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Caracterizao e Utilizao de Fundentes

em Massas Cermicas
H.G. Riella1, E.U. de C. Franjndlich2 e M. Durazzo2
1

Laboratrio de Materiais e Corroso/EQA/UFSC,

Campus Universitrio, Trindade, 88035-000 Florianpolis - SC


e-mail: riella@enq.ufsc.br
2

IPEN- Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares

Resumo: Diferentes matrias-primas fundentes utilizadas em massa cermica de


monoqueima foram caracterizadas quanto composio qumica e anlise mineralgica, tais
como: feldspato sdico, feldspato potssico, fonolito, nefelina-sienito e nefelina beneficiada.
Cada matria-prima foi adicionada a uma massa cermica, tendo sido produzidos corpos de
prova de 40 mm de dimetro e 6 mm de espessura. Os resultados de retrao linear, absoro
e cor de queima foram utilizados para verificar o comportamento dos fundentes com relao
taxa de densificao. Os diferentes tipos de lcalis (sdio e potssio) existentes em cada
fundente e a proporo entre eles influenciam a microestrutura final do produto, indicando
utilizaes especficas para cada caso. Alm disso, a nefelina beneficiada, de procedncia de
Santa Catarina, no sul do Brasil, foi responsvel por uma tonalidade final mais clara que os
demais, o que permite uma aplicao mais nobre da matria-prima, com maior valor agregado.

Palavras-chaves: feldspato sdico-potssico,grs, fonolito, nefelina-sienito

Introduo
Entre os produtos emergentes e destinados a ocuparem
uma fatia do mercado observa-se, em particular, um grande interesse com relao ao revestimento cermico denominado grs porcelanato, produto no esmaltado e tendo
uma porosidade expressa em absoro de gua inferior a
0,3%. O grs porcelanato tem ganho prestgio tecnolgico
e conseqentemente mercado na Itlia (100 milhes de
metros quadrados ao ano) e no exterior. O crescimento da
produo e nas vendas atribudo a grande receptividade
do mercado, no s italiano e europeu, mas tambm mundial. No Brasil, no ano 2000, a capacidade produtiva mundial de grs passou de 150.000 m 2 /ms para
300.000 m2/ms, o que evidencia o interesse mercadolgico
neste produto, apesar do seu preo ser superior a outros
similares. O grs porcelanato , dentre os materiais
cermicos para pavimentao, quele que melhor se presta a solicitaes de desgaste, em conseqncia da sua elevada dureza superficial. Alm disso, apresenta timas propriedades de anticongelamento, de resistncia mecnica
flexo e compresso.

Cermica Industrial, 7 (3) Maio/Junho, 2002

A concepo de uma massa cermica do tipo grs, no


que tange a formulao, considera vrios fatores, tais como:
cor, qualidade, caractersticas tcnicas e estabilidade das
matrias-primas. Esta preocupao baseia-se no fato de que
os equipamentos e o processo praticamente se equivalem
no mundo inteiro, dado o efeito de globalizao que tem
se propagado na ltima dcada, mas o grande diferencial,
em termos de produo, est basicamente no tipo e na qualidade das matrias-primas. As particularidades de cada
matria-prima de cada pas, e no caso do Brasil, de cada
regio, exigem uma adaptao da formulao, ou at mesmo, da matria-prima, em termos de beneficiamento, a fim
de oportunizar o uso de jazidas prximas s indstrias cermicas, minimizando assim, custos de transporte. Neste
sentido, vrios estudos tm sido realizados incorporando
granito1,2, fonolito3 e os feldspatides s massas cermicas. O estado de Santa Catarina detm grandes reservas
destes minerais4, porm a maior dificuldade no uso de
nefelina-sienito proveniente destas jazidas est no alto teor
de ferro presente, o que confere massa cermica uma
forte tonalidade, comprometendo a utilizao nas composies cermicas de cor clara.

