Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE
CHAPITRE II
DEFINITIONS ET CONVENTIONS
INTRODUCTION :
1) Objectif de la thermodynamique :
Prvoir l'volution d'un systme :
* Peut-il voluer ?
* Jusqu'o peut-il voluer ?
* Si il volue, prvoir les changes
d'nergie qui en dcoulent.
2) La thermodynamique se rfre
uniquement aux tats initial et final et au
bilan des transformations. Elle permet
l'chelle
I) LE SYSTEME :
1) Dfinition :
C'est la partie de l'univers o s'effectue
la transformation tudie. Tout le reste
constitue le milieu extrieur.
Systme + milieu extrieur = univers
2) Trois types de systme :
a - Systme ouvert :
Le systme peut changer de la matire
et de l'nergie avec le milieu extrieur.
b - Systme ferm :
Le systme peut changer de l'nergie
avec le milieu extrieur mais pas de
matire.
c - Systme isol :
Le systme ne peut changer ni matire
ni nergie avec le milieu extrieur.
3) Systme homogne et htrogne :
a - Systme homogne est constitu
d'une seule phase :
Exemples :
EAU
EAU
+
EAU
+
THANOL
NACL
HUILE
AIR
EAU
EAU
MERCURE
EAU
4) Le systme chimique :
* Il s'agit d'un ensemble de n
constituants chimiques qui peuvent voluer
par une ou plusieurs ractions chimiques :
1A1 + 2A2 + ... -----> '1A'1 + '2A'2 + ...
A1 ; A2 ; A'1 ; A'2 .... = Molcules, atomes ou
ions.
1 ; 2 ; '1 ; '2 .... = Coefficients
stchiomtriques.
A1 ; A2 = Ractifs.
A'1 ; A'2 = Produits.
II)
LES
VARIABLES,
LES
FONCTIONS ET LES EQUATIONS
D'ETAT :
1) Les variables d'tat :
Dfinition : Il s'agit de grandeurs
mesurables permettant de dcrire l'tat
macroscopique d'un systme.
ex. : masse (m), volume (V), pression (P),
concentration (C) ....
a) - Les variables extensives :
Elles sont proportionnelles la quantit
de matire (ex. : m, V, ni ...). Elles sont
additives et multiplicatives.
ex. :
m1
m2
mtot = m1 + m2
T2
Ttot T1 + T2
* Aspect mathmatique :
Soit une fonction d'tat F(x,y) des
variables d'tat x et y.
- La variation infinitsimale de cette
fonction, dF, au cours d'une transformation
est une diffrentielle totale exacte :
F
F
dF = dx + dy
x
y
y
avec F
x y = drive partielle de F par rapport
x avec y constante.
F = dF( x, y) = F[tat 2
2
( x ,y )
] F[tat1 ]
( x ,y )
SIGNIFICATION
Isotherme
T constante
Monotherme
Tinitiale = Tfinale
Isobare
P constante
Isochore
V constante
Adiabatique
Sans change de
chaleur
avec
l'extrieur : Q = 0
Changement d'tat
P et T constantes
10
W = W = P dV
final
final
initial
initial
ext
2) - La chaleur Q :
*Transformation avec changement de
temprature :
+
T1
T1
T2
T2
T1<T2
Teq
11
12
13
14
(s) (l)
(g) (l)
- sublimation (Lsub) :
(s) (g)
15
16
3) - Convention de signe :
Systme
Remarque :
Pour les changes d'nergie sous forme
de chaleur Q :
Si Q > 0, raction endothermique : le
systme absorbe de l'nergie calorifique.
Si Q < 0, raction exothermique : le
systme dgage de l'nergie calorifique.
17
V) - REVERSIBILITE EN
THERMODYNAMIQUE :
a - Transformations rversibles :
Il s'agit d'une transformation ralise
dans des conditions telles que le passage de
l'tat initial l'tat final se fasse par une
infinit d'tats intermdiaires diffrents trs
peu d'tats d'quilibre et dont chacun
diffre trs peu du suivant. On peut
toujours envisager le retour vers l'tat
prcdent.
b - Transformations irrversibles :
Les transformations spontanes ( au
sens
thermodynamique )
sont
irrversibles. Le passage de l'tat initial
l'tat final se fait en une seule tape et sans
retour l'tat initial.
18
19
V) UNITES :
Grandeurs
Units
physiques
masse
kilogramme
(m)
(kg)
Correspondances
1g = 10-3kg
quantit de
matire
(n)
mole
(mol)
1mol = 6.02.10
entits
temprature
T
Kelvin
(K)
0C = 273K
23
1 atm = 1,013.105
1bar = 105Pa
1Torr = 1/760 atm
pression
(P)
Pascal
(Pa)
volume
(V)
mtre-cube,
(m3)
1L = 10-3 m3
= 1 dm3
nergie
(Q et W)
Joule
(J)
1cal = 4,184J