tener una concentracin de 98% (King, 2013).
Presin
Para determinar la presin de operacin de la columna de absorcin se hizo un anlisis de
sensibilidad de la fraccin de cido sulfrico en el fondo de la columna (fase lquida) con respecto a
la presin de la torre de absorcin, los resultados se muestran en la figura 18.
Figura 18. Variacin de la fraccin de cido en el fondo de la columna de absorcin con respecto a la presin de
operacin.
En la figura 18 se muestra que la presin no vara la concentracin del cido al final del proceso, por
lo tanto se escoge una presin de 1.4 bar como la presin de operacin de la columna de absorcin
ya que a esta presin trabajan los reactores catalticos, esto implica que los equipos trabajan a las
mismas condiciones y se ahorra energa en equipos adicionales para variar la presin (King, 2013).
Estos anlisis preliminares son clculos bsicos para las condiciones de temperatura, presin y
composicin de la columna de absorcin, un anlisis ms riguroso de estas condiciones depende
tambin del diseo de la torre, el flujo del cido, el tipo de empaque etc.
El tipo de empaque es una condicin importante para el proceso, este empaque es un relleno que
permite maximizar el rea de contacto entre las fases gas y lquida. Las torres empacadas tienen
eficiencias de remocin de gases ms altas que otros equipos manejando caudales de gas residual
ms altos y menor cantidad de lquido de limpieza. El tipo de empaque no se evaluar en este
primer informe. (Douglas,1961)
Produce SO3 y H2SO4 de forma ms eficiente, se 99% convierte del SO2 y el cido final tiene
una concentracin de 99.5% de cido sulfrico, mientras el mtodo de contacto simple slo
oxida 98% del SO2 y produce un cido con una concentracin de 98.5%.
Lo anterior implica que el contacto doble emite menos SO2 y SO3 al medio ambiente, esto
se debe a que prcticamente todo el cido producido en las primeras tres etapas es
removido del gas en la primera columna de absorcin.
Aunque el contacto doble es ms eficiente implica costos adicionales debido a (King, 2013):
Sin embargo, la alta eficiencia del proceso compensa estos costos adicionales, por lo tanto se elige
el contacto doble como el mtodo de separacin.
Flujo
Corriente (kmol/da)
1
4678,0 4678,0
O2
N2
0,0
SO2
SO3
H2O
H2SO4
T
P
(C) (atm)
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
140
1A
55690,5
0,0
0,0
0,0
0,0
120
60368,5
0,0
0,0
0,0
0,0 1150
57264,7
0,0
6207,6
0,0
0,0
550
57201,9
0,0
4077,7 43995,5
131,5
8997,3
0,0
0,0
550
57201,6
0,0
4077,3 43995,5
0,7
9128,1
0,0
0,0
550
48164,8
0,0
4077,3 43995,5
0,7
91,3
0,0
0,0
110
48164,8
0,0
4077,3 43995,5
0,007
92,0
0,0
0,0
110
7139,1
0,0
315,6
6823,5
110
8A
458710,8
0,0
0 9083,1
449627,7
110
451571,7
0,0
0 8767,5
442804,2
110
10
269,3
0,0
269,3
0,0
110
11
451841,0
0,0
0 9036,8
442804,2
110
12
451795,6
0,0
0 2259,0
449536,6
110
12A
460877,8
0,0
0 2304,4
458573,4
110
12B
6915,2
0,0
0 6915,2
0,0
110
12C
458710,8
0,0
0 9174,2
449536,6
110
13
9082,2
0,0
45,4
9036,8
110
14
48073,7
0,0
0,007 0,91974
0,0
110
4077,3 43995,5
Tabla 12. Flujos molares en kmol/da de los componentes de las corrientes involucradas en el proceso.
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