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O Laboratrio de Materiais e Corroso do EQA/UFSC


est avaliando tcnica e economicamente o processo de
beneficiamento da nefelina-sienito visando a reduo do
teor de ferro de rochas base de feldspatos e piroxnios
atravs de tcnicas de desferrizao magntica e flotao5.
A escolha de uma ou mais tcnicas depende das caractersticas geolgicas da jazida, tais como: granulometria, tipo
de fase a qual o ferro est associado, posicionamento dos
veios, profundidade, e, principalmente, o teor de ferro final que se deseja atingir.
A importncia de um material fundente na massa cermica est relacionada com sua capacidade de diminuir a
temperatura de formao de fase lquida durante o processo de queima. Este lquido formado tende a preencher as
cavidades do corpo cermico, dependendo da sua viscosidade, eliminando assim a porosidade6. Os elementos mais
eficientes para promover a formao de fase lquida so os
xidos alcalinos (Na2O e K2O) e alcalino-terrosos (CaO e
MgO). Mas a viscosidade desta fase lquida uma funo
da proporo entre os xidos formadores de vidro (SiO2 e
Al2O3) e xidos modificadores (Na2O e K2O), sendo influenciada tambm pela proporo entre Na2O e K2O. Enquanto K2O forma eutticos em temperaturas mais baixas,
o Na2O responsvel por valores de viscosidade menores7. Durante o resfriamento do corpo cermico, a fase lquida no consegue cristalizar, em funo das altas taxas
de resfriamento, e forma um esqueleto vtreo ao redor das
partculas de outras fases cristalinas que praticamente no
se alteram durante o processo trmico, como a SiO2.
O objetivo deste trabalho o estudo de matrias-primas cermicas reconhecidas como fundentes (feldspato
potssico, feldspato sdico, fonolito, nefelina-sienito e
nefelina-sienito desferrizada) atravs de uma avaliao do
comportamento tecnolgico e microestrutural dos produtos.

Procedimento Experimental
Este trabalho foi realizado em duas etapas. Na primeira etapa, se objetivou atingir propriedades mecnicas com-

patveis com um produto tipo grs porcelanato, com o uso


de diferentes materiais fundentes. Na segunda etapa, o
objetivo foi atingir uma massa com apelo comercial quanto colorao e aspecto, mantendo as propriedades atingidas na primeira etapa. Para tanto, trocou-se a Argila 1 que
possui 2% de Fe2O3 pela Argila 2, com 0,8% de Fe2O3. Na
Tabela I esto apresentadas as anlises qumicas, em xidos, das matrias-primas fundentes utilizadas. As matrias-primas utilizadas nas formulaes das massas foram
modas at atingir partculas inferiores a 44 m. No caso
especfico da nefelina-sienito, introduziu-se um processo
de beneficiamento visando diminuir o teor de ferro atravs de um desferrizador magntico. Esta nefelina-sienito,
aps o procedimento de desferrizao, foi denominada
nefelina-sienito desferrizada.
As misturas de matrias-primas foram homogeneizadas
e modas em moinho rpido de laboratrio. Foram
compactados corpos de prova de formato cilndrico de
40 mm de dimetro e 6 mm de espessura com 7% de umidade, tendo sido utilizada uma presso de compactao de
250 Kgf/cm2.
A queima dos corpos de prova foi realizada num forno
de laboratrio intermitente, com taxa de aquecimento de
40 C/min e tempo de patamar de 4 minutos a 1200 C.
A taxa de densificao dos corpos de prova queimados
foi avaliada atravs dos ensaios de retrao linear e absoro de gua. O ensaio de absoro de gua foi realizado de
acordo com a norma ISO 10545/ Parte 3.
A caracterizao microestrutural dos corpos de prova
queimados foi realizada atravs da tcnica de difrao de
raios-X, utilizando um equipamento Philips Xpert,
acoplado com rotacionador de amostras, radiao Cu K
(1,54 ) e filtro de Ni. As amostras das matrias primas
nefelina-sienito e nefelina-sienito desferrizada tambm
foram analisadas por difrao de raios X objetivando verificar a eficincia do processo de desferrizao.

Resultados e Discusses
As formulaes testadas esto especificadas na

Tabela I. Anlise qumica, em xidos, das matrias-primas fundentes (% em peso).


