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Skript zur Vorlesung:

Physikalische Chemie I:

Thermodynamik und Kinetik (PC I) WS 2006/07

gehalten von Dr. Weiss/Prof. Dr. Schuster

Mitschrieb von Nils Middendorf

10. August 2007

Inhaltsverzeichnis

1 Einleitung

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1.1 Womit besch¨aftigt sich die Physikalische Chemie?

 

4

1.2 Unterteilung der Physikalischen Chemie

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4

1.3 Makroskopische Welt

 

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4

1.4 Mikroskopische Welt

 

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2 Thermodynamik

 

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2.1 Grundbegriffe

 

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2.2 Temperatur und Nullter Hauptsatz .

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8

2.2.1 Nullter Hauptsatz

 

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8

2.2.2 Temperaturbestimmung

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8

2.2.3 Gasthermometer

 

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2.3 Eigenschaften des idealen Gases

 

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9

2.3.1 Experimentelle Beobachtungen

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9

2.3.2 Eigenschaften einer Zustandsfunktion

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12

2.3.3 Ideales Gas: mikroskopische Charakterisierung

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12

2.4 Reale Gase: Abweichung vom idealen Gasgesetz

 

13

2.4.1 Ursachen der Abweichung

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13

2.4.2 Auswirkungen auf das Verhalten eines realen Gases

 

13

2.4.3 Boyle-Temperatur

 

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2.4.4 Virialansatz

 

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14

2.4.5 Van der Waals-Zustandsgleichung

 

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2.4.6 Reduzierte Darstellung

 

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2.5 Erster Hauptsatz der Thermodynamik

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2.5.1 Wodurch ¨andert sich die Innere Energie eines Systems?

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17

2.5.2 Arbeit

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2.5.3 Zusammenfassung

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2.6 Berechnung von U, H, C m,V , C m,p fur¨

. ein ideales Gas

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21

2.6.1 Die kinetische Gastheorie

2.6.2 Adiabatische Volumenarbeit

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2.7 Reales Gas, Berechnung von U, H, C p , C V

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2.7.1 Unterschiede ideales Gas - N 2 , O 2 , H 2

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2.7.2 Energieeinheiten

 

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24

2.7.3 Besetzung der Energieniveaus

 

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24

2.7.4 Berechnung von U m (T ) fur¨

konkrete Beispiele

 

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26

2.7.5 Wieviele Freiheitsgrade hat ein (nichtlineares) Molekul¨ von n-Atomen?

 

26

2.8 W¨armekapazit¨at von Festk¨orpern .

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28

2.8.1 Einstein-Modell des Festk¨orpers

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2.8.2 Verbesserung des Einstein-Modells

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2.9 Verknupfung¨

wichtiger Zustandsfunktionen mit leicht messbaren Gr¨oßen

 

29

2.9.1 Innere Energie U

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2.9.2 C p C V fur¨

den allgemeinen Fall .

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2.9.3 Die Enthalpie H

 

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30

 

1

INHALTSVERZEICHNIS

2

2.9.4

Joule-Thompson-Koeffizient

 

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2.10 Thermochemie

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2.10.1 Einfuhrung¨

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31

2.10.2 Hess’scher Satz

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2.10.3 Phasenumwandlungen

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2.10.4 Standardbildungsenthalpien

 

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33

2.10.5 Der Kirchhoff’sche Satz

 

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34

2.10.6 Experimentelle Bestimmung von Reaktionsenthalpien

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34

2.10.7 Born-Haber-Kreisprozess

 

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2.11 Der Zweite Hauptsatz der Thermodynamik

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2.11.1 Spontane Prozesse

 

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2.11.2 Wann laufen Prozesse spontan ab?

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2.11.3 Reversible Carnot-Maschine .

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2.11.4 Wirkungsgrad/Effizienz

 

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2.11.5 Entropie

 

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2.11.6 Entropie¨anderung bei verschiedenen (reversiblen) Prozessen

 

42

2.11.7 Absolutwerte der Entropie .

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2.11.8 Dritter Hauptsatz der Thermodynamik

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2.12 Freie Enthalpie/Freie Energie

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2.12.1 Freie Energie

 

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2.12.2 Freie Enthalpie (gibbs-free-energy)

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2.12.3 Grundgleichungen der chemischen Thermodynamik

 

46

2.12.4 Druck- und Temperaturabh¨angigkeit der Freien Enthalpie

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47

2.13 Phasengleichgewicht bei reinen Stoffen

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49

2.13.1 Einfuhrung¨

 

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49

2.13.2 Phasengrenzkurven fur¨ einfache Phasengleichgewichte

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50

2.13.3 Clausius-Clapeyron-Gleichung

 

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51

2.13.4 Gibb’sche Phasenregel

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51

2.14 Mischphasenthermodynamik

 

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52

2.14.1 Partielles, molares Volumen

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52

2.14.2 Gibbs-Duhem-Beziehung

 

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53

2.14.3 Ideale Mischungen

 

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53

2.14.4 Reale Mischungen

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55

2.14.5 Phasengleichgewicht in Mischphasen

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3 Kinetik

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3.1 Grundlagen und Definitionen

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3.1.1 Allgemeines

 

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3.1.2 Geschwindigkeitsgesetze

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3.2 Einfache integrierte Geschwindigkeitsgesetze

 

61

3.2.1 0.Ordnung .

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3.2.2 1.Ordnung .

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