Matria-prima
SiO2
Al2O3
Fe2O3
CaO
Na2O
K2O
TiO2
MgO
P2O5
Perda fogo

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Feldspato sdico Feldspato potssico


69,5
67,1
16,8
20,0
0,2
0,2
0,2
0,4
4,0
8,4
8,5
1,0
0,1
0,1
0,5
0,2
0,6
2,4

Filito
57,7
28,2
0,5
0,1
0,6
7,1
0,8
0,6
4,4

Nefelina sienito
55,9
22,6
2,2
0,6
11,1
5,5
0,2
0,1
0,1
1,3

Nefelina desferrizada
56,8
23,3
0,3
0,4
11,4
5,8
0,1
0,1
1,2

Fonolito
58,6
22,0
0,6
0,3
11,4
6,0
0,1
1,0

Cermica Industrial, 7 (3) Maio/Junho, 2002

Tabela II. Composio mineralgica das formulaes testadas (% em peso).

Matria-prima
Argila 1
Argila 2
Feldspato sdico
Feldspato potssico
Talco
Nefelina
Nefelina desferrizada
Filito
Fonolito
Absoro de gua (%)
Retrao (%)*

A
60
15
15
10
7,7
7,0

B
60
10
30
1,1
10,4

C
60
10
30
0,1
9,7

D
70
10
20
1,6
7,4

1
60
15
15
10
0,2
8,1

2
60
10
30
0,2
6,8

3
60
10
30
0,1
7,8

4
60
10
20
10
1,3
8,2

5
60
10

6
60
10

30
0,0
8,3

10
20
0,5
8,1

* medidas realizadas nos corpos de prova queimados a 1200 C.

Tabela II, assim como os resultados de retrao e absoro de cada massa formulada.
Para as Formulaes A, B, e C, que consistem na primeira etapa do estudo, foram utilizadas misturas de
feldspato sdico e feldspato potssico, fonolito e a nefelinasienito, mantendo-se a argila bsica (Argila 1). Alm disso, o componente Talco foi mantido constante em todas as
formulaes. Como o objetivo do trabalho comparar a
influncia e o comportamento dos fundentes entre si, adicionou-se a mesma quantidade, em peso, de cada um dos
materiais testados. Os resultados de absoro de gua
(0,1%) e retrao (9,7%) indicaram a Formulao C, contendo nefelina desferrizada, como o melhor resultado da
etapa 1. Outro fator importante, foi a obteno de uma cor
mais clara em comparao as demais formulaes.
Na segunda etapa do trabalho utilizou-se a Argila 2,
referente as Formulaes D, 1, 2, 3, 4, 5 e 6. A Formulao D enfatiza o uso da Argila 2, mas pode-se observar
que os resultados de absoro foram superiores ao da Formulao C, uma vez que o teor de nefelina-sienito reduziu
em 10%. Observa-se que os valores de absoro de gua
das Formulaes 1, 2, 3 e 5 so prximos, enquanto as
composies contendo Filito apresentaram valores elevados. Nesta etapa, a Formulao 3, contendo nefelina
desferrizada, foi o melhor resultado pois alm da absoro
ser 0,1%, o valor de retrao menor do que a Formulao 5.
Na Fig. 1 esto apresentados os difratogramas da matria-prima nefelina em dois estgios diferentes: 1- nefelina,
conforme fornecida pela mineradora e 2-nefelina
desferrizada, aps a segunda passagem pelo sistema magntico. Pode-se verificar que as principais fases presentes
na nefelina so: feldspato sdico (JCPDS 41-1480),
nefelina (JCPDS 9-0458), feldspato potssico
(JCPDS 22-687) e aegerina (JCPDS 24-0202) e que, aps
a segunda passagem deste material pelo sistema magntico, no se verifica mais a presena de aegerina. A fase

Cermica Industrial, 7 (3) Maio/Junho, 2002

Figura 1. Difratogramas de raios-X das amostras em p de


nefelina e nefelina desferrizada (aps a segunda passagem pelo
sistema magntico).

aegerina magneticamente induzida e apresenta caractersticas granulomtricas distintas ao longo da jazida presente em Santa Catarina4, o que altera as variveis de
beneficiamento. A anlise do resduo de nefelina mostrou
que, alm dos componentes magnticos, como a aegerina
e a magnetita, est presente uma quantidade considervel
de feldspato sdico e nefelina-sienito. Isto se deve ao fato
que o material est sendo arrastado com uma granulometria
bastante fina (115 m), o que, se por um lado aumenta a
eficincia de retirada do ferro, por outro favorece o arraste
das outras fases, exigindo um compromisso entre as situaes.
Nos difratogramas apresentados na Fig. 2 verificam-se
as diferenas entre as formulaes 3, 4 e 6, relativas ao
desenvolvimento das fases durante a queima. O Quartzo-
(JCPDS 5-049) a principal fase cristalina presente em
todas as formulaes. Nas Formulaes 3 e 4 ocorreu a

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Figura 2. Difratogramas de raios-X das amostras de Formulaos


3, 4 e 6, aps a queima.

formao de Mulita (JCPDS 15-0776), enquanto na Formulao 6, o Feldspato potssico (JCPDS 22-687) est
presente. Em todas as formulaes observa-se a presena
de fase amorfa denotada pela elevao da linha base do
difratograma na regio de 2 compreendida entre 20 e 30.
Isto significa que, no caso da Formulao 6, no ocorreu
uma completa dissoluo do Feldspato potssico, dificultando a formao da fase Mulita. J no caso das formulaes 3 e 4, a formao de fase lquida a partir da dissoluo completa dos feldspatos viabilizou uma microestrutura
reforada pela fase Mulita, a qual responsvel pelo reforo mecnico da estrutura cristalina. No caso da Formulao 3, contendo nefelina desferrizada, esta fase lquida
com baixa viscosidade foi a responsvel pelo valor de absoro de gua de 0,1%. No caso da Formulao 4, onde o
percentual de nefelina desferrizada inferior ao da Formulao 3, com substituio parcial pelo Filito, a fase lquida formada no processo de queima apresentou uma viscosidade maior, responsvel pelo valor da absoro de gua
de 1,3%. Este fato pode ser explicado pelo alto teor de
K2O proveniente do Filito.
Outro fator relevante consiste que, na formulao com
Filito, observa-se resduo de feldspato potssico na estrutura das peas queimadas. Conseqentemente no ocorreu
uma completa dissoluo do feldspato, fato este no observado nas Formulaes 3 e 4, com o uso do material
fundente nefelina-sienito.

Concluses
A qualidade do produto final depende, entre outros fatores, da composio da massa do corpo cermico, do tempo de queima e do controle da temperatura. O conheci-

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mento do comportamento das matrias-primas usadas permite estabelecer especificaes para as matrias-primas de
modo a manter estveis as condies de processo.
Do estudo realizado podem ser extradas as seguintes
concluses:
A anlise das fases cristalogrficas na estrutura do
produto queimado evidencia a atuao do fundente
durante a queima. Resduos de material fundente, tais
como, feldspatos sdicos ou potssicos demonstram
uma falha na formulao e/ou nos parmetros de processo.
A utilizao de um material fundente como a nefelinasienita demonstrou que possvel produzir um revestimento cermico tipo grs porcelanato com uma
absoro de gua entre 0 e 0,1% e uma retrao linear entre 7 e 8%.
Para as formulaes contendo o fundente nefelinasienito, observa-se a formao da fase cristalogrfica
mulita, que deve propiciar um aumento da resistncia mecnica flexo e compresso do material.
Outro fator importante, principalmente nas Formulaes 3 e 4, que no foi observado resduos de
feldspatos, indicando uma total solubilizao destas
fases.
A introduo de uma etapa de beneficiamento da
matria-prima, visando diminuir o teor de ferro e
homogeneizar a composio qumica, contribui para
o controle microestrutural de um produto tipo grs
porcelanato.

Referncias Bibliogrficas
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Cermica Industrial, 7 (3) Maio/Junho, 2002

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